低辛烷值損失的裂化汽油深度脫硫方法

2023-06-03 01:07:26

專利名稱：：低辛烷值損失的裂化汽油深度脫硫方法低辛離損失的劍七汽油深娜硫方法,頁域本發明涉及一種陶eyg，糊提汽油，tt^f七汽油中的硫含量，同時f親高辛雕和最小tt^的方法。背景駄*腦^^4^^規定這#中，特別是汽油中要大幅度陶氐硫含量。此^f氐規定目的是特另順制豐腦^^尾氣中硫和Mi化物的縫。歐洲法律頒布的汽油^#說明中規定，從2005年起含硫量為50ppm,2009年含,將斷氐到到10ppm。為超lj此規定，M汽油以Md^H含M非常必要的。汽油中硫的主要來源敲;n胃的劍七汽油，主要是指石油的常壓渣油(residue)或Mffi渣油的催化劍七工藝^的汽油餾分。催i^產生的汽油餾^F均佔汽油總量的40%，而事實上^a含SS31汽油中硫含量的90X。因此^氏硫汽油需要一個催1^Hfc汽油的脫硫步驟。在汽油的其他W^l源中，焦化汽油和^#佔裂化汽油也值得一提，而常壓(atmospheric)蒸餾得到的汽油或^n^n油含硫鈔。汽油中的硫^ft可ffiil^f共低硫原油給煉油者而陶氐，但原油匱乏的日,重使煉油廠不得不購買高硫原油。在可能^ffl的^低M料的可選擇^方法中，被廣^用的一種方激寺別地包括^iC氣^t下力PM^硫^SMl汽油。傳統汽油脫硫工藝是非選擇性的，氫化其中的大部分單烯烴，導致辛^Mi損失和氫氣的高消耗。驗的鵬方法，如PrimeG+(商標)方法，使富含烯烴的裂化汽油脫硫的同時依然限制單烯烴的氫化反應，從而導致辛m員M高氫氣消耗量。該方法在例如歐洲專利申請EP-A-1077247和EP-A-1174485中有^召。然而，^汽油必須深度脫硫的瞎況下，一方面，^f七汽油中的一^t烴，趨化，另一方面又與H2SSM成硫醇。含單烯烴的劍七汽油的加MM硫由以下步^M:,M的原料(與氣氣混合)ilil^屬硫化物類催化劑，這是為了iSt艦原為硫J複(H2S)的鵬。然後將鵬混，^4卩使汽油冷凝。包含aSM節BH2S的^目被分離，從而得到脫硫汽油。脫硫汽油中i餘的含硫化，一般可以分為兩類一，原料中沒有,化的含硫化，，另一類是在，器中^i稱為m^&is的二次^^^含硫化合物。在後一種含硫化，中，大部分化糊為硫醇，他們是由在鵬器中形成的H2S和原料中的單烯烴加成而產生的。3M^S享的化學式為R-SH，其中R為皿;這麵醇也被稱為魏(recombinant)硫醇，一般佔脫硫汽油中^^1:的20%—80%。M^醇的含量可以ffi31催化加i^硫R^M^，但這涉及至仏油中，的大部分單烯烴的氫化反應，這也意疇汽油中辛^ft會明顯陶氐，同時客妙卜消耗氛氣。x^;f周知，硫含i^f氐，力卩i^硫步驟中單烯isa化導致的辛微員^i尤會越大，ikm是說深JW除麟鬥中的含硫化^I是困難的。由於這些原因，^ffi^3in心選擇的吸附^^t部分加i^硫汽油進行^a是適宜的，這種吸附^:應該可以^t初,於劍七汽油中的含硫化^tl和;^化的含硫化合物，以及重整的硫醇同時去除，而不會對存在的單烯'iSa行力瞎，其目的^f，辛皿。使用吸附類或通過加氫脫硫與吸附步驟結合的方劍t^七汽油脫硫的各禾中方法，在中均有記載。例如，專利申請US20030188992介紹了如何i!31^m—個力P^^硫步驟^S烯屬汽油，然後在最後一步,SI^化^I除去而烯Mn油使其脫硫。S/g—步主要^MiWOT目i跌滌而W(硫醇。專利US5866749提出了一種收集包含^^，分中元素硫禾喊L醇的方法，即M要^a的混，在低於37'C的,下fflM^原形式的^S,這^1選自元素周期表中的IB、DB、HIA族。專利US6579444提出了收^n油中6m^部分脫硫汽油中的殘餘硫的方法，其基於iOT含有鈷和第VI^^的固體。專利申請US2003/0226786提出了一種M31吸附對來汽油脫硫的方法以及吸附劑再生的方法。可^ffi的吸附劑是ftf可加MjM催化劑，皿是斜蟲含第vm方^^屬，麟Vm族與第VUMM混，的固體，其中固體中含有2%—20%第
發明內容本發明涉及含硫慰留分的M方法，包括以下步驟a)對戶;M，^it行加i^硫以產生貧硫流出物(effluent)的步驟，，該步驟包括將混有氫氣的臓鄉^13S^"種加鄉硫催化劑。b)將部分脫硫的慰留分與弓l入的ii!M，卩步驟a)^的H2S分離的步驟。c)tB^含硫化，的步驟，由以下戰i^:將步驟b)產生的部分脫^tg分與吸附齊IJ^M,這種吸附齊抱繊自第Vm、IB、HB和IVA方玩素中的至少一種元素(第vm、iB、nB和iva;^mcas分類分別對應如下:按照新的iupac分類，第8-10j^M對應第Vm族，第1U^1對應第IB族，第12^^屬對應第HB族，第14方^M對應第IVA族，以上出自CRC出版社出版的CRC物理化學手冊，主編D.R.Lide，第81版，2000-2001)，當11^140°。^^氣時這種吸附劑以還原形式被f頓，吸附劑中還原形^^屬的含ftM20龍%。由於收集是加it^硫步驟的下遊步驟，加i(^硫,作斜牛沒有那麼苛亥iJ(例如，鵬、柳鵬力$|號的減小)，會^wi^硫催化劑的絲和獸遣消耗得到改善。具體實M式據發現，在特定^f牛下^ffi元素周期表第vm、b、nB或iva族的一種金屬或者金屬組合，可以艦吸附來收麟"^加M^硫步il0f產生的各種殘餘硫化合物。這M屬沉積在載體上，在4頓ltn皮還原，它們可以^^夠高溫的條件下M:化學吸附作用捕^t硫化^W嘛醇，同,^^化的化^)如，詼MM少在4(rC以上，雌50。C以上好，更雌75。C以上，最雌100。C以上。一旦吸附劑吸附硫至頓卩，它可以被新的還原形式吸附齊階換。硫吸附設備因而通常包括一個或多個皿器從而保證,運作。本發明提出了一種;J:魏分(tt^汽油)的深M^硫方法，駄、辦別適於處理含烯烴的劍七汽油。本發明由以下步驟《M;:，^^H崔化加ii^硫步mt後，有至少一個吸附脫硫步驟，該吸附脫硫的目的是同時收^的硫醇和雜化的含硫化，，從而限制所M^^油的^^^t員失。-對鵬的描述含已M1的硫的鄉^HM是含烯靴，的離要，的烴化餾^(hydrocaibonatedeut)可以為一種汽油餾分，特別劍對M化過程產生的汽油餾分。任何劍^^薩生的樹可汽油都可以用作原料。這些汽油包含烯烴化，，因而對這些汽油脫硫的同時^&們的辛"^ftt^要的。^M1的;M分的沸點一般低於350'C，^^低於3(XTC，最^ii低於250'C。-催化加纖硫步歟步驟a)的描述力卩i(^硫步驟用於^H寺，的'Jgtg分中Wa含量。當要多M^硫的l^f鬥含超過100ppmSfi的硫，通常含皿50ppmSl的硫的州l就其需對頓鄉驟。加氫脫硫步驟是4艘處理的汽油招頓序連接的一個或多個加M^硫反應器中與氨氣撤蟲，，器中含有一種或多種適於實働PMM硫，的催化劑。根據發明的優選實Hte式，步驟a)以一種選擇性的方^S行加i^硫，，也就是單烯,^1號低於80%，^^低於70%，更^^低於60%。這一步,作壓力一般在0.5MPa和5MPa之間，優選在lMPa至3MPa之間。驗一般在2(XTC至40(rC之間，驗在220'C到380。C之間。當力PM^硫步驟a難數個鵬器中順爐行時，各鵬器的平繊作鵬一般比前一個HiS器的操作、皿高至少5'C，^M少10'C，最^S少15'C。各反應器所使用的催化劑量一般是標準條件下以立方米每小時表示的待處理汽油的皿與以立方^^的催化劑術只的比例(也稱為，)，一般在0.5h'1至20h"之間，優選在lh"和15h"之間，最^^—個鵬器的空速在211-1至811-1之間。氫氣^I一般是標a^牛下以m3每小時(Nm3/h)g的氮氣自與標準割牛下以1113標的待1^鬥的艦的比例，一般在50Nm3/m3至1000>^3/1113之間，ifcii在70Nm3/m3至800Nm3/m3之間。力口MM硫步驟的脫硫率一般在50%以上，1^&在70%以上。脫硫輒決於待艦原料的硫含量，但步驟a)得至啲產品應含硫A籲100ppm，雌^f50ppm。本領^^人員所知的在氫氣TO下可以促^W機硫轉化為H2S的樹可催化劑綱以在發明中j頓。然而，根據發明的具體實te"氨，tt^頓對加M^硫反應具有良好選擇性的催化劑。作為實例，可以^ffl包括無定形多孑LT^I^體的催化劑，載體選自氧化鋁、碳4爐、1化矽、氧化鈦、氧化鎂，其中最後兩中氧化物可以制蟲艦赫與氧化鋁或與ril化魏化鋁混合鵬。載體tt^自1化矽、跡度(transition)氧化餅n:ifC化膝氧化鋁。最^^^Mit體主要由至少一種幼度氧化鋁糹賊，iM尤是說iM^度氧化鋁佔至少5lS1^，tt^S少60重量％，最^M少80^S4，甚至至少90S1:^。載體3^可以fti^僅由M^度氧化鋁糹賊。載體的t該面積一般小於200m2/g，雌小於150m2/g。催化齊贓硫化之前為多孑歐，使得之後平均孔徑在20nm以上，tt^在25nm以上，或甚至在30nm以上；通常在20nm-140nm之間，ife^在20nm-100nm之間，最,在25nm-80nm之間。孑L徑^頓度儀根據標準ASTMD4284^92測定，溼潤角為140°。加氫脫硫催化劑一般包括負載於載體上的VEB族的至少一種金屬和/，vm族的至^"種，(^mcAS分類，第vb、vni族分別對，iuPAC分類中的第6族，以鄉8-10族的誠，該新IUPAC分類出自CRC出版社出版的CRC物理化學手冊，主編D.R.Ude，第81版，2000-2001)。第VIB族的金屬一般為鉬或鴇，第vm族的^一般Jm^鈷。根據本發明，第vro方MM的表面密艦常在2x104和4.0xIO-35^f^M氧化微m2載體表面積之間，it^在4x10^和1.6xlO-3^^^S氧化物/m2載體表面積之間。^1子是<頓一種催化劑頓列催化劑，如在專利申請US20060000751A1中所描述的。這^a含載體的催化劑，例如選自耐火氧化辦口氧化鋁、^fl化矽、zm化旌氧化鋁皿化鎂，可以與W柳或ttb混合使用，第VIB族的金屬，特別慰目或鴇，也可以由或不由第vm族的金屬(伏選鈷或鎳)促謝崔化。這對崔化齊啲平均孔徑大於22nm。在可制頓系歹雌化劑的情況下，此方i4^括離的力口M^硫步驟，使得第n+l步驟的催化劑活性是第n步驟催化劑活性的1%到90%之間。-分離氫，H2S的步戮步驟b)這，驟是為了分離傲留分中多餘的氫,口H2S而進行的。作為示例，步驟b)itiiia^^卩下。鄉531^驟a)力QiC^^tt後，g混^t)一般被Jt4卩到低於8(TC，^i低於60。C，以冷^)g類。在分離瓶中氣、液相分離，包含脫硫汽油和溶解有h2s餾分的液體餾^ia;^^提段，主要由氫氣鄉M;的氣體餾分，其中含有大量的H2S,itxm七段。mto^^餾塔中的您留，疔汽提,從而提取塔頂餾分、^51溶液體餾分中夾帶的輕化，和溶解的殘餘H2S。在塔底回收的汽提汽油的^M常包含在脂50。Co柳涉驟b)是為了使汽油中剩餘的H2S形式的硫在吸附步驟c)前佔被鵬烴餾分中硫總量的至少30%,或甚至20%，或甚至10%。-吸附脫硫步顆步驟c)將催化加麵硫(步驟a)和分離氣懶口簡嘁媳(步驟b)之後獲得的汽油駄吸附步歟步驟c)。吸Pf涉驟是將產生的烴和固琳及收劑放在"^，這種固體吸收齊樹待脫硫的劍七汽油中的*^化的含硫化，口1化，和在催化加i(^硫步驟中產生的M的硫酉鎮剤艮強的吸附力。吸附齊抱繊自第雨族、第IB族、第IIB族和第IVA族中的至^"種元素，im^自第Vm族的誠鐵、第IB族的銅、第HB族的鋅和第IVA族的鉛中的至少一種元素，最雌吸附劑至^^括鎳。吸附齊似還原形淵財頓。吸附劑中還原形式的金屬含量雌大於25錢％，最^^大於40龍％。吸附劑中還原形式的鍋含量可以用下式計算還原形式的鍋含量-[(還原形^i鄉s^y(吸附劑鄉賊)]*100。吸附齊何包含一種基於金屬氧化物的載體,於^氧化物的粘結劑，所述金屬氧化物可以選自下述種類二氧化矽、氧化鋁、1化旌氧化鋁和沸石。優i^i&蹄化鋁。為了i^ai^4禾嗰懶及收劑的撤蟲，戶;M氧化鋁的BET表面一般儘可能大。載體的BET表面,大於100m2/g,更,大於125m2/g，最,大於150ra2/go吸收脫硫包括含硫舒在載體i^行化學吸附，這種i嫁需^lf共活化能。因ltf^怍鵬一般高於40°C，雌高於50°C，更雌高於75。C，最^0t高於100。C。原料最ii^保持為瓶態，這需要大於原料氣^ffi力的足夠壓力。—股皿在4(TC以上W^M氣的情況下使用吸附劑，mg在40-300。C之間，優選在100-250'C之間，更ttit在130-240。C之間，甚至更ife^在140-240'C之間。空速(HSV)定義為使用每體積吸附劑時原料流的流入速率，優選在0.1h"-20h"之間，更^^在0.5h"-15h"之間，最ttj^在0.5h"-10h"之間。在4頓固體之前，還l^lf收集組^l中包含的鍋是很有必要的。很多種方法可用於執行雌原步驟。魏可以M:;fA—種氧化的有機化雄，如酮、醛、醇、羧酸，之後對其進行熱鵬成為一種還原靴參見法國專利申請FR2642670)而還原。這種還原方法也可以在雜卣代添加齊啲剝牛下迸行(參見法國專禾伸請FR2680703)。^!也可以在氫氣流中被還原，從而形,原形^1。,的還原^^、須嵩於150。C，雌高於250。C，更雌髙於400。C。最雌，目標是使分散在微晶表面的金屬超過30%，或甚M^140X,或甚^過50%被還原。而且，己知被還原的鍋在空氣中M時會變暖，這是由於他們與氧氣腿的活性。因此{頓^面鈍化步驟的還原組分是有利的，這仍在本發明的範疇內。表面鈍化步驟意^M:可逆M，大氣中的氧氣與固條性齊啲中和步驟。最廣泛^ffi的鈍化方法為在空氣中對^M進行部分和表面氧化，或W^M51吸附1化^I制^M，^^M傲戶層的^Jg中塗敷固琳及附劑。，明範圍內可使用的方案在本發明的範圍內，為了以樹氏費用^脫硫汽油，各種方^N"以J頓。的方案取決於待處理和產生的汽油的性質以及#^煉油廠對汽油柳蹄條件。作為剕蹄蝶施例，可以考慮下面的方案，而依燃^f在本發明的範圍內。根據第一種變化，收集步驟C)可以直接在步驟b)後順7^S行。特別是，分離步驟b),作,與收集步驟c),作皿相匹配的情況下，步驟b)的流出物將ME^A^驟c)。4OT熱効奐器調整步驟b)和c)之間M的方,可考慮。根據第Zlf中變化，可以考慮在硫收集步驟c)之前，將步驟b)產生的汽油和其它含硫汽油混合，例如原油蒸t舒汽油，樹可劍tX藝產生的汽油如裂解、焦化和力口i[^tta:藝產生的汽油。根據第三種變化，糊寺鵬的鄉繊留^W餾分，並)W^餾分分別進行處理，可能也是非常有利的。作為實例，在本發明範圍內，將用於處理的慰留分蒸餾得到兩種餾分，一種,分和一種重餾分，勧卩M^硫步驟a)中僅MS餾分，在H2s分離步驟b)之ttr^t後再混合慰留分和重餾分，然後在收集步驟c)共同鵬鄉分和重餾分。這種方案的優勢在於不對富含烯恩旦含硫^>的裕留^a行加氫，從而辦限制辛微員失。根據第四種變化，可以鄉""^驟M含5^分，第j包括繊麟輕飽和含硫化，轉化為體的含硫化^1。這種鵬方法^13領:1|^:人員熟知的硫s享氧化為二硫化物的方法，或在溫和斜牛下用氫氣，的方法，如專利申請EP-A-1077247中所^it行。這樣產生的烴組分可以蒸餾^少兩種餾分，優髒種餾分；一種鄉分，一種中間餾分和一種重餾分。^E3中餾分的膺況下，中間餾分和重餾分的頓中在加i^硫步戮步驟a)、分離步顋步驟b)中分別進行處理，然後收集含硫化糊的步戮步驟c)用於鵬步驟b)的流出物或它們的、凝口物。總之，本發明涉及含硫:StS分的M方法，包括以下步驟a)對所淑封留^a行力PiL^硫步驟，以產生硫^>的流出物，在鄉驟中，將臓的慰留分與氮氣混^M^—種力,硫催化劑。b辦部分脫硫的'恩留分與弓l入的ii!M氣以及步驟a)中形成的H2S分離的步驟。c)收集含硫化^l的步驟，在該步驟中，將步驟b)中產生的部分脫硫的慰留分與吸附齊l職蟲，該吸附齊抱繊自第Vffl、IB、HB和r/A族元素中的至少"種元素，當^^40'C且TO^氣的時候以還原形式^^該吸附劑，溫度優選包含在40-300。C之間，吸附劑中還原形式的金屬含駄於25SS^，雌大於40龍％。根據一4^實案，'JStg分是一種含烯倒七^/的汽油。皿地，吸附齊抱含選自第Vffl族的H^鐵、第IB族的銅、第HB族的鋅和第IVA族的鉛中的至d^種金屬，更，吸附齊抱含鎳。tt，吸附齊抱含一種基於^1氧化物的載體或一種基於，氧化物的粘結劑，所述金屬氧化物選自下面種類二氧化矽、氧化鋁、1化塍氧化鋁和沸石。實施例l(根據現有蹄用含鉬和鈷的含水溶液衝貴'不含多餘溶液的'嘲珠iM3^ism化鋁得到一種加iL^硫催化劑a，其中氧化鋁的t:該面積為130m2/g，孑譜為0.9ml/g,鉑以七鉬醱安形式雜，鈷以硝,形^t。然後榭崔化齊'斤燥並於500。C在空氣中焙燒。艦樣品中，鈷和鉬的含S^CoO佔3重1^，MoO3Sl0Sl:%。將100ml的催化劑A放在固誠管坳卩M^硫鵬器中。首先，催化齊贓35(TC，3.4Mpa壓力"W化鵬4個小時，與IE^中二甲基二硫化物形^ra的硫含量為2Sfi^的ill^M。處理的原料是一種催化裂化汽油，這種汽油的初沸點是50'C，終沸點是225'C，其MON為80.6，而RON為92.5,其硫含量為1650ppm重量，溴值(Br)為69￡/100&大約相當於36錢％的烯烴。在壓力為1.51V^a下，氣氣與要被M的原料的^^只比(H2/HC)為3001/1和WH為3h"時，原44經催化劑a鵬。^hat後，y糊汽油-氣氣盼混溯，富含H2S的id瓶態汽油中分離，為收^^lf^汽油中剩餘6^艦H2S,iiiiaA氣氣餅汽油進療汽提艦。表1顯示了^脫硫斜聯傲頓噴的影響。tableseeoriginaldocumentpage12表l^1tk類汽油中的硫含fi^lj10ppm需要高⑩、旨。^^種割牛下，脫硫率可獸,lj高於99%，fi^烴的t頓卩度會變得非常高(高於55%，對照J]卩ii^^硫的汽油A4)。實施例2:收集組，的影響實施例i中戶;M汽油Al用於比較不同硫收集組^l的性能。招頓之前，三種組^iii^ii氣，下在含有50mi戶;m^i的管^SiS器中^as原。三種收集組^IM微MLD341標準的Axens公司出售的組合吻pi由基Wl化鋁的載術W氐於20^1:%的^^賊。還原之後，組，卩1包含低於2151:%的還原鎳。這種組，不包含在本發明的範圍內，因為它包含低於25%的還原鎳。參考AX746標準的Axens公司出售的組合吻|32在基TfU七鋁的多LT物質載體上負載有25暨/"0暨/o的鎳。還駄後，組，卩2包含鵬25龍%的還原鎳。參考LD746標準的Axens公司出售的組合吻|33在基於zm化旌氧化鋁的多孑匕礦物臓體上負載有^150錢％的鎳。還原之後，組，卩3包含鵬40重量％的還原鎳。,中組，，均在^RMil氣的情況下在管式M^器中將50ml的樣品加熱到160。C(在還原過程期間用氮氣吹掃以衝衝掉使用的氫氣)。汽油Al包含55.6ppmSfi的硫，其中包括以繊享形式,的31.2ppmSM的硫,該，在2MPa的壓力下以150ml/h的iM^ASj^器。24h之後，再進行400小時的，，得到配方樣品並對其進行分析。tableseeoriginaldocumentpage13表2三種被刑古的組，在24小時結束的時候都含有艦60%的硫然而，只有本發明的組，和P3作400小時之後收集到的^3150%0實施例3:收，叟的影響在實施例1中得到的汽油Al包含55.6ppm的硫，其中包括以硫醇形^^的31.2ppm的硫，將，2MPa的壓力下以150ml/h的3I^iA^有50ml組^1(33的管式g器。、m設置為35'C，l(KTC,然後160'C。相同的實^S用於汽油A2，該汽油A2包含30ppmSfi的硫，其中包括以硫醇形式存在的24.7ppm重量的硫。在^t鵬下，收^品樣品^^析。表3顯示了以這種方法測得,和硫醇含量。tableseeoriginaldocumentpage13tableseeoriginaldocumentpage14表3汽油Al1、A12和A13劍頓組^tl卩3^bS汽油Al得到的。汽油A21、A22和A23劍頓組糊卩3,卩ES^硫的汽油A2得到的。很明顯，根據這個實施例，與在IOO'C和160tM頓相比，在35tH頓收集組糊無法收集:^S硫。另一方面，與在35。C操作賺組働相比，在IOO'C操作收集組合物可能會生產低硫含量的汽油，甚至在16(TC操作會更好。在SJt為16(TC的情況下，組溯收集了幾^^的硫醇和很大含量的其它含硫化^)。實施例1和3的比較詳細分卞斤汽油A13和A23並與實施例1中的汽油A3和A4比較。表4總結了^^析結果。_tableseeoriginaldocumentpage14汽油A3和A13具有相似的總硫遣。另一方面，汽油A13包含^^6WI餾分，1戰明顯具備較小的腐蝕性。而且，汽油A13的辛^J員^(RON或MON)比汽油A3的辛微員失要小。具W^^雕的汽油A13因而具有頓的質量。與此類似，汽油A4和A23具有相似的總硫量。另一方面，汽油A23包含較少的硫醇餾分，因而具有非常小的腐蝕性。而且，汽油A23的辛微員劃氐於汽油A4的辛烷損失。具WW^雕的汽油A23因而具有頓的質量。這個實施例表明了如何使用一系列包含加氫脫硫步驟和^ffl本發明的吸附齊訴口操作斜牛收集含硫化，的補充步驟的方法。與傻，PM^硫步^4行處理相比，汽油質量顯著提髙。而且，由於j頓收集步驟，力卩M^硫步驟^^作溫頗著斷氐，使得加iu^硫步驟i頓的催化齊y^^和肖遣消耗明顯改善。權利要求1、一種含硫烴餾分的處理方法，包括以下步驟a)對所述烴餾分進行加氫脫硫以產生貧硫流出物的步驟，包括將所述與氫氣混合的烴餾分通過至少一種加氫脫硫催化劑，b)將部分脫硫的烴餾分與引入的過量氫氣和步驟a)生成的H2S分離的步驟，c)收集含硫化合物的步驟，包括將步驟b)中產生的部分脫硫的烴餾分與包括鎳的吸附劑接觸，該吸附劑在40℃-300℃的溫度下，在不存在氫氣的情況下以還原形式使用，吸附劑還原形式中鎳的含量超過40重量％。2、如權利要求1所述的方法，其中慰留分是含有烯烴化，的汽油。3、如前述ft"權利要求戶腐的方法，其中吸附齊抱括基於，氧化物的載體^S於金屬氧化物的粘結劑，i^l氧化物選自:^化矽、氧化鋁、1化矽-氧化鋁和沸石。4、如前述《f"權利要求所述的方法，其中力[ffl^硫步驟a)包括糊寺M的汽油依次在一個或多個加SU^硫g器中與氫氣劍蟲，所述^器包含一種或多種適於加鍾硫的催化劑。5、如前述任一權利要求戶服的方法，其中一個或多個鵬器中加MI^硫步驟的操作壓力在0.5MPa和5MPa之間，一個或多個腿器中的^JS在20(TC—40(TC之間。6、如權利要求4或5戶腿的方法，其中當加M^硫步驟a)依次在多個鵬器中進行時，加繊硫步驟的齡鵬器的平繊作鵬比前一個破器鵬作溫度至少高5"C。7、如權利要求4"6之一所述的方法，其中力口1^硫步驟中<頓的一種或多種催化齊抱括選自氧化鋁、碳化矽、，七矽、1化歸化鋁、，七鈦和氧化鎂的無定形多LT物臓體，後兩愾化物賴刺頓或與氧化鋁或:^l化塍氧化鋁混合使用，載體的t:該面積小於200m2/g，催化齊贓硫4I^前的孔隙率使得之後平均孔徑在20nm以上，戶艦催化齊咆含^^M載體上的VI族的至4"種金屬和威vm族的至^~種鍋，vi^M的表面密度在2x和4.oxio-33^f^M氧化物/m2載體之間。8、如前述任一權利要求所述的方法，其中在步驟b)中，，混^被冷卻至低於8(TC從而冷I^類，氣液相在分離瓶中分離，包含脫硫汽油和溶解的H2S的餾分的液體餾分IMM汽提段，主要由氫氣鄉M的氣體餾分^S純化段，該氣體餾膽有大部分H2S氣體。9、如權利要求8戶鵬的方法，其中ffiil在蒸微荅中加Bn油以進療離，使得包含殘餘M:H2S的不能被冷凝的,^^ifM被回收。10、如權利要求2至9之一戶腿的方法，其中在步驟c)之前，步驟b)中產生的部分脫硫的汽油與其它含硫汽油混合。11、如前述任一權利要求戶腿的方法，其中在步驟c)之前，'iStS併5蒸餾得到兩種餾分，一種紛留分和一種重餾分，i!31加M^硫步驟a)只有重餾分被鵬，在H2S分離步驟b)之前^t後,分和重餾分^S合，並且在收集步驟c)中將輕餾分和重餾分共同W。12、如前述任一權利要求戶腿的方法，其中傲留分在步驟a)之^^1驟中進行M，，一步驟包括酉1^紛頓晗硫化^轉化為^2的含硫化合物。13、如權利要求12戶M的方法，其中如]tt^生的^t^^蒸餾得至lJ三種餾分，一種fet留分、一禾中中間餾分和一種重餾分，中間餾分和重餾分中的每一種在加氫脫硫步驟中(步驟a)中被分別,，然後糹531分離步戰步驟b)，並M步驟b)的流出物或它們的混，實施收集含硫化^I的步戮步驟c)。全文摘要本發明涉及一種含硫烴餾分的處理方法，特別是低辛烷值損失的裂化汽油深度脫硫方法，包括以下步驟a)對所述烴餾分進行加氫脫硫以產生硫減少流出物的步驟，包括將所述與氫氣混合的烴餾分通過至少一鍾加氫脫硫催化劑。b)將部分脫硫的烴餾分與引入的過量氫氣和步驟a)生成的H2S分離的步驟。c)收集含硫化合物的步驟，包括將步驟b)產生的部分脫硫烴餾分與吸附劑接觸，該改吸附劑包括選自第Ⅷ，ⅠB，ⅡB和ⅣA族元素中的至少一種元素，吸附劑當氣溫超過40℃不存在氫氣的時候以還原形式使用該吸附劑，吸附劑中還原形式金屬的含量超過25重量％。文檔編號C10G45/02GK101230292SQ20071030717公開日2008年7月30日申請日期2007年11月15日優先權日2006年11月16日發明者A·尼科拉奧斯,A·普西,F·皮卡德,Q·德布伊謝特申請人:Ifp公司