2-氰基-3-烷氧基-3』-芳甲胺基丙烯酸酯的合成及除草活性的製作方法

2023-06-01 01:04:36 1

專利名稱：：2-氰基-3-烷氧基-3』-芳甲胺基丙烯酸酯的合成及除草活性的製作方法
技術領域：
：本發明涉及
背景技術：
：種2-氰基-3-烷氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯的合成及除草活性。自1956年Wessels第一次報導抑制光合作用的除草劑以來(WesselsJ.S.C.,VanDerVeenR.及oc/2/附.及op/^.1956,19,548)，至今已近50多年的歷史。光合作用光系統II(photosystemII,PSII)抑制劑，是指抑制或阻礙光合作用光系統II中的電子傳遞的試劑。人們已經證實有許多除草劑是PSII抑制劑(BucherK.H.1972,3,89)。上個世紀80年代，Deisenhofer等成功地分離並解析了綠色紅假單胞菌(及;w.vzr/cfo)光合反應中心結構(DeisenhoferJ.,EppO.,MikiK.,etal.Atow"e,1985,318(12),618)。我們根據綠色紅假單胞菌光合反應中心L蛋白晶體結構，在同源蛋白結構比較的基礎上，採用同源模建方法建立了豌豆(/^M/wsarMra)光合反應中心32K蛋白(Dl)的三維結構。2-氰基丙烯酸酯化合物(C)是一類特殊的PSII電子傳遞抑制劑，有關這類電子傳遞抑制劑的研究表明這類化合物在結構上細微的變化對希爾反應抑制活性影響很顯著。例如，酯基側鏈中引入帶有較大電負性的氧原子的醚結構基團，p位z基團的立體效應，以及芳環與胺基間的亞甲基數目，R基團的變化，都能明顯的影響氰基丙烯酸酯類化合物的抑制Hill反應活性。根據上述模型，並結合Huppatz等人的成果(H邵patzJ.L.,McFaddenH.G.,HuberMarie-Luise,etal.SynthesisandChemisttyofAgrochemicalsII,1992，187.)，我們設計了2-氰基-3-甲硫基-3'-取代(苄)胺基丙烯酸酯(醯胺)類化合物，生物活性測定後發現，該類化合物具有很好的光合作用抑制活性(楊華錚等，2001，21(11)，923-932)。高活性的抑制PSII的活性的分子中，Z基團一般為甲硫基、乙基、異丙基Y基團為乙氧乙基，2-四氫呋喃甲基等。目前，對R基團研究的很多，尤其是將雜環基團引入到氰基丙烯酸酯的結構中。CN1246474A公開了含烴硫基吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯類化合物及生物活性，發現氰基丙烯酸酯分子中苯環變為吡啶環後，其除草活性大大提高。專利CN1483320A和CN101020677A公開了含雜環甲胺基丙烯酸酯類化合物及其生物活性，發現雜環甲胺基丙烯酸酯類化合物表現出很好的除草活性，還具有殺菌活性、植物生長調節活性及抗植物病毒活性。專利CN1594294A公開了氟代吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯類化合物及生物活性，發現該類化合物具有很高的Hill反應活性及除草活性。專利CN1603307A公開了氰基丙烯酸酯衍生物及製備方法和生物活性，報導了該類化合物具有抗腫瘤活性和抗植物病毒活性。專利CN1760176A公開了Z-2-氰基-3-(N-(5)-ct-甲基對氟苄胺基)-2-戊烯酸乙氧乙酯合成及除草活性，室內及田間藥效研究表明該化合物能夠防除玉米點苗後闊葉雜草。
發明內容本發明的目的是提供一種2-氰基-3-垸氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物及除草活性。目前，氰基丙烯酸酯類化合物的結構變化主要是在c結構的R基團中，對Z的研究幾乎沒有。本發明用烷氧基代替已有的甲硫基、乙基或異丙基，合成了3-烷氧基-2-氰基丙烯酸酯類化合物(a)。生物活性測定結果表明化合物A在苗後處理時對闊葉雜草及禾本科雜草具有很高的除草活性。其中，R1:Cl-C6烷基、Cl-C6烷氧Cl-C6烷基、Cl-C6烷氧Cl-C6烷氧C1國C3烷基、(取代)苯氧乙基、2-四氫呋喃甲基；R2:F,C1，H,CH3,CH30等；R3=H,CH3;R4:Cl-C4的烷基；X=N,CH。本發明化合物(a)的具體合成路線如下(1)2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸酯1的合成(圖l):R^乙氧乙基，苯氧乙基，鄰氯苯氧乙基，2-四氫呋喃甲基；(2)2-氰基-3-甲硫基-3-芳甲胺基丙烯酸酯b合成(圖2):R^乙氧乙基，苯氧乙基，鄰氯苯氧乙基，2-四氫呋喃甲基；le-F,Cl,H,CH3,CH30等；R3=H,CH3;X=N,CH。(3)2-氰基-3-烷氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯a的合成(圖3):r^乙氧乙基，苯氧乙基，鄰氯苯氧乙基，2-四氫呋喃甲基；r2-F,C1,H,CH3，CH30等；r3=H,CH3;R^C1-C4的烷基；X-N,CH。本發明的具體合成路線詳細敘述如下含2-氰基-3-烷氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物的合成方法是經過下述步驟(1)氰基乙酸酯與氫氧化鉀、二硫化碳在無水乙腈中，0。C下反應3小時。加入硫酸二甲酯，室溫攪拌4小時。低溫脫去乙腈，固體用水洗滌，得到2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸酯1，再用乙醇重結晶，得到高純度的1。如果得到的是液體，用CH2Cl2萃取，用無水MgS04乾燥後，脫溶，得到液體1。(2)2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸酯1與取代苄胺反應，物質的量比例是l:l，在無水乙醇中，室溫下反應數小時，直至TLC監測反應原料消失。脫去乙醇，柱層析或重結晶得到中間體2-氰基-3-甲硫基-3-取代苄胺基丙烯酸酯b。(3)2-氰基-3-甲硫基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯b與醇鈉在相應的醇溶液中在低溫下進行反應數小時，直至TLC監測中間體b消失為止。低溫下，脫去醇，柱層析或重結晶得到目標化合物a。對化合物a進行了除草活性的測定，結果見表7。實施例l取代苯氧乙醇的合成41)2-苯氧基乙醇的製備100毫升圓底燒瓶中加入50毫升乙醇，分批加入3.45克(0.15mol)金屬鈉，有大量氣體產生。待鈉塊消失後，加入14.12克(0.15moD苯酚，回流反應4小時。回流條件下緩慢滴加8.05克(0.10mol)2-氯乙醇，溶液混濁，有白色沉澱生成。繼續回流反應3小時，TLC跟蹤至反應完全。冷卻至室溫，過濾，固體用二氯甲烷衝洗(10mlx2)。洗液與濾液合併，脫去溶劑。用40ml二氯甲烷溶解，再用水洗滌(20mlx2)，分液，有機相用無水硫酸鎂乾燥，過濾，脫溶，得到液體11.32克，收率81.9%。2)2-(鄰苯氧基)乙醇的製備250毫升圓底燒瓶中加入100毫升乙醇，分批加入5.75克(0.25mol)金屬鈉，有大量氣體產生。待鈉塊消失後，加入32.14克(0.25mol)鄰氯苯酚。反應回流4小時後，緩慢滴加16.10克(0.20mol)2-氯乙醇，溶液混濁，有白色沉澱生成。繼續回流5小時，TLC跟蹤至反應完全。冷卻至室溫，過濾反應液，固體分別以10毫升二氯甲烷衝洗兩次。洗液與反應液混合，脫去溶劑。用40ml二氯甲垸溶解，再用水洗滌(20mlx2),有機相用無水硫酸鎂乾燥，過濾，脫溶，得到紅色液體25.32克。收率73.3%。實施例2氰基乙酸酯的合成1)氰基乙酸2-苯氧乙酯的合成在IOO毫升反應瓶中投入11.32克(82.0mmo1)2-苯氧基乙醇、7.35克(82.0mmo1)氰基乙酸和50毫升甲苯，均勻攪拌下加入0.3ml濃硫酸。加熱至回流，反應3小時後，加分水裝置，反應至無水分出，蒸去甲苯，冷卻至室溫。用冷的飽和碳酸氫鈉水溶液中和反應液至中性，用乙酸乙酯萃取(20毫升x3)，合併有機相。有機相用無水硫酸鎂乾燥，過濾，脫溶得到淡黃色液體15.84克，收率94.3%。2)氰基乙酸2-(鄰氯苯氧)乙酯的合成在裝有分水裝置的250毫升反應瓶中投入5.91克(28.8mmol)2-(鄰氯苯氧基)乙醇，2.45克(28.8mmo1)氰基乙酸，70毫升甲苯，均勻攪拌下加入0.5ml濃度為98y。的濃硫酸。加熱至回流，反應至無水分出，約7小時。蒸去甲苯，冷卻至室溫。用冷的飽和碳酸氫鈉水溶液中和反應液至中性。用乙酸乙酯萃取(30毫升x3)，合併有機相，有機相用無水硫酸鎂乾燥，過濾，脫溶得到淡黃色液體6.47克，收率93.7%。用相同方法合成了氰基乙酸乙氧乙酯(無色液體，收率58.4%)，氰基乙酸2-呋喃甲酯(淡紅色液體，收率79.0%)。實施例32-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸(2-苯氧基)乙酯250毫升反應瓶中加入10.55克(82%，154.5mmol)粉末狀氫氧化鉀和60毫升乙腈，冰鹽浴冷卻至-10。C以下後，均勻攪拌下滴加氰基乙酸(2-苯氧基)乙酯15.84克(77.311111101)的乙腈溶液(60毫升)，溫度維持在-10。C以下，有白色沉澱出現。反應3小時後，在-l(TC以下緩慢滴加二硫化碳5.87克(77.3mmo1)，漸漸出現黃色沉澱。攪拌4小時，在-10。C以下緩慢滴加硫酸二甲酯19.49克(154.5mmo1)，自然升至室溫，攪拌12h。抽濾反應液，固體用IOO毫升水充分浸泡後，用二氯甲垸萃取(20毫升x3)。萃取液與濾液混合，脫溶5得到粗產品。用50毫升二氯甲烷將粗產品溶解，用水洗滌(20毫升x2),有機相用無水硫酸鎂乾燥。過濾,脫溶，得到淡黃色固體17.76克，熔點112-114°C,收率74.4%。用相同方法合成了此類中間體4個，其物理性質和收率見表1，'HNMR數據見表2。表1化合物1的物理常數和收率formulaseeoriginaldocumentpage6tableseeoriginaldocumentpage6表2化合物1的'HNMR數據tableseeoriginaldocumentpage6化合物lc經HRMS確證，化合物la、lb和ld按照文斷高S頁，陳曉芳，劉斌，鄒小毛，胡方中，楊華錚.賓箏學皮眾學學艱，2005,26(6)，1058-1061;GaoY,ZouXM>YuLM,XuH，LiuB,ZhuYQ,HuFZ,YangHZ.Ou'm.丄C/i柳.，2006,24,521-526)合成。實施例42-氰基-3-甲硫基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯B的合成1)2-氰基-3-甲硫基-3-(4-氟,胺基)丙烯酸(2-乙氧基)乙酯(B0的合成(圖4)25毫升反應瓶中加入1.31克(5.0mmol)2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸酯la，15毫升無水乙醇，滴加0.63克(5.0mmd)對氟苄胺，室溫攪拌12h。減壓脫溶，得到淡黃色固體，用乙酸乙酯和石油醚重結晶，得到白色固體1.40克，熔點:57-58。C，收率82.8%。2)2-氰基-3-甲硫基-3-(4-氟節胺基)丙烯酸2-(2-苯氧基)乙酯(Bn)的合成(圖5)25毫升反應瓶中加入1.03克G.Ommol)2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸2-(2-苯氧基)乙酯1c，15毫升DMF,滴加0.38克(3.0mmo1)對氟苄胺，室溫攪拌，過夜。將反應液倒入裝有50ml水的分液漏鬥中，用乙酸乙酯萃取(15毫升x3)，合併萃取液，再用水洗(10mlx2)。有機相用無水硫酸鎂乾燥後，脫溶，得白色固體1.03克，熔點54-56'C，收率81.5%。用類似的方法合成了中間體B共27個，其物理性質和收率如表3，'HNMR數據在表4中。表3化合物B的物理常數和收率tableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8tableseeoriginaldocumentpage9新型中間體B均經過元素分析或高分辨質譜確證。實施例52-氰基-3-甲氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯A的合成1)2-氰基-3-甲氧基-3-(2-氯-5-吡啶甲氨基)丙烯酸乙氧乙酯(An)的合成(圖6)50ml圓底燒瓶中，加入1.06克(3.0mmol)2-氰基-3甲硫基-3-(2-氯-5-吡啶甲氨基)丙烯酸乙氧乙酯B6，20ml無水甲醇。待溶解完全後，冰鹽浴冷卻至O'C以下，滴加新製備的甲醇鈉/甲醇溶液5ml(含甲醇鈉3.0mmol)。TLC監測反應完全後，將反應液倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取，有機相用無水硫酸鎂乾燥，脫溶，柱層析(石油醚乙酸乙酯=7:1(v:v》得白色固體0.69克，收率64.8%,熔點88-卯。C。2)2-氰基-3-乙氧基-3-(2-氯-5-吡啶甲氨基)丙烯酸乙氧乙酯(A,s)的合成(圖7)50ml圓底燒瓶中，加入1.06克(3.0mmol)2-氰基-3甲硫基-3-(2-氯-5-吡啶甲氨基)丙烯酸乙氧乙酉旨，20ml無水乙醇，待溶解完全後，冰鹽浴冷卻至O'C以下，滴加新製備的乙醇鈉乙醇溶液5ml(含乙醇鈉3.0mmo1)，TLC監測反應完全，停止反應。將反應液倒入冰水中，用乙酸乙酯萃取，無水硫酸鎂乾燥，脫去溶劑，柱層析得白色固體0.89克，熔點66-67°C,收率84.2%。同樣地，用中間體B在相應的醇鈉中反應，得到了40個目標化合物A,其物理性質和收率見表5，NMR數據在表6中。tableseeoriginaldocumentpage9tableseeoriginaldocumentpage10tableseeoriginaldocumentpage11表6化合物A的'HNMR數據No.'H麗R(S:卯m,CDCl3)A,1.14ft>/=6.9Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,3H),3.50(4>/=6.9取COOCH2CH2OCH2CH3,2H),3.62ft/=5.1論，COOCH2CH2OCH2CH3,2H),4.16(s,CH3。，3H),4.22ft^5.1Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),4.38(4>6她，CH2NH,2H)，6.94-7.05(取Ar-H,2H),7.10-7.18(m,Ar-H,2H),9.63(br,風IH)A21.11ftJ:6.9Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,3H),1.23(t>J=7.2Hz,C=C-OCH2CH3,3H),3.45(q,J二6.9他，COOCH2CH2OCH2CH3,2H),3.62(t^AM.2Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),4.13(q,J-6.9他，C=C-OCH2CH3,2H),4.48(4弇5.7Hz,CH2NH,2H),4.59(t,JM,2Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),6.92-7.02(m,2HAr-H),7.12-7.22(叫2氏Ar陽H,2H),9.59(br,NH^1H)A3*1.19ft/=7.2Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,3H),1.34(d.J-6.0Hz,(CH3)2CHO,6H),3.56(q,J=7.2Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),3.68(t,>/=5.2Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),4.27ftJ-5.1Ife,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),4.46(d,J-5.6Hz,CH2NH,2H),5.42(sept^/=6.0Hz,CH(CH3)2,1H),7.00-7.07(nv2H,Ar-H),7.16-7.22(m,2H,Ar-H,2H),9.78(br,風l印A44.16(m,CH30+COOCH2CH2,5H),4.39(4J=5.7Hz,CH2NH,2H)，4.43(t,/=5.1Hz,COOCH2CH2,2H),6.81-6.92(叫Ar-H),6.95-7.04(m^2H,F-Ar-H,2H),7.10-7.18(m,2&F-Ar-H2H),723(t/=7.5Hz,Ar-H,IH),9.61(br'NH,IH)A5*4.23(s,CH30,3H),4.29(t弇5.2他，COOCH2CH2,2H),4.46(4/=6.0他，CH卿2H),4.56&》5.2Hz,COOCH2CH2,2H),6'92(td,3J=7.6Hz,4>/=1.2Hz,Ph-H1H),7.00(d43j-8.0Hz，i^l.2Hz,Ph-H,1H),7.03-7.10(叫F-Ar陽H,2H),7.18-7.24(m,2HF-Ar-H+Ph-H3H),7.34(d《V=8.0Hz,V二1.6Hz,Ph-H,IH),9.68(br,NH>IH)A*1.7(M.81(m,fiiran-H1H)，1,82-1.93(叫fiiran-H,IH),1.94-2.06(m,foran-H,2H),3.74-3.83(叫fUran-HIH),3.88-3.96(m，ftean-H,1H),4.124.21(nuCOOCH2+&ran-H,3H),4.23(s,CH30,3H),4.44(4>6.0他，CH2NH,2H),7.03-7.09(叫Ar-H,2H),7.17-7.24(m,Ar-H2H),9.68(br,吼IH)A71.14^/=6.9他，COOCH2CH2OCH2CH3,3H)>3.50(q^J-6.9Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),3.62(1J=5.1Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),4.16(s,CH30,3H),4.22ft々5.1Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),4.38(4〉6.0他，012風2H)，6.94-7.05(叫2HAr-H),7.10-7.18(叫2HAr-H2H),9.63(br,NH,1H)As1.23(tJ:7.2他，COOCH2CH2OCH2CH3,3H),1.35ftJ=6.9Hz,C=C-OCH2CH3,3H),3.59(4^7.2Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),3.71(t,J:5.4Hz,COOCH2CH2OCH2CH3,2H),4.31ft月.lHz,COOCH2CH2OCH2CH3，2H),452(4/-6.0他，CH2NH,2H),4.60(q>J-6.9Hz,C=C-OCH2CH3,2H),7.25(4J=6.9Hz，Ar-H,2H),7.30-7.42(m^Ar-H,3H),9.76(br,吼1H)A91.23(tJ:7.2他，OCH2CH3,3H),1.37(d,J=6.3Hz,CH(CH3)2,6H),3.59(q,/=7.2Hz,OCH2CH3,2H),3.71ft>5.1他，COOCH2CH20,2H),4.31ftJ:5.1Hz,COOCH2CH2,2H),4.53(4J-6.0Hz,CH艦2H),5.44(sept弇6.0Hz,CH(CH3)2,1H),7.25(4J-8.1Hz,Ar-H,2H),7.31-7.42(m,Ar-H3H),9.83(br,NH1H)Aio1.15(tJ=7.2Hz,OCH2CH3,3H),1.47(d，J:6.9Hz,CH3CHNH,3H),3.5收>7.2他，OCH2CH3,2H),3錄>5.1他，COOCH2CH20,2H),3.95(s，CH30,3H),4.24ftJ-5.1Hz,COOCH2CH2,2H),4.84(pent^>/=6.9Hz,C&CHNU1H)，7.16(d《V=6.9Hz,V=1.5Hz,Ar-H2H)，7.22(td,3^7.2Hz,V=1.5Hz,Ar-H1H),7.29ftJ=7.2Hz,Ar-H2H)，9.64(br,NH,1H)A*1.14ftJ=7.2Hz,C02CH2CH2OCH2CH3,3H),1.21(tJ-7.2Hz,C=C-OCH2CH3,3H),1.53(d'/=7.2他，CH3CHNH,3H),3.58(4弇7,2Hz,C02CH2CH2OCH2CH3,2H),3.70&/=5.2Hz,COOCH2CH20,2H),4.204.27(nuC=C-OCH2CH3,1H),4.31ft^5.2Hz,COOCH2CH2,2H),4'534.62(m,C=C-OCH2CH3,1H),4.91(pent,J=7.2Hz,CHsCHNU1H),7.21-7.37(m,Ph-H,5H),9.73(br,NH1H)A12*1.00(4J=6.0Hz,OCH(CH3)2,3H),1.21(4弇7.2Hz,OCH2CH3，3H),1.35(4^6.4Hz，OCH(CH3)2,3H),1.52(4^6.8Hz,CH3CHNH，3H),3.58(q,>7=7.2他，OCH2CH3,2H),3.70&7=5.2他,COOCH2CH20,2H),4.31(t弇5.2Hz,COOCH2CH2,2H),4.93(4J=7.2Hz,CH2NH,2H),4.93(penta^J-7.2Hz,CH3CHNH,1H),5.37(sept,J=6.0Hz,CH(CH3)2,1H),7.23(4V=6.8Hz,4/UHz,Ar-H2H),7.28ftJ-7.2Hz,Ar-H,1H),7.35(t,J-7.6他,Ar-H,2H),9.86(br,NH,1H)A13*1.55(4>7.2他，CH3CHNH,3H),4.03(s,CH30,3H),4.24ftJ:5.2Hz,COOCH2CH20,2H),4.52(tA5.2Hz,COOCH2CH2，2H),4.91(penta,J=6.8Hz,CHsCHNH;1H),6.91-6.99(m,Ar陽H,3H),7.22-7.40(m^Ar-H,7H),9.70(br,NH12tableseeoriginaldocumentpage13tableseeoriginaldocumentpage14所有化合物A都經過元素分析或高分辨質譜確證。實施例6除草活性的初篩測定採用溫室盆栽法測定化合物A的活體除草活性在直徑8cm的塑料小杯中放入一定量的土，加入一定量的水，播種後覆蓋一定厚度的土壤，於花房中培養。處理方法分苗前土壤處理和苗後莖葉(幼苗一葉一心期)處理，施藥方法為噴施，於施藥後29天測定地上部鮮重抑制百分率，結果見表7。試材為油菜(萬raw/c"cawy7erfn'51)、稗草(￡cAz'"oc/^oacras-gaffi)、莧菜(/4附o/"ow^ms/^/iq/7exiw)禾tl馬唐(Z)/g!Yar/a表7部分化合物A的除草活性(劑量1.5kg/ha)編號tableseeoriginaldocumentpage15對照'26.310018.21006.098.63.196.2F~^^~CH;NH、—-zCO;CH2CH2OCH2CH3表8部分化合物A在降低濃度後的除草活性(莖葉處理，抑制率％)*3編號濃度(g/ha)油菜莧菜稗草馬唐750100100--37549.253.2--187.535.449.0--A475065.253.2--37556.745.9--187.547.644.5--A575028.062.9--375057.0--187.5056.7--A675041.797.9--37537.084.7--187.533.967.4--A730047.324.848.52.615034.516.833.807533.312.918.50Aio30045.322.820.034.215037.614.913.807529.510.97.70A30034.920.816.9015015.512.9007515.15.000A1575070.583.4--37545.740.0--187.5033.4--Ai630010010040.810015076.798.021.536.87542.238.615.40A1730088.072.325.484.215050.054.524.621.17526.432.714.65.330068.688.157.710015034.146.537.721.17533.342.610.815.8A23750100---37527.6---187.521.7--一A2430047.378.226.210015043.872.322.344.77524.028.716.9A2530050.868.348.51001615040.718.835.489.57528.31.05.421.1A2675033.5---37521.3---187.516.9---A27750100---37552.4---187.50---A2975010010065.284.337510010056.370.3187.510010050.838.4A3075010096.9--37510079.9--187.563.056.7--A31750100---37537.8---187.515.4---A32750100---37533.9---187.531.5---A33750100100--37571.7100--187.544.195.5--A3575010010010010037510051.830.157.1187.510031.4054.6A3675081.182.7--37556.380.4--187.537.865.3--A3718010098.353.856.69010097.551.149.44510093.342.442.218010010058.271.19010097.556.054.84510089.033.744.0A3975010085.082.263.137510076.563.434.4A4075010089.376.259.037510065.880.842.6對照75010010065.287.737510010052.077.130097.310046.9100187.555.110046.967.715083.798.014.684.27544.648.513.113.217.■COgCH，CH，OCH,CHa'土壤處理幾乎無活性.對照化合物的結構^。^"^-權利要求1、一種2-氰基-3-烷氧基-3』-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物，其特徵在於它是通式為(A)的化合物其中，R1C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C3烷基、取代苯氧乙基、2-四氫呋喃甲基；R2F，Cl，H，CH3，OCH3等；R3＝H，CH3；R4C1-C4的烷基；X＝N，CH。2、根據權利要求1所述的2-氰基-3-垸氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物，其特徵在於所述的Ri是Cl-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷基、Cl-C6烷氧Cl-C6烷氧Cl-C3烷基、取代苯氧乙基、2-四氫呋喃甲基。3、根據權利要求1所述的2-氰基-3-垸氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物，其特徵在於所述的R2是F，Cl,H，CH3,OCH3等。4、根據權利要求1所述的2-氰基-3-烷氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物，其特徵在於所述的W是H,CH3。5、根據權利要求1所述的2-氰基-3-垸氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物，其特徵在於所述的R4是Cl-C4的垸基。6、根據權利要求1所述的2-氰基-3-垸氧基-3'-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物，其特徵在於所述的X是CH或N。7、根據權利要求1所述的化合物的應用，其特徵在於苗後防除闊葉雜草及禾本科雜草。全文摘要本發明涉及2-氰基-3-烷氧基-3』-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物的合成及其除草活性。本發明的2-氰基-3-烷氧基-3』-芳甲胺基丙烯酸酯類化合物(A)表現出很好的除草活性，用於苗後闊葉雜草及禾本科雜草的防除。其中，R1C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷基、C1-C6烷氧C1-C6烷氧C1-C3烷基、取代苯氧乙基、2-四氫呋喃甲基；R2F，Cl，H，CH3，OCH3等；R3＝H，CH3；R4C1-C4的烷基；X＝CH，N。文檔編號C07C323/58GK101659636SQ20091006823公開日2010年3月3日申請日期2009年3月24日優先權日2009年3月24日發明者斌劉,古國賢,朱有全,李俊曉,李春暉,楊華錚,胡方中,鄒小毛,穎高申請人:南開大學