光學的壓敏粘合片的製作方法

2023-05-31 22:27:46

專利名稱：光學的壓敏粘合片的製作方法
技術領域：
本發明整體涉及可用於顯示器和觸控面板的壓敏粘合片。更具體地講，本發明涉及紫外可交聯壓敏粘合片。
背景技術：
在諸如移動手持裝置、計算機顯示器和觸控面板的電子器件的圖像顯示模塊中，玻璃或塑料薄膜層合成表面保護層。此表面保護層通過將框架形條帶或粘合劑施加至圖像顯示部分的外側邊緣或觸控面板作用區的外側而固定至圖像顯示模塊或觸控面板上。因此，在圖像顯示部分或觸控面板的作用區與表面保護層之間形成間隙。業內存在用幾乎匹配圖像顯示模塊或觸控面板與具有透明物質的表面保護層這些材料的折射率的透明物質替代顯示模塊或觸控面板與具有透明物質的表面保護層之間 隙的趨勢，以提高透明性並改善圖像清晰度。示例性透明物質包括但不限於壓敏粘合剤、粘合劑、矽膠等等。當使用粘合劑時，當例如在層合表面保護層與圖像顯示模塊後產生缺陷時，難以分離並更換表面保護層。矽膠因其低粘合力而具有可靠性問題。另ー方面，壓敏粘合劑(例如，壓敏粘合片)允許再層合，儘管具有足夠高的粘合力，且因此可將表面保護層有效地層合至圖像顯示模塊或觸控面板。諸如圖像顯示模塊、光學構件或表面保護層的粘附體的表面有時不均勻。出於裝飾或遮光的目的，通常對表面保護層的表面，尤其與壓敏粘合片接觸的表面進行印刷。某些情況下，經印刷部分在表面保護層的表面上產生高度為10 或更大的臺階。使用壓敏粘合片層合圖像顯示模塊或觸控面板與表面保護層的ー個潛在問題是壓敏粘合片可能不足以適形臺階並在臺階上或在靠近臺階處引起間隙。此外，液晶顯示器中因壓敏粘合劑變形所致過大應カ而產生色彩不均勻。為避免這些問題，壓敏粘合片厚度通常應為臺階高度的約10倍。即使在厚度為臺階高度的10倍或更大時，若使用具有不良應カ弛豫的壓敏粘合齊U，則可能無法滿足層合要求。Kokai (日本未經審查的專利公布)2004-262957描述了熱熔融型紫外交聯透明的壓敏粘合劑，和通過熱熔融形成此壓敏粘合劑並使紫外線輻照於其上以實現交聯所獲得的壓敏粘合片，該熱熔融型紫外交聯透明壓敏粘合劑至少包含基於(甲基)丙烯酸酯基共聚物的0. 01重量％至I. 0重量％比率的奪氫型自由基光引發劑作為自由基光引發劑。

發明內容
考慮到要減小圖像顯示裝置的尺寸和厚度或增強觸控面板的敏感性，壓敏粘合片的厚度優選地儘可能小。本公開的ー個目的是提供可應用於具有臺階或隆起塊的表面的薄(例如，30至50 ii m厚)壓敏粘合片。根據本公開的ー個實施例，提供了紫外可交聯壓敏粘合片，其包括単體的(甲基)丙烯酸共聚物，該單體包含具有紫外可交聯位點的(甲基)丙烯酸酯，其中在紫外交聯前，壓敏粘合片的儲能模量在30°C及IHz下為約5. OX IO4至約1.0\10ヤ&且在80で及IHz下為約5. OX IO4或更小，且在紫外交聯後，壓敏粘合片的儲能模量在130°C及IHz下為約I. OXlO3Pa 或更大。根據本公開的另一個實施例，提供了層合物，其包括第一基底，其在至少ー個表面上具有臺階或隆起塊；第二基底；及上述紫外可交聯壓敏粘合片，其設置於第一基底與第ニ基底之間。第一基底的至少ー個表面與紫外可交聯壓敏粘合片接觸且紫外可交聯壓敏粘合片適形於臺階或隆起塊。根據本公開的另一個實施例，提供了製備層合物的方法，該層合物包括第一基底，其在至少ー個表面上具有臺階或隆起塊；第二基底；及上述紫外可交聯壓敏粘合片，其設置於第一基底與第二基底之間。該製備方法包括設置紫外可 交聯壓敏粘合片以在至少ー個表面側上鄰接第一基底；設置第二基底以鄰接紫外可交聯壓敏粘合片；對紫外可交聯壓敏粘合片進行加熱及/或加壓以適形於臺階或隆起塊；及使紫外線輻照於紫外可交聯壓敏粘合片上。可使用本公開的紫外可交聯壓敏粘合片來(例如)將圖像顯示模塊或光學構件(例如液晶面板或觸控面板)與表面保護層(例如樹脂膜或玻璃)層合在一起。在圖像顯示模塊或光學構件和/或表面保護層具有因印刷相關性步驟或各種加工處理而不扁平的表面的情況下，為使壓敏粘合片適形此表面，常規壓敏粘合片的厚度通常應為臺階高度的(例如)約10倍(例如，對於高度為10至20 ilm的臺階，厚度為100至175iim)。可通過在紫外交聯前的階段施加熱和/或壓カ使本公開壓敏粘合片充分適形於臺階或隆起塊，即使其厚度幾乎等於臺階或隆起塊的高度(例如，20至30 Pm)。因此，在臺階或隆起塊附近不會產生間隙或類似物，且不會使靠近臺階或隆起塊的壓敏粘合片的內部殘餘應カ過度上升。在將壓敏粘合片層合至粘附體之後，進行紫外交聯，由此可實現高度可靠的粘合。因此，包括粘附體的層合物可保持較薄且同時，可享有無缺陷(例如液晶顯示器的間隙或色彩不均勻)的層合。根據本公開，例如，可實現圖像顯示裝置的尺寸和厚度的減小或觸控面板的敏感性的增強。另外，在使用常規紫外可交聯熱熔融壓敏粘合劑形成的壓敏粘合片中，該紫外可交聯熱熔融壓敏粘合劑通常由具有高分子量的熱塑性基體聚合物與具有低分子量的可交聯組分的混合物構成，可發生可交聯組分的滲出或微觀或宏觀相分離，由此降低壓敏粘合片的透明性。本公開的紫外可交聯壓敏粘合片中所包含的(甲基)丙烯酸共聚物自身可進行紫外交聯。也就是說，無需進一步將諸如多官能単體或低聚物的可交聯組分添加至壓敏粘合片中，從而可避免因可交聯組分的透明性降低的上述問題。因此，本公開的壓敏粘合片保證具有高透明性且可用於需要優異光學特性的應用。此外，與液體粘合劑相比，本公開的紫外可交聯壓敏粘合片易於操作，且經設計以增強在紫外交聯後的粘合力。因此，有助於在紫外交聯前的暫時粘合、重新定位等等。因此，此壓敏粘合片可有利地用於將表面保護層層合至大的對象(例如，大型液晶模塊)。附帯地講，上面的描述不應視為公開了本發明的所有實施例以及與本發明相關的全部優點。


圖I是包含本公開的紫外可交聯壓敏粘合片的圖像顯示裝置的一個實施例的剖視圖。圖2是包含本公開的紫外可交聯壓敏粘合片的觸控面板單元的一個實施例的剖視圖。
具體實施例方式儘管詳細地描述了本發明以用於說明本發明的代表性實施例，但本發明不限於這些實施例。本發明說明書中所用術語「紫外可交聯位點」表示能通過紫外輻照激活並與(甲基)丙烯酸共聚物分子中的另一部分或另ー(甲基)丙烯酸共聚物分子形成交聯的位點。術語「(甲基)丙烯酸」是「丙烯酸」或「甲基丙烯酸」，且「(甲基)丙烯酸酷」意指「丙烯酸酷」或「甲基丙烯酸酷」。術語「儲能模量」是當在_60°C至200°C的溫度範圍內以5°C /min的溫升速率及 IHz下以剪切模式測量粘彈性時，在指定溫度下的儲能模量。術語「親水單體」是對水具有良好親和カ的単體，特定而言，在20°C下以每IOOg水5g或更大的量溶解的單體。在本公開的ー個實施例中，紫外可交聯壓敏粘合片包含単體的(甲基)丙烯酸共聚物，該單體包含具有紫外可交聯位點的(甲基)丙烯酸酷。在紫外交聯前，壓敏粘合片的儲能模量在30°C和IHz下為約5. OX IO4至約1.0父10ヤ&且在80で和IHz下為約5. OX IO4Pa或更小，且在紫外交聯後，壓敏粘合片的儲能模量在130°C和IHz下為約
I.OXlO3Pa 或更大。在紫外交聯前的階段下，本公開的壓敏粘合片具有上述粘弾性特性，使得可通過在普通工作溫度下將壓敏粘合片與粘附體(例如表面保護層)層合在一起後施加熱和/或壓カ來使該壓敏粘合片適形於該粘附體表面上的臺階或隆起塊。此後，當進行紫外交聯時，壓敏粘合片的內聚カ有所上升，因此，由於壓敏粘合片的上述粘弾性特性，可實現高度可靠的粘合。另外，壓敏粘合片中所含的(甲基)丙烯酸共聚物自身可進行紫外交聯。因此，通常無需將具有低分子量的可交聯組分(例如多官能単體或低聚物)添加至壓敏粘合片中。在使用常規紫外可交聯熱熔融壓敏粘合劑形成的壓敏粘合片中，該紫外可交聯熱熔融壓敏粘合劑通常由具有高分子量的熱塑性基體聚合物與具有低分子量的可交聯組分的混合物構成，可發生可交聯組分的滲出或微觀或宏觀相分離，由此降低壓敏粘合片的透明性。然而，本公開的壓敏粘合片可避免因可交聯組分的此問題，且因此保證具有高透明性，此有利幹需要優異光學特性的應用，例如圖像顯示裝置和觸控面板。關於具有紫外可交聯位點的(甲基)丙烯酸酯，可使用具有如上文所定義位點的(甲基)丙烯酸酯，該位點能通過紫外輻照活化並與(甲基)丙烯酸共聚物分子中的另ー部分或另ー(甲基)丙烯酸共聚物分子形成交聯。存在多種用作紫外可交聯位點的結構。例如，可採用能通過紫外輻照激發並自(甲基)丙烯酸共聚物分子中的另一部分或自另ー(甲基)丙烯酸共聚物分子奪取氫自由基的結構作為紫外可交聯位點。此結構的實例包括ニ苯甲酮結構、苄基結構、鄰苯甲醯苯甲酸酯結構、噻噸酮結構、3-香豆素酮結構、2-こ基蒽醌結構及樟腦醌結構。這些結構中的每ー者可通過紫外輻照來激發且在激發狀態中，可自(甲基)丙烯酸共聚物分子奪取氫自由基。以此方式，在(甲基)丙烯酸共聚物上製備自由基以引起體系中的各種反應，例如因所製備自由基彼此鍵合而形成交聯結構，通過與氧分子的反應製備過氧化物自由基，通過所製備的過氧化物形成交聯結構，及通過所製備的自由基奪取另ー氫自由基，且使(甲基)丙烯酸共聚物最終交聯。在上述結構中，ニ苯甲酮結構因透明性、反應性等而有利。具有此ニ苯甲酮結構的(甲基)丙烯酸酯的實例包括但不限於4_丙烯醯氧基ニ苯甲酮、4-丙烯醯氧基こ氧基ニ苯甲酮、4-丙烯醯氧基-4』-甲氧基ニ苯甲酮、4-丙烯醯氧基こ氧基_4』_甲氧基ニ苯甲酮、4-丙烯醯氧基_4』 -溴ニ苯甲酮、4-丙烯醯氧基こ氧基_4』 -溴ニ苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基ニ苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基こ氧基ニ苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基-4』-甲氧基ニ苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基こ氧基-4』-甲氧基ニ苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基_4』_溴ニ苯甲酮、4-甲基丙烯醯氧基こ氧基_4』 -溴ニ苯甲酮及其混合物。具有紫外可交聯位點的(甲基)丙烯酸酯的量以單體的總質量計通常為約0. I質量％或更大、約0. 2質量％或更大或約0. 3質量％或更大，以及約2質量％或更小、約I質 量％或更小或約0.5質量％或更小。通過將具有紫外可交聯位點的(甲基)丙烯酸酯的量設定為以單體的總質量計約0. I質量％或更大，可增強壓敏粘合片在紫外交聯後的粘合力並可實現高度可靠的粘合。通過將該量設定為約2質量％或更小，可使壓敏粘合片在紫外交聯後的模量保持在適當範圍內。通常，出於賦予壓敏粘合片適宜粘弾性並確保對粘附體的良好潤溼性的目的，構成(甲基)丙烯酸共聚物的単體包含烷基的碳數為2至12的(甲基)丙烯酸烷基酷。此(甲基)丙烯酸烷基酯的實例包括但不限於烷基的碳數為2至12的非叔烷基醇的(甲基)丙烯酸酯及其混合物。其具體實例包括但不限於丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸こ酷、丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸正丁酷、丙烯酸異丁酷、甲基丙烯酸異丁酷、丙烯酸己酷、甲基丙烯酸己酷、丙烯酸-2-こ基己酷、甲基丙烯酸2-こ基己酷、丙烯酸異戊酷、丙烯酸異辛酷、丙烯酸異壬基酷、丙烯酸癸酷、丙烯酸異癸酷、甲基丙烯酸異癸酷、丙烯酸月桂酷、甲基丙烯酸月桂酷、2-甲基丁基丙烯酸酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酷、甲基丙烯酸4-叔丁基環己酷、甲基丙烯酸環己酷、丙烯酸異冰片酯及其混合物。具體而言，丙烯酸こ酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸-2-こ基己酷、丙烯酸異辛酷、丙烯酸月桂酷、丙烯酸異冰片酯及其混合物是適於使用的。烷基的碳數為2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯的量以單體的總質量計，通常為約60質量％或更大、約70質量％或更大或約80質量％或更大，以及約95質量％或更小、約92質量％或更小或約90質量％或更小。通過將烷基的碳數為2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯的量設定為以單體的總質量計約95質量％或更小，可充分確保壓敏粘合片的粘合力。通過將該量設定為約60質量％或更大，可使壓敏粘合片的模量保持在適當範圍內且壓敏粘合片可對粘附體具有良好潤溼性。在構成(甲基)丙烯酸共聚物的單體中可包含親水單體。通過使用親水單體，可增強壓敏粘合片的粘合力和/或可賦予壓敏粘合片親水性。在(例如)圖像顯示裝置中使用賦予親水性的壓敏粘合片的情況下，由於壓敏粘合片可吸收圖像顯示裝置內部的水蒸氣，因此可抑制因該水蒸氣的結露所致的白化。這是有利的，尤其當表面保護層是低透溼材料(例如玻璃板或無機沉積膜)時和/或當在高溫高溼環境中使用利用壓敏粘合片的圖像顯示裝置等吋。
親水單體的實例包括但不限於具有酸性基團(例如羧酸及磺酸)的烯鍵式不飽和単體、こ烯基醯胺、N-こ烯基內醯胺、(甲基)丙烯醯胺及其混合物。其具體實例包括但不限於丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、苯こ烯磺酸、N-こ烯基吡咯烷酮、N-こ烯基己內醯胺、N，N-ニ甲基(甲基)丙烯醯胺、N，N-ニこ基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈及其混合物。從調節(甲基)丙烯酸共聚物的模量及確保對粘附體的潤溼性的觀點而言，烷基的碳數為4或更小的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、包含氧化こ烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基或通過連結多個這些基團的組合所形成基團的(甲基)丙烯酸酯、在醇殘基中具有羰基的(甲基)丙烯酸酯，及其混合物也可用作親水單體。其具體實例包括但不限於丙烯酸2-羥こ酯、甲基丙烯酸2-羥こ酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥基丁酷、甲基丙烯酸2-羥基丁酷、丙烯酸4-羥基丁酯及由下式所表示的(甲基)丙烯酸酯CH2=C (R) COO- (AO) p- (BO) q-R' (I)其中每個A 獨立地選自(CH2) rC0、CH2CH2、CH2CH (CH3)和 CH2CH2CH2CH2，每個 B 獨立地選自(CH2) rC0、CO (CH2) r、CH2CH2、CH2CH (CH3)和 CH2CH2CH2CH2, R 為氫或 CH3, R』 為氫或取代或未取代的烷基或芳基，且P、q及r中的每ー者為I或更大的整數。在式(I)中，鑑於在エ業中的可用性及對所獲得壓敏粘合片的透溼性的控制，A優選為CH2CH2或CH2CH(CH3)。鑑於在エ業中的可用性及對所獲得壓敏粘合片的透溼性的控制，B也優選為CH2CH2或CH2CH(CH3)。就通過光聚合使單體共聚而言，鑑於可聚合性，R優選為
H。在R』為烷基的情況下，烷基可為直鏈的、支鏈的或環狀的。在某些實施方案中，將碳數為I至12或I至8且表現出與烷基的碳數為2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯的優異相容性的烷基(特定而言，甲基、こ基、丁基或辛基)用作R』。儘管P、q及r的數值的上限不受特另Ij限制，但當P為10或更小吋，q為10或更小且!■為5或更小時，與烷基的碳數為2至12的(甲基)丙烯酸烷基酯的相容性得以增強。還可使用具有鹼性基團(例如氨基)的親水單體。將得自包含具有鹼性基團的親水單體的單體的(甲基)丙烯酸共聚物與得自包含具有酸性基團的親水單體的單體的(甲基)丙烯酸共聚物共混可増加塗層溶液的粘度，從而增加塗層厚度，控制粘合力等。此外，即使當在得自包含具有鹼性基團的親水単體的単體的(甲基)丙烯酸共聚物中不包含紫外可交聯位點時，也可獲得上述共混效果且此(甲基)丙烯酸共聚物可經由另一(甲基)丙烯酸共聚物的紫外可交聯位點交聯。其具體實例包括但不限於N，N-ニ甲氨基こ基丙烯酸酷、N，N- ニ甲氨基こ基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)、N，N- ニこ氨基こ基甲基丙烯酸酯、N，N- ニ甲氨基こ基丙烯醯胺、N，N-ニ甲氨基こ基甲基丙烯醯胺、N，N-ニ甲氨基丙基丙烯醯胺、N，N-ニ甲氨基丙基甲基丙烯醯胺、こ烯基吡啶和こ烯基咪唑。關於親水單體，可使用ー種，或可組合使用多種。就使用親水單體而言，親水單體的量以單體的總質量計，通常為約5質量％至約40質量％，具體而言約10質量％至約30質量％。在後ー情況下，可更有效地抑制上述白化且同時可獲得高撓性及高粘合力。還可採用(甲基)丙烯醯基結構作、為另ー紫外可交聯位點。在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構的(甲基)丙烯酸共聚物是通過紫外輻照而交聯。在此系統中，通過添加能通過可見光以及紫外光激發的光引發劑，(甲基)丙烯酸共聚物不僅能通過紫外輻照而交聯而且也能通過可見光輻照而交聯。
在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構的(甲基)丙烯酸共聚物是通過使在側鏈中具有反應性基團的(甲基)丙烯酸共聚物與反應性(甲基)丙烯酸酯發生反應來獲得。在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構的(甲基)丙烯酸共聚物是通過兩步反應來獲得。在第ー步驟中，合成在側鏈中具有反應性基團的(甲基)丙烯酸共聚物。在下ー步驟中，使所製備聚合物與反應性(甲基)丙烯酸酯反應。在側鏈中具有反應性基團的(甲基)丙烯酸共聚物與反應性(甲基)丙烯酸酯的各種組合是可能的。示例性組合是在側鏈中具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物與具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酷。在側鏈中具有羥基的(甲基)丙烯酸共聚物是通過(例如)以下物質的共聚來製備丙烯酸2-羥こ酷、甲基丙烯酸2-羥こ酯、丙烯酸2-羥丙酷 、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸2-羥基丁酷、甲基丙烯酸2-羥基丁酷、丙烯酸4-羥基丁酷。具有異氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯的具體實例包括但不限於2-丙烯醯氧基こ基異氰酸酷、2-甲基丙烯醯氧基こ基異氰酸酯或1，I-雙(丙烯醯氧基甲基)こ基異氰酸酷。可包含其它單體作為在(甲基)丙烯酸共聚物中使用的単體，其在不損害壓敏粘合片特性的範圍內。其實例包括除上述那些之外的(甲基)丙烯酸單體及こ烯基單體(例如こ酸こ烯酯、丙酸こ烯酯及苯こ烯)。(甲基)丙烯酸共聚物可通過在聚合引發劑的存在下使上述單體聚合來形成。聚合方法不受特別限制且單體可通過標準自由基聚合(例如溶液聚合、乳液聚合、懸浮液聚合及本體聚合)來聚合。通常，採用使用熱聚合引發劑的自由基聚合以允許無紫外可交聯位點的反應。熱聚合引發劑的實例包括有機過氧化物，例如過氧化苯甲醯、過苯甲酸叔丁酷、過氧化氫異丙苯(cumen hydroperoxide)、ニ異丙基過氧化ニ碳酸酯、ニ-正丙基過氧化ニ碳酸酯、ニ(2-こ氧基こ基)過氧化ニ碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酷、(3，5，5-三甲基己醯基)過氧化物、ニ丙醯基過氧化物和ニこ醯基過氧化物；以及偶氮基化合物，例如2，2』 -偶氮ニ異丁臆、2，2』 -偶氮ニ(2-甲基丁腈))、1，I』 -偶氮ニ(環己燒-I-甲臆)、2，2』 -偶氮ニ (2, 4- ニ甲基戍臆)、2，2，-偶氮ニ (2, 4- ニ甲基~4~甲氧基戍臆)、ニ甲基2，2，-偶氮ニ (2-丙酸甲酷)、4，4』-偶氮ニ(4-氰戊酸)、2，2』-偶氮ニ(2-羥甲基丙臆)和2，2』-偶氮ニ [2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]。由此所獲得(甲基)丙烯酸共聚物的重均分子量通常為約30，000或更大、約50，000或更大、或約100，000或更大，及約I, 000，000或更小、約500，000或更小、或約300，000或更小。玻璃化轉變溫度Tg通常為約0°C或更小、或約10°C或更小。壓敏粘合片可進一歩包含光引發劑ニ苯基(2，4，6_三甲基苯甲醯基)氧化膦(TPO)而非上述(甲基)丙烯醯基共聚物。通過將TPO添加至壓敏粘合片中，可降低紫外交聯所必需的紫外輻照劑量。因此，例如，可能縮短節拍時間(tact time)或節省能量，並可使層合粘附體的過程更為有效。添加TPO是有利的，尤其當粘附體包含紫外吸收劑且使紫外線穿過粘附體輻照於壓敏粘合片上吋。儘管不希望受限於任何理論，但例如，當使用ニ苯甲酮結構作為紫外可交聯位點時，認為TPO具有以下操作機理。ニ苯甲酮結構是通過UV-A (波長315nm至380nm)激發，且必須輻照UV-B (波長280nm至315nm)或UV-C (波長200nm至280nm)。另ー方面，TPO的激發波長甚至延伸至可見光區中，且使受激發TPO立即解離而產生自由基。所產生的自由基參與製備(甲基)丙烯酸共聚物的ニ苯甲酮結構或另一部分中的自由基，因此，加速(甲基)丙烯酸共聚物交聯。因此，當將TPO添加至壓敏粘合片中時，可有效地使用在ニ苯甲酮結構中不利用的波長下的紫外線。壓敏粘合片可包含除上述(甲基)丙烯酸 共聚物以外的附加組分，例如填充劑及抗氧化劑。然而，(甲基)丙烯酸共聚物自身具有用作壓敏粘合片所需的性質，且因此當不添加附加組分時，這是有利的，不會引起除(甲基)丙烯酸共聚物以外的組分滲出的潛在汙染或壓敏粘合片的特性變化。在紫外交聯前，壓敏粘合片的儲能模量在30°C和IHz下為約5. OX IO4至約LOXlO6Pa0當30°C和IHz下的儲能模量為約5. OX IO4Pa或更大時，壓敏粘合片可維持進行處理、操作、形狀保持等所需的內聚力。當30°C和IHz下的儲能模量為約I. OX IO6Pa或更小時，可賦予壓敏粘合片施加壓敏粘合片所需的初始粘結性(粘著性)。此外，在紫外交聯前，壓敏粘合片的儲能模量在80°C和IHz下為約5. OX IO4Pa或更小。當80°C和IHz下的儲能模量為約5. OX IO4Pa或更小時，經加熱壓敏粘合片可在預定時間(例如，數秒至數分鐘)內適形於臺階、隆起塊等並流動以使其附近不形成間隙。在紫外交聯後，壓敏粘合片的儲能模量在130°C和IHz下為約I. OX IO3Pa或更大。當130°C和IHz下的儲能模量為約I. OX IO3Pa或更大時，在紫外交聯後，可防止壓敏粘合片流動並可實現具有長期可靠性的粘合。壓敏粘合片的儲能模量可通過適當地改變構成壓敏粘合片中所含的(甲基)丙烯酸共聚物的単體的種類、分子量及共混比率及(甲基)丙烯酸共聚物的聚合度來調節。例如，當使用具有酸性基團的烯鍵式不飽和單體吋，儲能模量上升，且當增加烷基的碳數為2至12的(甲基)丙烯酸烷基酷、烷基的碳數為4或更小的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、包含氧化こ烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基或或通過連結多個這些基團的組合所形成基團的(甲基)丙烯酸酯或在醇殘基中具有羰基的(甲基)丙烯酸酯的量吋，儲能模量降低。當(甲基)丙烯酸共聚物的聚合度增加時，儲能模量往往上升。壓敏粘合片的厚度可根據用途來選擇且可為(例如)約5 y m至約1mm。確定壓敏粘合片厚度的根據之ー是粘附體表面上所存在臺階或隆起塊的高度。如上文所述，根據本公開，壓敏粘合片的厚度可降至與臺階或隆起塊的高度相同的程度。在粘附體基本上平面的一個實施例中，當沿垂直於施於粘附體的壓敏粘合片的展開平面表面的方向(壓敏粘合片的厚度方向)確定粘附體表面上臺階或隆起塊的高度時，可使壓敏粘合片的厚度為臺階或隆起塊的最大高度的約0. 8倍或更大、約I倍或更大、或約I. 2倍或更大、及約5倍或更小、約3倍或更小、或約2倍或更小。通過提供具有此厚度的壓敏粘合片，可使包括粘附體的層合物的厚度保持較小並且例如實現對圖像顯示裝置的尺寸和厚度的減小或對觸控面板的敏感性的增強。可通過使用已知方法(例如溶劑澆注及擠出處理)単獨由(甲基)丙烯酸共聚物或由(甲基)丙烯酸共聚物與任選組分(TP0及其它附加組分)的混合物形成壓敏粘合片。壓敏粘合片可在其ー個或兩個表面上具有釋放膜，例如有機矽處理的聚酯膜或聚こ烯膜。本公開的另一個實施例是層合物，其包含第一基底，其在至少ー個表面上具有臺階或隆起塊；第二基底；及上述紫外可交聯壓敏粘合片，其設置於第一基底與第二基底之間。第一基底的至少ー個表面與紫外可交聯壓敏粘合片接觸。在此層合物中，壓敏粘合片與具有臺階或隆起塊的第一基底表面接觸並適形於臺階或隆起塊且因此，使臺階或隆起塊附近填滿壓敏粘合片，以使得在靠近臺階或隆起塊處不形成間隙。此層合物可通過如下方法製備，所述方法包括設置紫外可交聯壓敏粘合片以在包含臺階或隆起塊的表面側上鄰接第一基底；設置第二基底以鄰接紫外可交聯壓敏粘合片；對紫外可交聯壓敏粘合片進行加熱及/或加壓以適形於臺階或隆起塊；及使紫外線輻照於紫外可交聯壓敏粘合片上。這些步驟可以各種順序進行。在一個實施例中，首先，設置壓敏粘合片以在包含臺階或隆起塊的表面側上鄰接第一基底，及設置第二基底以鄰接壓敏粘合片。換句話講，壓敏粘合片夾於第一基底與第二基底之間，以使具有臺階或隆起塊的表面面向壓敏粘合片。接下來，對壓敏粘合片進行加熱和/或加壓，從而使壓敏粘合片適形於臺階或隆起塊。此後，使紫外線自壓敏粘合片上的第一基底側和/或第二基底側穿過基底輻照於壓敏粘合片上，以使壓敏粘合片交聯。以此方式，可粘合第一基底與第二基底而不會在第一基底的臺階或隆起塊的附近形成間隙。在此實施例中，在設置第一基底及第ニ基底以鄰接壓敏粘合片後，對壓敏粘合片進行加熱和/ 或加壓，使得當待粘合的第二基底表面上存在臺階或隆起塊時，例如，當在附接到圖像顯示模塊的偏振板上施加壓敏粘合片時，壓敏粘合片可適形第二基底的臺階或隆起塊且也可防止此臺階或隆起塊的附近形成間隙。在上述實施例中，第一基底及第ニ基底中的至少ー者是至少部分透明的，使得可使壓敏粘合片的交聯所必需的紫外線穿過基底進行輻照。在第一基底的臺階或隆起塊部分不傳輸紫外線的情況下，儘管自第一基底側所輻照的紫外線並非輻照於臺階或隆起塊部分下方，但由於輻照部分中所產生自由基的移動等等，在非輻照部分中也一定程度地進行壓敏粘合片交聯。在此情況下，當第二基底為透明基底(例如觸控面板)時，可使紫外線自第二基底側輻照，由此還可使紫外線輻照於對應於臺階或隆起塊的部分中的壓敏粘合片上並可使壓敏粘合片更均勻地交聯。在另ー實施例中，設置壓敏粘合片以在包含臺階或隆起塊的表面側上鄰接第一基底後，對壓敏粘合片進行加熱和/或加壓，從而使壓敏粘合片適形於臺階或隆起塊。此後，使紫外線輻照於壓敏粘合片的敞開表面上以使壓敏粘合片交聯。此外，設置第二基底以鄰接壓敏粘合片，且將第二基底層合至壓敏粘合片上。在釋放膜為透明的情況下，還可使紫外線穿過釋放膜輻照於壓敏粘合片上。在此實施例中，可使紫外線輻照於壓敏粘合片的整個表面上，使得可使壓敏粘合片更均勻地交聯。當第一基底為至少部分地透明以便可穿過其輻照使壓敏粘合片交聯所必需的紫外線時，還可從第一基底側輻照紫外線。以此方式，可粘合第一基底與第二基底而不會在第一基底的臺階或隆起塊的附近形成間隙。加熱步驟可使用對流烘箱、熱板、熱層合機、高壓釜等來進行。為促進壓敏粘合片流動並使壓敏粘合片更有效適形於臺階或隆起塊，優選通過使用熱層合機、高壓釜等來同時施加壓カ並加熱。使用高壓釜加壓尤其有利於除去壓敏粘合片的泡沫。壓敏粘合片的加熱溫度可為壓敏粘合片軟化或流動以充分適形於臺階或隆起塊的溫度。在一個實施例中，加熱溫度通常可為約30°C或更大、約40°C或更大，或約60°C或更大，及約150°C或更小、約120°C或更小，或約100°C或更小。就壓敏粘合片加壓而言，所施壓カ通常可為約0. 05MPa或更大，或約0. IMPa或更大，及約2MPa或更小，或約IMPa或更小。紫外輻照步驟可使用一般紫外輻照裝置來進行，例如將輸送帶式紫外輻照裝置，其中使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙燈、金屬滷化物燈、無電極燈等用作光源。在一個實施例中，紫外輻照劑量通常為約1，OOO至約5，000mj/cm2。為了進行示意性的說明，第一基底是在表面上具有臺階的表面保護層且第二基底為圖像顯示模塊或觸控面板的實施例參照圖I及2描述於下文中。表面保護層設置於圖像顯示模塊或觸控面板的最外表面上並保護其免受外部影響。表面保護層不受特別限制，只要其為通常用作圖像顯示模塊或觸控面板的保護材料的層即可。表面保護層可為(例如)丙烯酸樹脂膜(諸如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、聚碳酸酯樹脂膜或玻璃板。膜或玻璃板的厚度通常為約0. Imm至約5mm，但並不受其限制。圖像顯示模塊的觀察者側上或觸控面板的使用者側上的表面保護層可提供有賦予功能或性質(例如耐磨性、耐刮性、防汙性質、抗反射及抗靜電性質)的層。賦予耐磨性及
耐刮性的層可通過塗布能夠形成硬塗層的可固化樹脂組合物並使其固化來形成。例如，可塗覆由包含烷基三烷氧基矽烷作為主要組分的矽烷混合物與膠態ニ氧化矽的部分縮合反應產物構成的塗層材料且隨後通過加熱使其固化以形成固化膜，或可塗覆包含多官能丙烯酸酯作為主要組分的塗層材料且可用紫外線輻照該塗層以形成固化膜。為確保防汙性質，可形成包含有機矽化合物或氟基化合物的樹脂層。此外，為獲得抗靜電性質，可形成包含表面活性劑或導電細顆粒的樹脂層。賦予此功能或性質的層優選為不抑制表面保護層的透明性的層，且優選應儘可能薄而不損失功能。賦予功能或性質的層的厚度優選為約0. 05 y m至約10 ym，但並不受其限制。在本文所述的實施例中，將附加層(例如印刷層或沉積層)賦予鄰接表面保護層的壓敏粘合片的表面的部分區域，並在表面保護層的表面上形成臺階。印刷層或沉積層(例如)在圖像顯示模塊的外周部分中以框架形狀形成，且其用作遮光層以使該部分無法看到。用作此遮光層的印刷層或沉積層的厚度對於具有高遮光效應的黒色通常為約10 y m至約20 u m,且對於透光顏色(例如白色)為約40 um至約50 u m。圖像顯示模塊的實例包括但不限於用於反射型或背光型液晶顯示單元、等離子體顯示單元、電致發光(EL)顯示器及電子紙的圖像顯示模塊。在圖像顯示模塊的顯示表面上，可提供附加層(其可為ー層或多層)，例如偏振板(其有時具有不均勻表面)。此外，在圖像顯示模塊的顯示表面上可存在稍後所述的觸控面板。觸控面板為透明薄膜形器件且當使用者用手指或筆觸摸或擠壓觸控面板上的位置時，可檢測並指定該位置。一般位置檢測系統的實例包括利用施加至觸控面板的壓カ操作的電阻膜系統及檢測指尖與觸控面板間的電容變化的電容系統。觸控面板安裝於圖像顯示裝置(例如CRT顯示器或液晶顯示器)上並用於ATM、PC (個人計算機)及可攜式終端(例如行動電話及PDA)中。圖I示出了包括壓敏粘合片3的圖像顯示裝置的一個實施例的剖視圖。圖像顯示裝置10具有以下結構其中壓敏粘合片3及表面保護層4以此順序堆疊在圖像顯示模塊I的顯示表面上。表面保護層4由連續層5及提供於連續層5的下表面(在壓敏粘合片3的ー側上)的部分區域中的遮光層6組成，且在該表面上形成臺階。附帯地講，遮光層6通過以下來形成在包含可固化樹脂組合物的塗層溶液中混合著色劑，通過適當方法(例如絲網印刷)在連續層5的預定區域上塗覆所得溶液，通過適當固化方法(例如紫外輻照)使該塗層固化。在表面保護層4的包含臺階的表面上施加壓敏粘合片3。通過在紫外輻照前施加熱和/或壓力，壓敏粘合片3令人滿意地適形於遮光層6所產生的臺階。因此，在靠近臺階處不產生間隙。另外，緩解壓敏粘合片的內部殘餘應カ以便可防止圖像顯示裝置中的顯示不均勻。通過(例如)將由表面保護層4及壓敏粘合片3組成的層合物2施加至圖像顯示模塊I的顯示表面來獲得圖像顯示裝置10。圖2為包括壓敏粘合片3的觸控面板單元的一個實施例的剖視圖。觸控面板單元20具有以下結構其中壓敏粘合片3及表面保護層4以此順序堆疊在觸控面板7上。通過以此順序堆疊壓敏粘合片3及表面保護層4而獲得的層合物2的結構與圖I所示的結構相同。通過在紫外輻照前施加熱和/或壓力，壓敏粘合片3令人滿意地適形於由遮光層6所製備的臺階，且因此在靠近臺階處不產生間隙。通過(例如)將由表面保護層4及壓敏粘合片3組成的層合物2施加至觸控面板7來獲得觸控面板単元20。此外，在頂側具有顯示表面的圖像顯示模塊(未示出)可直接或經由另一壓敏粘合片附接到觸控面板7的底側。在本公開的另一實施例中，提供包含上述圖像顯示模塊的電子器件。電子器件的 實例包括但不限於行動電話、個人數字助理(PDA)裝置、可攜式遊戲機、電子書終端、汽車導航系統、可攜式音樂播放器、時鐘、電視(TV)、攝像機、視頻播放器、數位照相機、全球定位系統(GPS)裝置和個人計算機(PC)。實魁
_9] 單體和引發劑的縮寫EA :丙烯酸こ酯BA:丙烯酸正丁酯2EHA :丙烯酸_2_こ基己酯IOA :丙烯酸異辛基酯LA:丙烯酸月桂酷IBXA :異冰片基丙烯酸酯AA :丙烯酸HEA :丙烯酸2-羥こ酯4-HBA :丙烯酸 _4_ 羥丁酯ABP :4_丙烯醯氧基ニ苯甲酮AEBP :4-丙烯醯氧基こ氧基ニ苯甲酮V-190 :丙烯酸こ氧基こ氧基こ基酯(由 Osaka Organic Chemical Industry Ltd.(Osaka有機化學エ業有限公司)生產)NVC N-こ烯基己內酯HDDA : 1，6_己ニ醇ニ丙烯酸酯MMA:甲基丙烯酸甲酯EMA 甲基丙烯酸こ酯nBMA 甲基丙烯酸正丁酯DMAEMA :甲基丙烯酸ニ甲氨基こ酯Karenz AOI (註冊■商標):異氰酸2_丙烯醯氧基こ酯(由Showa Denko K. K.生產)Darocur (註冊■商標)TPO :光聚合引發劑(ニ苯基(2，4，6_三甲基苯甲醯基)氧化膦)(由Ciba Japan (Ciba日本)生產)
V-65 :偶氮聚合引發劑(2，2』-偶氮ニ(2，4-ニ甲基戍腈)(由Wako Pure ChemicalIndustries, Ltd. (ffako純化學エ業有限公司)生產)Irgacure (註冊 商標)651 :光聚合引發劑(2，2-ニ甲氧基-2-苯基苯こ酮)(由Ciba Japan (Ciba 日本)生產)壓敏粘合片的製備實例I合成包含具有紫外可交聯位點的丙烯酸酯的単體的丙烯酸共聚物。由於丙烯酸酷包括紫外可交聯位點，因此使用4-丙烯醯氧基ニ苯甲酮(ABP)。製備2EHA/AA/ABP=87. 5/12. 5/0. 35 (質量份數)的混合物並用甲こ酮(MEK)稀釋以具有40質量％的單體濃度。此外，以單體組分計0.4質量％的比率添加V-65作為引發劑且將系統用氮吹掃10分鐘。隨後，在50°C恆溫浴中使反應進行24小吋。由此，獲得透明粘性溶液。所獲得的丙烯酸共聚物的重均分子量是160,000 (以聚苯こ烯通過凝膠滲透色譜法測定)。 通過將刮刀式塗膠機的間隙調節為120 ii m，在50 ii m厚釋放膜(Cerapeel MIB (T)的重釋放表面，由Toray Advanced Film Co.，Ltd. (Toray高級薄膜有限責任公司)生產)上塗覆此聚合溶液，並在烘箱中於100°C下乾燥8小時。壓敏粘合劑在乾燥後的厚度為30 u m。隨後，用 38 u m 厚釋放膜(Purex (註冊 商標 A-31,由 Tei jin DuPont Films Japan Limited(Teijin杜邦薄膜日本有限公司)生產)層合此壓敏粘合劑表面，以獲得轉移型壓敏粘合片。實例 2以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是所製備的丙烯酸共聚物為2EHA/AA/AEBP=87. 5/12. 5/0. 35 (質量份數)。所獲得的丙烯酸共聚物的重均分子量是170, 000 (以聚苯こ烯通過凝膠滲透色譜法測定)。實例 3以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是所製備的丙烯酸共聚物為 2EHA/AA/AEBP=90. 0/10. 0/0. 35 (質量份數)。實例 4以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是所製備的丙烯酸共聚物為 2EHA/IBXA/AA/AEBP=77. 5/10. 0/12. 5/0. 35 (質量份數)。實例5以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是以2EHA/IBXA/AA/AEBP=67. 5/20. 0/12. 5/0. 35 (質量份數)製備丙烯酸共聚物。實例 6在此實例中，轉移型壓敏粘合片使用包含酸性基團的共聚物與包含鹼性基團的共聚物的共混物製備。包含酸性基團的共聚物與包含鹼性基團的共聚物二者在分子中均包含紫外可交聯位點。對於包含酸性基團的共聚物，透明粘性聚合溶液A是通過以與實例I相同的方式進行反應以2EHA/AA/AEBP=87. 5/12. 5/0. 35 (質量份數)獲得。對於包含鹼性基團的共聚物，透明粘性聚合溶液B是通過以與實例I相同的方式進行反應以2EHA/DMAEMA/AEBP=95. 0/5. 0/0. 35 (質量份數)獲得。將所獲得的聚合溶液A及聚合溶液B混合以獲得聚合溶液A中的共聚物/聚合溶液B中的共聚物=100/10 (以質量計)的比率，且以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘n / I o實例7對於包含鹼性基團的共聚物，以與實例6相同的方式獲得聚合溶液B，不同的是所製備的丙烯酸共聚物為MMA/nBMA/DMAEMA=69. 0/25. 0/6. 0 (以質量計)。以與實例6相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是以聚合溶液A/聚合溶液B=100/5 (以質量計)的比率混合實例6的聚合溶液A與所獲得聚合溶液B。在此實例中，僅包含酸性基團的共聚物在分子中包含紫外可交聯位點。實例 8以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是所製備的丙烯酸共聚物為 BA/IBXA/HEA/AEBP=50. 0/25. 0/25. 0/0. 20 (以質量計)。
實例9以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是所製備的丙烯酸共聚物為 BA/IBXA/V-190/AA/AEBP=60. 0/14. 0/15. 0/6. 0/0. 20 (以質量計)。實例10轉移型壓敏粘合片為以與實例I相同的方式獲得，不同的是所製備的丙烯酸共聚物為 I0A/EA/AA/AEBP=72. 5/15. 0/12. 5/0. 35 (質量份數)。實例U合成在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構作為紫外可交聯位點的(甲基)丙烯酸共聚物。首先以與實例I相同的方式獲得丙烯酸共聚物，不同的是所製備的單體混合物為EMA/LA/4-HBA=25. 0/35. 0/40. 0 (質量份數)。接下來，將 Karenz AOI (註冊商標)(4. 5 重量％，相對於聚合物)及Darocur (註冊 商標)TPO (0. 5重量％,相對於聚合物)添加至所得的聚合物溶液中。然後製備塗層溶液並以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是使該片在室溫下老化I周。實例12以與實例2相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是以丙烯酸共聚物計的0. 10質量％的量將Darocur (註冊商標)TPO添加至實例2的聚合溶液中。比較例I 以與實例7相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是以聚合溶液A/聚合溶液B=100/15 (以質量計)的比率混合實例7中使用的聚合溶液A與聚合溶液B。比較例2以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是所製備的丙烯酸共聚物為 BA/IBXA/V-190/AA/AEBP=60. 0/14. 0/15. 0/6. 0/0. 10 (以質量計)。比較例3使用由BASF Japan (日本BASF)生產的ac樹脂A204UV作為紫外可交聯聚合物。此聚合物為具有ニ苯甲酮基團作為光交聯組分且主要包含丙烯酸丁酯及丙烯酸2-こ基己酷的丙烯酸類聚合物。使用甲基こ基酮製備聚合物溶液以包含濃度為40質量％的上述聚合物，並通過與實例I相同的方法塗覆該溶液以獲得轉移型壓敏粘合片。比較例4
製備2EHA/AA=87. 5/12. 5 (質量份數)的混合物並將其裝入玻璃容器中。以單體組分計0. 04質量％的比率添加Irgacure (註冊商標)651作為引發劑並將其混合，且將溶於混合物中的氧用氮氣替換。隨後，通過使用低壓汞燈進行幾分鐘紫外輻照使混合物部分聚合，以提供粘度為約1，500mPa s的粘性液體。將0. 10質量份的HDDA作為交聯劑混合於100質量份的所得粘性液體中，以混合物計0. I質量％的比率添加Irgacure (註冊商標)651，然後充分攪拌混合物。在真空下對所得的混合物進行消泡，並將其塗布於50 y m厚釋放膜(Cerapeel MIB(T)的重釋放表面，由 Toray Advanced Film Co. , Ltd.生產(Toray 高級薄膜有限責任公司))上達175 的厚度。隨後，將38 厚釋放膜(Purex (註冊商標)A-31,由 Teijin DuPont Films Japan Co. , Ltd. (Teijin 杜邦薄膜日本有限公司)生產)設置於塗覆表面上以阻止抑制聚合的氧，且使用低壓汞燈自兩側輻照約4分鐘以提供轉移型壓敏粘合片。此壓敏粘合片是通過紫外聚合方法獲得的丙烯酸壓敏粘合片且已經交聯。比較例5 通過以與實例I相同的方式進行反應以2EHA/AA=87. 5/12. 5 (質量份數)獲得丙烯酸共聚物溶液。然後，以共聚物的固體含量計0. I質量％的比率將1，I』 -(1，3-亞苯基ニ羰基)-雙-(2-甲基氮丙啶)添加至此溶液中並混合。以與實例I相同的方式獲得轉移型壓敏粘合片，不同的是使用上述混合溶液替代實例I的聚合溶液。此壓敏粘合片是通過溶液聚合方法獲得且已經交聯。粘彈性的測暈測量實例I至11及比較例I至3的轉移型壓敏粘合片的粘弾性。使用動態粘弾性測量裝置ARES (由TA Instruments (TA器械)製造)以剪切模式(IHz)測量粘彈性。將移除釋放膜後的壓敏粘合片堆疊至約3mm厚度，且堆疊通過直徑為8mm的衝頭進行衝孔且將其用作樣品。在_60°C至200°C的溫度範圍內以5°C /min的溫升速率進行測量，且在20°C、30で、80°C、100°C、120°C及130V下記錄儲能模量。另外，將各自使用由Fusion UV SystemsJapan KK (熔融UV系統日本股份有限公司)製造的紫外輻照裝置F-300 (H閥，120ff/cm,15m/minX20次行程)進行紫外輻照的轉移型壓敏粘合片以相同方式堆疊至約3mm的厚度，並通過直徑為8_的衝孔器進行衝孔，以提供樣品。在相同條件下測量的所得樣品的粘彈性並在20で、30で、80で、100で、120で及130°C下記錄儲能模量。結果如表I所示。在比較例3中，壓敏粘合片在紫外輻照前的內聚カ過低，使得不能在不損壞壓敏粘合片的情況下移除釋放膜。因此，不能測量紫外輻照前的儲能模量。因此，估計在任何溫度條件下，比較例3的壓敏粘合片在紫外輻照前的儲能模量低於在紫外輻照後的儲能模量。根據以下エ序評估實例I至10及比較例I至5的轉移型壓敏粘合片。壓敏粘合片的臺階適形能力的評估製備丙烯酸類樹脂片(Acrylite (註冊■商標)MR-200,由Mitsubishi RayonCo. , Ltd. (Mitsubishi Rayon有限責任公司)生產，45mmX65mmX0. 8臟)(其中對自一個表面的外周邊緣至向內約5_的區域施加印刷)作為具有印刷框架的表面保護層。印刷框架的臺階高度為約12_。通過使用熱層合機將分離輕釋放側上的釋放膜(例如，A-31)後的轉移型壓敏粘合片層合至丙烯酸類樹脂片的印刷表面側。此時，輥溫度為80°C且輥壓カ為0. 15MPa。隨後，分離剩餘的釋放膜(例如，MIB)且在與上文相同的條件下將浮法玻璃(50mmX80mmXO. 55mm)層合於其上。目視觀察層合後的狀況，其中結果展不於表2中在所有的實例I至10中獲得良好的臺階適形能力。即，在靠近印刷臺階處不產生間隙。相比之下，在比較例1、4及5中，壓敏粘合片不能適形印刷臺階，且在靠近印刷臺階處觀察到間隙。在比較例I中，初始粘結性(粘著性)因30°C下的高儲能模量而過低，且難以進行層合。在比較例3中，由於紫外交聯前的內聚カ過低，因此在不進行紫外輻照時不能進行層合，且不能製備評估樣品。可靠件試齡評估與壓敏粘合片層合的試樣在高溫高溼(65°C /90%RH)條件下的性能穩定性以評估可靠性。通過以下エ序製備可靠性試樣。通過橡膠輥將具有壓敏粘合劑的偏振板(由Sanritz公司生產)層合至浮法玻璃(50mmX80mmX0. 55mm)。在80°C的輥溫度及0. 15MPa的輥壓カ下，通過熱層合機將分離輕釋放側上的釋放膜(例如A-31)後的轉移型壓敏粘合片層合至丙烯酸板(Acrylite (註冊 商標)MR-200,由Mitsubishi Rayon有限公司生產，55mmX 85mmX I. 0mm)。分離剩餘釋放膜並將偏振板/浮法玻璃層合物層合至暴露的壓敏粘合劑表面，以使偏振板側與壓敏粘合劑表面接觸。使所獲得的「丙烯酸板/壓敏粘合片/偏振板/玻璃」層合物穿過熱層合機(輥溫度80°C，輥壓カ0. 15MPa)且隨後使用由FusionUV Systems Japan KK 製造的紫外輻照裝置 F-300 (H 閥，120ff/cm, 15m/minX20 次行程)進行紫外輻照。通過以下エ序製備轉移型壓敏粘合片的可靠性試樣，其為用在側鏈中具有(甲基)丙烯醯基結構的(甲基)丙烯酸共聚物製備。通過橡膠輥將具有壓敏粘合劑的偏振板(由Sanritz公司製造)層合至浮法玻璃(50mmX80mmX0. 55mm)。在80°C的棍溫度及0. 15MPa的輥壓カ下，通過熱層合機將分離輕釋放側上的釋放膜(例如A-31)後的轉移型壓敏粘合片(實例X)層合至丙烯酸板(Acrylite (註冊 商標)MR-200,由Mitsubishi RayonCo. , Ltd. (Mitsubishi Rayon 有限責任公司)製造,55mmX 85mmX I. 0mm)。分離剩餘釋放膜並將偏振板/浮法玻璃層合物層合至經暴露的壓敏粘合劑表面，以使偏振板側與壓敏粘合劑表面接觸。使所獲得的「丙烯酸板/壓敏粘合片/偏振板/玻璃」層合物穿過熱層合機(輥溫度80°C，輥壓カ0. 15MPa)且隨後使用由Fusion UV Systems Japan KK (熔融UV系統日本股份有限公司)製造的紫外輻照裝置F-300 (H閥，120ff/cm, 15m/minX20次行程)進行紫外輻照。通過UV POWER PUCK!<) II (EU,有限公司)測量的總能量為209mJ/cm2(UV-A(320-390nm))及 lllmj/cm2 (UV-B(280-320nm))及 19mJ/cm2 (UV-C(250-260nm))。將所得層合物抵靠試樣架固定並置於65°C /90%RH下的恆溫恆溼容器中。3天後，取出層合物井目視確認其外觀。將未觀察到玻璃板移動(位移)、壓敏粘合片起泡及層合物分離中的全部的樣品評判為「好」。結果如表2所示。下落試驗通過以下エ序製備下落試樣。將具有壓敏粘合劑的偏振板層合至SUS板(30mmX60mmX6mm)。接下來，將切割成IOmmX IOmm大小的轉移型壓敏粘合片層合於偏振板上，且分離剩餘釋放膜。將丙烯酸板(Acrylite (註冊 商標)MR-200,由MitsubishiRayon有限責任公司生產,20mmX 54mmX 1mm)層合至經暴露的壓敏粘合劑表面,且使所獲得「SUS板/偏振板/壓敏粘合片/丙烯酸板」層合物穿過熱層合機(輥溫度80°C，輥壓カ0.15MPa)且隨後使用由Fusion UV Systems Japan KK製造的紫外輻照裝置F-300 (H閥，120ff/cm, 15m/minX20次行程)進行紫外輻照。通過以下方法進行下落測試。通過使用下落測試機(DT-202，由Shinyei公司製造)如下使相同試樣反覆下落自25cm高度5次、自50cm高度5次、自IOOcm高度5次、自150cm高度5次及自200cm高度5次。當在試樣中觀察到分離時，終止下落測試。將即使自200cm高度下落5次後亦未觀察到分離的試樣評判為「好」，且將其它試樣評判為「不良」。結果如表2所示。使用實例2及11的轉移型壓敏粘合片，檢查添加Darocur(註冊商標)TP0的效應。
壓敏粘合片的臺階適形能力的評估也以與實例I相同的方式評估實例11的轉移型壓敏粘合片的臺階適形能力。觀察到良好臺階適形能力。結果示於表3中。可靠件試齡評估與壓敏粘合片層合的樣品在高溫高溼(65°C /90%RH)條件下的性能穩定性以評估可靠性。通過以下エ序製備可靠性試樣。通過使用橡膠輥將分離輕釋放側上的釋放膜(A-31)後的實例2或11的轉移型壓敏粘合片層合至丙烯酸板(Acrylite (註冊商標)MR-200,由Mitsubishi Rayon有限責任公司製造,55mmX85mmX I. 0mm)。分離剩餘釋放膜且在通過橡膠棍層合浮法玻璃(50mmX80mmX0. 55mm)後，使所得層合物穿過熱層合機(棍溫度:80°C，輥壓カ:0. 15MPa)。隨後，通過使用由Fusion UV Systems Japan KK製造的紫外福照裝置F-300 (H閥，120ff/cm)用紫外線以15m/min的線速度自丙烯酸板側將層合物輻照8次、10次、12次、14次、16次或18次。已知ニ苯甲酮基團是通過相對較短波長的紫外線(例如UV-B或UV-C)活化。通過光量計(UV POWER PUCK (註冊商標)II，由EIT製造)測量紫外輻照劑量，且每次行程的光量是 lllmj/cm2 (UV-B(280nm 至 320nm))和 19mJ/cm2 (UV-C(250nm 至 260nm))。還製備不進行紫外輻照的層合物。在室溫下固化過夜後，對於可靠性測試，將所得層合物抵靠試樣架固定並置於65°C/90%RH下的恆溫恆溼容器中。3天後，自其中取出層合物井目視觀察其外觀。將未觀察到玻璃板移動(位移)、壓敏粘合片起泡及層合物分離的試樣評判為「好」。結果如表3所
/Jn o在不進行紫外輻照的情況下，當使層合物暴露於高溫高溼環境吋，由於壓敏粘合片的內聚カ較差，因此無論是否添加Darocur (註冊商標)TP0，層合在一起的玻璃會因其自身重量而滑落。在進行紫外輻照的情況下，觀察到壓敏粘合片的分離，直至達到給定輻照劑量。在實例2 (未添加Darocur (註冊商標)TP0)中，當進行14次或更多次紫外輻照時，通過可靠性測試。另ー方面，在實例11 (添加Darocur (註冊商標)TP0)中證實，在進行10次紫外輻照後，通過可靠性測試。即，可通過將Darocur (註冊商標)TP0添加至壓敏粘合片中來實現約28%的UV能量降低。下落試驗通過以下エ序製備下落試樣。將具有壓敏粘合劑的偏振板層合至SUS板(30mmX60mmX6mm)。接下來，將切割成IOmmX IOmm大小的實例2或11的轉移型壓敏粘合片層合於偏振板上，且分離剩餘釋放膜。將丙烯酸板(Acrylite (註冊商標)MR-200，由Mitsubishi Rayon有限責任公司生產，20mmX 54mmX lmm)層合至經暴露的壓敏粘合劑表面，且使所獲得「 SUS板/偏振板/壓敏粘合片/丙烯酸板」層合物穿過熱層合機(輥溫度80°C,棍壓カ0. 15MPa)。此後，通過使用由Fusion UV Systems Japan KK製造的紫外福照裝置F-300 (H閥，120ff/cm, 15m/minX16次行程)用紫外線自丙烯酸板側輻照層合物。通過以下方法進行下落測試。通過使用下落測試機(DT-202，由Shinyei公司製造)如下使相同試樣反覆下落自25cm高度5次、自50cm高度5次、自IOOcm高度5次、自150cm高度5次及自200cm高度5次。當在試樣中觀察到分離時，終止下落測試。將即使自200cm高度下落5次後亦未觀察到分離的試樣評判為「好」，且將其它試樣評判為「不良」。結果如表3所示。如自上述結果所顯示，只有通過將Darocur (註冊商標)TPO添加至壓敏粘合片中才可降低交聯所必需的紫外輻照劑量，而不會影響其它性能。權利要求
1.ー種紫外可交聯壓敏粘合片，其包含 単體的(甲基)丙烯酸共聚物，所述單體包含具有紫外可交聯位點的(甲基)丙烯酸酷， 其中在紫外交聯前，所述壓敏粘合片的儲能模量在30°C和IHz下為5. OX IO4至I. OXlO6Pa且在80°C和IHz下為5. OXlO4Pa或更小，和 其中在紫外交聯後，所述壓敏粘合片的所述儲能模量在130°C和IHz下為I. OXlO3Pa或更大。
2.根據權利要求I所述的紫外可交聯壓敏粘合片，其中所述紫外可交聯位點具有ニ苯甲酮結構。
3.根據權利要求I所述的紫外可交聯壓敏粘合片，其中所述紫外可交聯位點具有(甲基)丙烯醯基結構。
4.根據權利要求I所述的紫外可交聯壓敏粘合片，其中所述單體包含親水單體且所述親水單體的含量以單體的總質量計為10質量％至30質量％。
5.根據權利要求I所述的紫外可交聯壓敏粘合片，其中所述紫外可交聯壓敏粘合片進ー步包含ニ苯基(2，4，6-三甲基苯甲醯基)氧化膦。
6.一種層合物，其包含第一基底，其在至少ー個表面上具有臺階或隆起塊；第二基底；和權利要求I至5中任一項所述的紫外可交聯壓敏粘合片，其設置於所述第一基底與所述第二基底之間，其中所述第一基底的至少ー個表面與所述紫外可交聯壓敏粘合片接觸且所述紫外可交聯壓敏粘合片適形於所述臺階或隆起塊。
7.根據權利要求6所述的層合物，其中所述第一基底為表面保護層且所述第二基底為圖像顯示模塊或觸控面板。
8.ー種製備層合物的方法，其中所述層合物包括第一基底，其在至少ー個表面上具有臺階或隆起塊；第二基底；和權利要求I至5中任一項所述的紫外可交聯壓敏粘合片，其設置於所述第一基底與所述第二基底之間，所述方法包括 設置所述紫外可交聯壓敏粘合片以在所述至少ー個表面側上鄰接所述第一基底； 設置所述第二基底以鄰接所述紫外可交聯壓敏粘合片； 對所述紫外可交聯壓敏粘合片進行加熱及/或加壓以適形於所述臺階或隆起塊；和 使紫外線輻照於所述紫外可交聯壓敏粘合片上。
全文摘要
本發明涉及一種紫外可交聯壓敏粘合片，其包括單體的(甲基)丙烯酸共聚物，所述單體包含具有紫外可交聯位點的(甲基)丙烯酸酯。在紫外交聯前，所述壓敏粘合片的儲能模量在30℃和1Hz下為5.0×104至1.0×106Pa且在80℃和1Hz下為5.0×104Pa或更小。在紫外交聯後，所述壓敏粘合片的所述儲能模量在130℃和1Hz下為1.0×103Pa或更大。
文檔編號C09J7/00GK102791816SQ201180013247
公開日2012年11月21日 申請日期2011年3月7日 優先權日2010年3月9日
發明者上田紗織, 榊原章吾, 諏訪敏宏, 遠藤壯太郎, 鈴木俊介 申請人:3M創新有限公司