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層合膜及使用其的汽車用窗玻璃的製作方法

2023-06-10 10:50:16

層合膜及使用其的汽車用窗玻璃的製作方法
【專利摘要】本發明提供一種層合膜,所述層合膜抑制由光的入射角度或膜厚度微小的差別而導致的色調的變化,同時具有比現有的聚合物多層層合膜更優異的熱線阻斷性能。所述層合膜的特徵在於,包含具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上的構成,並且波長900~1200nm的平均反射率為70%以上,且透射光的入射角度12°和入射角度45°的a*值之差Δa*及b*值之差Δb*為10以下,並且在波長400~800nm的範圍內具有50nm以上透射率為80%以下的光帶。
【專利說明】層合膜及使用其的汽車用窗玻璃
【技術領域】
[0001]本發明涉及層合膜,特別涉及汽車或電車、建築物的窗玻璃中適合使用的層合膜。【背景技術】
[0002]近年來,由於環境保護導致二氧化碳排出受限,能夠抑制夏季的外部、特別是由太陽光產生的熱的流入的熱線阻斷玻璃(hot wire cutting glass)作為汽車或電車等交通工具、建築物的窗玻璃受到矚目。
[0003]作為如上所述的熱線阻斷玻璃的一個例子,已知玻璃中或夾層玻璃使用的中間膜中含有吸熱材料的玻璃(例如專利文獻I)。但是,由於吸熱材料將從外部入射的太陽光轉換為熱能,所以存在該熱被放射到室內、熱線阻斷效率下降的問題。此外,通過吸熱,玻璃溫度部分升高,也存在由於與外部氣溫的差導致玻璃主體破損的情況。
[0004]另一方面,也已知在玻璃上形成熱線反射膜、或將具有熱線反射功能的膜插入夾層玻璃中得到的熱線反射玻璃。這種情況下,以紅外線為代表的入射光被反射到外部,因此光和熱不會流入室內,能更有效地遮斷熱線。另外,由於也抑制了由熱線導致的玻璃溫度的上升,所以也能抑制玻璃的破損。
[0005]作為這樣的熱線反射玻璃的代表例,有利用濺射法等在玻璃表面上形成金屬膜的方法(例如專利文獻2)。但是,雖然金屬膜反射熱線,但對可見光也具有不均勻的反射,並且其反射強度根據波長的不同而不同,因此存在玻璃上產生彩色的問題。另外,由於不能選擇性地反射可見光區域和近紅外線區域,所以難以在維持可見光線透射率的同時提高熱線阻斷性能。進而,由於金屬膜具備遮斷電波的性質,所以手機等設備也有時變得無法使用。
[0006]另外,作為熱線反射玻璃的其他例子,已知插入將折射率不同的聚合物交替層合所得的聚合物多層層合膜而得的夾層玻璃(例如專利文獻3)。對於所述聚合物多層層合膜,控制其層厚度能選擇性地選擇反射的波長,因此,能夠選擇性地反射近紅外區域的光,能夠在維持可見光線透射率的同時提高熱線阻斷性能。另外,由於不含金屬等遮斷電波的物質,所以保持優異的電波透過性。但是,在使用如上所述的多層層合膜的情況下,隨著光相對於膜面的入射角度變大,能夠反射的光的波長向低波長側移動,色調變化。因此,為了得到沒有顏色變化的熱線反射玻璃,需要將從正面觀察時的光的反射光帶設置在遠離可見光區域的近紅外區域,存在無法提高熱線阻斷性能的問題。另外,這樣的多層層合膜在主要能反射光的近紅外線區域僅能反射太陽光本身的一部分,因此作為熱線阻斷性能並不能說是充分的。
[0007]專利文獻1:日本特開2010-17854號公報
[0008]專利文獻2:日本專利第3901911號公報
[0009]專利文獻3:日本專利第4310312號公報

【發明內容】

[0010]鑑於上述現有技術的問題,本發明的課題在於提供一種層合膜,所述層合膜具有比現有的聚合物多層層合膜更優異的熱線阻斷性能,並且抑制了由觀察角度導致的顏色變化。
[0011]為了解決所述課題,本發明的宗旨在於製備包含以下所述構成的層合膜。另外,也提供了其各種被改良的方案。
[0012]即,本發明的宗旨在於提供一種層合膜,其特徵在於,所述層合膜包含具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上的構成,並且波長900?1200nm的平均反射率為70%以上,且對於以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光,它們的透射光的a*值之差A a*及b*值之差Ab*為10以下,並且在波長400?800nm的範圍內具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。
[0013]根據本發明,即使在比以前更低的波長側設置反射光帶的情況下,由觀察角度導致的顏色變化也少,因此,能夠得到視覺辨認性優異且具有比現有的聚合物多層層合膜更優異的熱線阻斷性能的層合膜。另外,在作為汽車、電車、建築物的窗戶使用的情況,也能夠抑制由太陽光引起的室內的溫度上升。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0014][圖1]為說明本發明的層合膜的製造方法的一例的說明圖,(a)為裝置的正面簡圖,(b)、(c)、(d)分別為沿著L一L』、M—M』、N— N』切開的樹脂流路的截面圖。
[0015][圖2]為本發明的層合膜的層的排列順序-層厚度的關係(層厚度分布)的例子,為具有3個基於\ / 4設計思想的傾斜結構的層合膜的例子。
【具體實施方式】
[0016]以下,基於附圖詳細地說明本發明的實施方式,但本發明並不解釋成限定於包括以下實施例的實施方式,在能夠實現發明的目的、並且不脫離發明的主旨的範圍內當然能夠進行各種變更。
[0017]本發明的層合膜需要由熱塑性樹脂構成。熱塑性樹脂通常與熱固性樹脂或光固性樹脂相比便宜,並且能夠通過公知的熔融擠出簡便且連續地進行片材化,因此能夠以低成本獲得層合膜。
[0018]另外,本發明的層合膜中,至少需要具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上。此處所述的不同的光學性質,是指在膜的面內任意選擇的正交的2個方向及與該面垂直的方向中的任一個方向上折射率相差0.01以上。另外,此處所述的交替層合,是指由不同樹脂形成的層在厚度方向上以規則的排列進行層合,例如由具有不同光學性質的2個熱塑性樹脂A、B形成時,如果將各層表示為A層、B層,則以A(BA)n (n為自然數)的方式進行層合。通過如上所述地交替層合光學性質不同的樹脂,由各層的折射率的差與層厚度的關係,所設計的波長的光能夠反射的幹涉反射能夠得以表現。另外,層合的層數分別小於50層時,不能在紅外區域中遍及足夠的區域獲得高反射率,不能獲得充分的熱線阻斷性能。另外,對於上述幹涉反射,層數越增加,越能對於更廣闊的波長光帶的光達成高反射率,能夠獲得具有高熱線阻斷性能的層合膜。另外,雖然層數沒有上限,但隨著層數增加,由製造裝置的大型化導致製造成本的增加,或由於膜厚度變厚而產生操作性的惡化,特別是由於膜厚度變厚,可能成為夾層玻璃化的工序中的工序不良的原因,因此現實中10000層左右為實用範圍。
[0019]本發明中使用的熱塑性樹脂可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚縮醛等鏈狀聚烯烴,降冰片烯類的開環易位聚合、加成聚合、與其他烯烴類的加成共聚物的脂環族聚烯烴,聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等生物可降解性聚合物,尼龍6、尼龍11、尼龍12、尼龍66等聚醯胺、芳族聚醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚縮醛、聚乙醇酸、聚苯乙烯、苯乙烯共聚聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯等聚酯,聚醚碸、聚醚醚酮、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚醯亞胺、聚醯亞胺、聚芳酯、四氟乙烯樹脂、三氟乙烯樹脂、三氟氯乙烯樹脂、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚偏氟乙烯等。其中,從強度?耐熱性?透明性及通用性的觀點出發,特別是更優選使用聚酯。它們可以是共聚物,也可以是2種以上樹脂的混合物。[0020]作為該聚酯,優選通過由以芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸和二醇為主要構成成分的單體的聚合得到的聚酯。此處,作為芳香族二羧酸,例如可以舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4』-聯苯二甲酸、4,4』-二苯醚二甲酸、4,4』_ 二苯碸二甲酸等。作為脂肪族二羧酸,例如可以舉出己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸、十二烷二酸、環己烷二甲酸和它們的酯衍生物等。其中,優選呈現高折射率的對苯二甲酸和2,6萘二甲酸。這些酸成分可以僅使用I種,也可以聯用2種以上,進而還可以部分共聚羥基苯甲酸等羥基酸等。
[0021]另外,作為二醇成分,例如可以舉出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4_環己烷二甲醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇、2,2_雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、異山梨醇、螺環二醇等。其中,優選使用乙二醇。這些二醇成分可以僅使用I種,也可以聯用2種以上。
[0022]對於本發明的熱塑性樹脂,例如上述聚酯中,優選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯及其聚合物、聚萘二甲酸乙二醇酯及其共聚物、聚對苯二甲酸丁二醇酯及其共聚物、聚萘二甲酸丁二醇酯及其共聚物、以及聚對苯二甲酸亞己基酯及其共聚物、聚萘二甲酸亞己基酯及其共聚物等。
[0023]本發明的層合膜中,由具有不同光學性質的熱塑性樹脂中的至少2個熱塑性樹脂形成的各層的面內平均折射率的差優選為0.03以上,更優選為0.05以上,進一步優選為0.1以上。面內平均折射率的差小於0.03時,無法得到充分的反射率,因此有時熱線阻斷性能不足。作為其實現方法,至少一個熱塑性樹脂為結晶性,並且至少一個熱塑性樹脂為非晶性。這種情況下,能夠在膜的製造中的拉伸、熱處理工序中容易地設置折射率差。
[0024]作為本發明的層合膜中使用的具有不同光學性質的各熱塑性樹脂的優選組合,第一優選各熱塑性樹脂的SP值的差的絕對值為1.0以下。SP值的差的絕對值為1.0以下時,不易發生層間剝離。更優選的是,具有不同光學性質的聚合物由具有相同基本骨架的組合構成。此處所述的基本骨架是指構成樹脂的重複單元,例如使用聚對苯二甲酸乙二醇酯作為一方的熱塑性樹脂時,從容易實現高精度的層合結構的觀點出發,優選含有與聚對苯二甲酸乙二醇酯相同的基本骨架即對苯二甲酸乙二醇酯。具有不同光學性質的熱塑性樹脂為含有相同的基本骨架的樹脂時,層合精度高,並且不易發生在層合界面處的層間剝離。[0025]另外,作為本發明的層合膜中使用的具有不同光學性質的各熱塑性樹脂的優選組合,為各熱塑性樹脂的玻璃化溫度差為20°C以下的熱塑性樹脂的組合。玻璃化溫度的差大於20°C時,將層合膜成膜時的厚度均一性變得不好,金屬光澤的外觀不好。另外,也因為是在將層合膜成型時,容易產生發生過拉伸等的問題。另外,具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂中,還優選結晶性樹脂的玻璃化溫度低於非晶性樹脂的玻璃化溫度。這種情況下,在用使層合膜中結晶性樹脂取向?結晶化的適當的拉伸溫度進行拉伸時,與結晶性樹脂相比,可以抑制非晶性樹脂的取向,可以容易地設置折射率差。
[0026]作為用於滿足上述條件的樹脂的組合的一例,本發明的層合膜中,優選至少一種熱塑性樹脂含有聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯,至少一種熱塑性樹脂為含有來自螺環二醇的聚酯而成的聚酯。所謂來自螺環二醇的聚酯,是使用螺環二醇作為二醇成分的聚酯,是指與其他酯結構單元的共聚物、使用螺環二醇作為單一二醇成分的聚酯、或將它們與其他聚酯樹脂混合優選螺環二醇殘基佔聚酯樹脂中的總二醇殘基的半數以上的聚酯。來自螺環二醇的聚酯與聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化溫度差小,因此在成型時不易形成過拉伸,並且也不易層間剝離,故優選。更優選至少一種熱塑性樹脂含有聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯,至少一種熱塑性樹脂為使用螺環二醇和環己烷二甲酸的聚酯。如果為使用螺環二醇和環己烷二甲酸得到的聚酯,則與聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的面內折射率差變大,因此容易獲得高反射率。另外,由於與聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化溫度差小、粘合性也優異,所以在成型時不易形成過拉伸,並且也不易層間剝離。
[0027]另外,本發明的層合膜中,也優選至少一種熱塑性樹脂含有聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯,至少一種熱塑性樹脂為來自環己烷二甲醇的聚酯。所謂來自環己烷二甲醇的聚酯,是使用環己烷二甲醇作為二醇成分的聚酯,是指與其他酯結構單元的共聚物、使用環己烷二甲醇作為單一二醇成分的聚酯、或將它們與其他聚酯樹脂混合優選環己烷二甲醇殘基佔聚酯樹脂 中的總二醇殘基的半數以上的聚酯。來自環己烷二甲醇的聚酯與聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯的玻璃化溫度差小,因此,在成型時不易形成過拉伸,並且也不易層間剝離,故優選。更優選至少一種熱塑性樹脂是環己烷二甲醇的共聚量為15m0l%以上且60mOl%以下的對苯二甲酸乙二醇酯縮聚物。由此,具有高反射性能的同時,特別是由加熱或經時導致的光學特性的變化小,也不易產生層間的剝離。環己烷二甲醇的共聚量為15m0l%以上且60mOl%以下的對苯二甲酸乙二醇酯縮聚物與聚對苯二甲酸乙二醇酯非常牢固地粘合。另外,對於該環己烷二甲醇基團,作為幾何異構體存在順式異構體或反式異構體,另外,作為構象異構體也存在椅型或船型,因此,即使與聚對苯二甲酸乙二醇酯共拉伸,也不易取向結晶化,為高反射率,由熱歷程導致的光學特性的變化也進一步減小,也不易產生成膜時的破損。
[0028]本發明的層合膜中,波長900~1200nm的平均反射率需要為70%以上。此處所述的反射率,為使白色光以入射角度12°入射時的反射光的反射率。此處所述的白色光,是如太陽光或滷燈那樣在可見光區域的廣泛範圍內連續具有強度分布、可識別為無彩色的光。另外,作為本發明的說明書中算出的C*值、a*值、b*值,規定為使用滷燈(鎢)的光得到的值。太陽光主要在可見光區域具有強度分布,隨著波長變大,存在其強度分布變小的傾向。另一方面,在要求透明性的用途中,通過阻斷可見光區域的光能夠提高熱線阻斷性能,但透明性也降低,不適合使用的情況也多。因此,通過提高比可見光區域稍大的波長900?1200nm(總太陽光的強度的約18%)的平均反射率,能夠有效地提高熱線阻斷性能。波長900?1200nm的平均反射率小於70%時,其熱線阻斷性能不充分,難以開展到要求高熱線阻斷性能的用途中。優選波長900?1200nm的平均反射率為80%以上,更優選波長900?1200nm的平均反射率為90%以上。隨著波長900?1200nm的平均反射率變大,能夠賦予高熱線阻斷性能。為了得到波長900?1200nm的平均反射率為70%以上的層合膜,通過增加層合膜的層數或交替層合的熱塑性樹脂的折射率差而實現。雖然也取決於交替層合的熱塑性樹脂的折射率差,但是,例如作為優選的層數,上述2種以上的熱塑性樹脂的總層數為200層以上,波長900?1200nm的平均反射率為70%以上變得容易。另外,使波長900?1200nm的平均反射率為80%以上時優選為400層以上,為了使其為90%以上,優選為500層以上。
[0029]為了得到如上所述的層合膜,本發明的層合膜中,對於過半數的層,優選相鄰層的光學厚度之和為400?650nm。此處所述的光學厚度(U m),是指各層中的層厚度(y m)與構成層的樹脂的折射率(一)之積,相鄰層的光學厚度之和成為層合膜中決定產生幹涉反射的波長的要素。基於相鄰層的光學厚度之和為400?650nm那樣的層的幹涉反射在約800?1300nm的波長範圍內產生,因此,使波長900?1200nm的平均反射率為70%以上變得容易。另外,層數、相鄰層的折射率之差越大,反射率變得越高,在對於過半數的層、相鄰層的光學厚度之和為400?650nm的層合膜中,有效地提高波長900?1200nm的反射率變得容易。
[0030]例如,使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(折射率1.66)作為熱塑性樹脂A、使用將螺環二醇和環己烷二甲酸共聚得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯(折射率1.55)作為熱塑性樹脂B時,為了使波長900?1200nm的平均反射率為70%以上,需要使相鄰層的光學厚度之和為400?650nm的層的數目為約200層以上。另外,這種情況下的各層的厚度的範圍約為120 ?220nm。
[0031]需要說明的是,隨著樹脂的折射率之差變大,用於使波長900?1200nm的平均反射率為70%以上所需要的層數變少,若折射率之差為0.3以上,則即使層數為約50層左右,也能賦予充分的反射率。
[0032]本發明的層合膜中,對於以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光,需要這些透射光的a*值之差A a*及b*值之差Ab*分別為10以下。如上所述,如本發明那樣將折射率不同的樹脂交替層合得到的基於幹涉反射原理的層合膜中,根據膜厚度、光的入射角度的不同,反射光帶變化、色調變化。因此,在需要能夠在各種角度觀察到穩定的色調的窗玻璃中成為問題,但對於透射光的以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光,這些透射光的a*值之差A a*及b*值之差Ab*分別為10以下時,與少許膜厚的不同或光的入射角度不同無關,能夠為穩定的色調,成為適合窗玻璃使用的膜。更優選Aa*及b*值之差Ab*分別為5以下。如上所述,隨著a*值之差Aa*及b*值之差Ab*變小,抑制了由觀察角度導致的色調變化,成為更適合窗玻璃等的膜。另外,對於以入射角度12°入射的白色光和以入射角度60°入射的白色光,優選這些透射光的a*值之差Af及b*值之差Ab*分別為10以下。進而,對於以入射角度12°入射的白色光和以入射角度75°入射的白色光,優選這些透射光的a*值之差Af及b*值之差Ab*分別為10以下。此時,即使相對於膜面從更大的角度觀察,也能抑制色調的變化,因此可更適合使用。作為其實現方法,可以舉出:在後述的可見光區域中特定的區域聯用吸收的方法、在整個可見光區域具有均質的反射率的光的反射、在可見光區域的一部分設置反射等。
[0033]在本發明的層合膜中,需要在波長400?800nm的範圍內具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。本發明所述的透射率,是指以入射角度12°入射的白色光的直線透射光的透射率。如上所述,在如本發明那樣將折射率不同的樹脂交替層合得到的基於幹涉反射原理的層合膜中,根據膜厚度、光的入射角度的不同,反射光帶變化,色調變化。因此,使層合膜的設置幹涉反射的波長光帶不在900?1200nm時,由於一次幹涉反射或高次幹涉反射,在可見光區域產生反射,並且由相對於膜面的角度導致光帶變化,從而產生色調的變化,成為熱線阻斷性能提高的障礙。但是,通過在因相對於膜面的角度導致光帶變化的區域利用著色成分等控制透射率,與反射光的角度變化無關,可以得到色調穩定的膜,對於以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光,使這些透射光的a*值之差Aa*及b*值之差Ab*分別為10以下變得容易。優選在波長400?800nm的範圍內透射率為50%以下的情況,更優選透射率為30%以下的情況,進一步優選對於透射率減少的主要原因,由光的吸收產生的貢獻比光的反射的貢獻大。此時,可以得到高色調變化的抑制效果。另外,太陽光特別在波長400?SOOnm的可見光區域具有較大的強度分布,佔總太陽光的強度的約54%。因此,通過減少波長400?800nm範圍內的一部分光帶的透射率,也能獲得熱線阻斷性能的提高效果。通過光的吸收減少透射率時,被吸收的光的一部分轉換為熱,以熱的形式流入,因此隔熱效率稍降低,相對於此,通過光的反射減少透射率時,不會發生光向熱的轉換,也能夠提高隔熱性能。透射率的下限沒有特別限定,根據光帶的不同透射率降低,由此使得可見光線透射率也降低,對於如交通工具或建築物的窗玻璃那樣要求透明性的用途,也存在不能賦予足夠的透明性的情況,因此,根據與光帶的平衡來決定透射率的下限。
[0034]本發明的層合膜中,特別優選在波長600?800nm的範圍內具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。如上所述,設置在近紅外線區域的幹涉反射由於相對於膜面從大角度觀察時產生的低波長遷移導致向可見光區域(特別是600?800nm)移動,在這種情況下,通過在波長600?800nm的範圍內具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶,可以抑制由移動了的幹涉反射導致的色調的影響,對於以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光,使這些透射光的a*值之差A a*及b*值之差Ab*分別為10以下變得容易。另外,在波長600?SOOnm的光帶,可見光區域中的可見光線的強度分布為18%,與波長500?600nm的可見光線的強度分布的76%相比極小,因此,即使在降低波長600?SOOnm的透射率的情況下,可見光線透射率的降低程度也變小。另外,熱線阻斷性能的提高效果相對於可見光線透射率的降低的比例與近紅外線區域相比較大,進而通過僅控制波長600?SOOnm的透射率、將可見光線透射率抑制I%,可以使日照透射率降低1.3%,與僅控制波長500?600nm的透射率、將可見光線透射率抑制I %時的0.2%相對比,也可以獲得下述效果:能夠在不降低透明度的情況下有效地提高熱線阻斷性能。優選關於透射率減少的主要原因,由光的吸收產生的貢獻比光的反射的貢獻大,更優選在波長600?800nm的範圍內具有50nm以上的透射率為50%以下的光帶,另外,更優選在波長600?800nm的範圍內具有50nm以上的透射率為30%以下的光帶。由於該光帶的透射率變小,即使在由於相對於膜面的觀察角度導致設置在近紅外線區域的幹涉反射開始低波長遷移的情況下,也可以減小透射率的變化,幾乎可以抑制色調的變化,此外,還可以賦予熱線阻斷性能。另外,也優選在波長600?800nm的範圍內透射率為80%以下的光帶為IOOnm以上,更優選在波長650?800nm之間的150nm的光帶中透射率為80%以下。如上所述,通過透射率為50%以下的光帶的範圍變寬,即使從相對於膜面的角度更大的位置觀察膜時,也不會發生色調的變化。另外,隨著從波長600nm向波長800nm變化,可見光線透射率的強度分布減少,因此,通過在比波長650nm更大的光帶存在透射率80%以下的光帶,能夠同時實現色調變化的抑制和高透明性、高熱線阻斷性。
[0035]同樣地,本發明的層合膜中,也優選在波長400?450nm範圍內的透射率為80%以下。如本發明的層合膜那樣使用幹涉反射時,除了能夠獲得最強強度的光的一次幹涉反射之外,也產生高次的幹涉反射。特別是三次的幹涉反射的強度大,在產生一次幹涉反射的光帶的約I / 3的波長處產生。因此,一次幹涉反射在波長1200nm以上的光帶產生時,三次反射在波長400nm以上產生。在所述高次幹涉反射中,也與一次幹涉反射同樣地由於入射光相對於膜面的角度變大導致低波長遷移,但通過在該光帶具有吸收,可以抑制由這樣的低波長遷移現象產生的色調的變化。另外,與波長600?SOOnm範圍內的情況同樣地,波長400?450nm的可見光線的強度分布也為I %,與波長500?600nm的可見光線的強度分布的76%相比極小,因此,能夠抑制可見光線透射率的降低。另外,熱線阻斷性能的提高效果相對於可見光線透射率的降低的比例與近紅外線區域相比較大,進而通過僅控制波長400?450nm的透射率、將可見光線透射率抑制I %,可將日照透射率降低8.9 %,與僅控制波長500?600nm的透射率、將可見光線透射率抑制1%時的0.2%相對比,也可以獲得下述效果:能夠在不降低透明度的情況下有效地提高熱線阻斷性能。如此,在波長400?450nm的透射率為80%以下的情況下,可將設置在近紅外線區域的一次幹涉反射的光帶擴張到波長1300?1400nm。其結果,能夠同時實現由一次幹涉反射帶來的熱線阻斷性能的提高、和由高次幹涉反射帶來的熱線阻斷性能的提高,因此,能夠更有效地提高熱線阻斷性能。優選波長400?450nm範圍內的透射率為50%以下,更優選透射率30%以下。該波長範圍內的透射率越小,越能夠抑制由相對於膜面的角度導致的色調的變化。另外,關於透射率減少的主要原因,優選由光的吸收產生的貢獻比光的反射的貢獻大。如果是由吸收導致的光的透射率的減少,則沒有由相對於膜面的角度的變化導致的光帶的變化,因此色調變得穩定。
[0036]作為用於得到上述所示的光學特性的膜的方法,優選具有至少I層以上含有著色成分的層,所述著色成分的波長400?450nm或波長600?800nm的平均透射率小于波長450?600nm的平均透射率。當然,波長400?450nm的平均透射率及波長600?800nm的平均透射率兩方可以小于波長450?600nm的平均透射率。
[0037]通過以下方法判斷著色成分是否具有上述性質。首先,著色成分被特定時,測量含有著色成分的熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B的單層膜的400?SOOnm的波長範圍的透射率,求出波長400?450nm的平均透射率、波長600?800nm的平均透射率、波長450?600nm的平均透射率。由此可以判斷。
[0038]另一方面,在不能夠特定著色成分時,由基於以下方法得到的「補正後的平均透射率」進行判斷。[0039]首先,對於含有著色成分的層合膜,測量400?SOOnm的波長區域的透射率,將波長400?450nm的波長區域的平均透射率設為平均透射率Al,將波長450?600nm的波長區域的平均透射率設為平均透射率A2,將波長600?SOOnm的波長區域的平均透射率設為平均透射率A3。
[0040]接著,從層合膜的一個表面入射光線,測量400?SOOnm的波長區域的反射率,將波長400?450nm的波長區域的平均反射率設為平均反射率BI,將波長450?600nm的波長區域的平均反射率設為平均反射率B2,將波長600?SOOnm的波長區域的平均反射率設為平均反射率B3。
[0041]接著,從層合膜的另一個表面入射光線,測量400?SOOnm的波長區域的反射率,將波長400?450nm的波長區域的平均反射率設為平均反射率Cl,將波長450?600nm的波長區域的平均反射率設為平均反射率C2,將波長600?SOOnm的波長區域的平均反射率設為平均反射率C3。
[0042]接下來,基於以下方法(I)及(2),判斷波長400?450nm或波長600?800nm的平均透射率與波長450?600nm的平均透射率的關係。
[0043](I)波長400?450nm的平均透射率與波長450?600nm的平均透射率的關係
[0044]將平均反射率BI與平均反射率Cl進行比較。如果平均反射率BI大於平均反射率Cl,則平均透射率Al加上平均反射率BI,將其作為波長400?450nm的「補正後的平均透射率」。另外,平均透射率A2加上平均反射率B2,將其作為波長450?600nm的「補正後的平均透射率」。
[0045]另一方面,如果平均反射率Cl比平均反射率BI大,則平均透射率Al加上平均反射率Cl,將其作為波長400?450nm的「補正後的平均透射率」。另外,平均透射率A2加上平均反射率C2,將其作為波長450?600nm的「補正後的平均透射率」。
[0046]將上述波長400?450nm的「補正後的平均透射率」與波長450?600nm的「補正後的平均透射率」進行比較,判斷波長400?450nm的平均透射率是否小于波長450?600nm的平均透射率。
[0047](2)波長600?800nm的平均透射率與波長450?600nm的平均透射率的關係
[0048]將平均反射率B3與平均反射率C3進行比較。如果平均反射率B3大於平均反射率C3,則平均透射率A3加上平均反射率B3,將其作為波長600?800nm的「補正後的平均透射率」。另外,平均透射率A2加上平均反射率B2,將其作為波長450?600nm的「補正後的平均透射率」。
[0049]另一方面,如果平均反射率C3大於平均反射率B3,則平均透射率A3加上平均反射率C3,將其作為波長600?800nm的「補正後的平均透射率」。另外,平均透射率A2加上平均反射率C2,將其作為波長450?600nm的「補正後的平均透射率」。
[0050]將上述的波長600?800nm的「補正後的平均透射率」與波長450?600nm的「補正後的平均透射率」進行比較,判斷波長600?SOOnm的平均透射率是否小于波長450?600nm的平均透射率。
[0051 ] 本發明中,優選具有至少I層以上含有著色成分的層,所述著色成分的波長400?450nm或波長600?800nm的平均透射率比波長450?600nm的平均透射率低10%以上。隨著波長400?450nm或波長600?800nm的平均透射率變得小于波長450?600nm的平均透射率,能夠抑制對可見光線透射率的影響,並且能夠抑制由相對於膜面的角度導致的色調的變化。
[0052]另外,含有著色成分的層沒有特別限定,可以含在熱塑性樹脂A和熱塑性樹脂B的任一方或兩方的樹脂中,也可以在熱塑性樹脂A和熱塑性樹脂B交替層合的層合體的一側或兩側另外設置著色層。
[0053]本發明的層合膜中,優選在波長400?800nm的範圍內具有50nm以上的反射率為30%以上的反射光帶。本發明中所述的反射率,是以入射角度12°入射的白色光的反射率。通過在該波長範圍設置反射光帶,能夠有效地反射太陽光,能夠賦予高熱線阻斷性能。優選在波長400?800nm的範圍內具有50nm以上的反射率為50%以上的反射光帶,能夠顯示更高的熱線阻斷性能。另外,對於以入射角度12°入射的白色光,在該波長範圍被反射的光的C*值小於40時,在要求透明性的用途中也適合使用,故優選。作為用於在波長400?800nm的範圍內設置50nm以上反射率為30%以上的反射光帶的方法,除了與在波長900?1200nm設置反射時同樣地設置I次幹涉波長為期望光帶的層厚度的層的方法以外,有使用伴隨在波長SOOnm以上設計的一次幹涉反射產生的高次幹涉反射的方法。特別在後者的情況下,能夠同時實現由一次幹涉反射引起的熱線阻斷性能的提高、和由高次幹涉反射引起的熱線阻斷性能的提高,因此,能夠更有效地提高熱線阻斷性能,故優選。
[0054]本發明的層合膜中,優選波長1200?1400nm的平均反射率為30%以上,並且至少從膜的一個面測量的波長400?450nm的平均反射率為30%以下。隨著反射光帶變寬,能夠阻斷的熱線的比例變大,因此能夠提高熱線阻斷性能。另一方面,在將本發明中代表的稱為入/ 4設計的交替層合的層的光學厚度設定為目標的反射波長(1200?1400nm)的I /
4、帶來幹涉反射的方法中,目標的反射光帶(1200?1400nm)的反射率雖變高,但作為目標的反射波長的約I / 3的波長處也發生稱作3次反射的反射。因此,在位于波長1200?1400nm的I / 3的波長處的波長400?450nm的反射光帶也產生強幹涉反射。例如,以波長1200?1400nm的平均反射率為50%以上的方式設計膜時,波長400?450nm的平均反射率為30%以上。而且,波長400?450nm的光被反射時,反射光呈現藍色。因此,將這樣的膜用於汽車或電車等交通工具或建築物等的窗玻璃時,在色調的方面考慮,有時不優選。
[0055]此外,根據光線的入射角度,幹涉反射光帶向低波長側移動,作為其結果,3次反射光帶也向低波長側移動,有時落到可見光區域外。於是,這樣的情況下,用人眼無法感知3次反射。即,根據光線的入射角度,3次反射光可見為藍色、或不可見。將這樣的膜用於汽車或電車等交通工具或建築物等的窗玻璃時,根據角度的不同色調發生變化、或伴隨可見光的反射發生重影等,有時不優選。
[0056]因此,本發明中,優選波長1200?1400nm的平均反射率為30%以上,並且至少從膜的一個面測量的波長400?450nm的平均反射率為30%以下。其原因是:由此能夠抑制由可見光的反射導致的帶色或重影。優選波長1200?1400nm的平均反射率為50%以上,更優選為70%以上。波長1200?1400nm的平均反射率越高,熱線阻斷性能越提高,因此,適合於汽車、電車等交通工具或建築物的窗玻璃。對於其實現方法,為增加交替層合的熱塑性樹脂的層數,若總層數為400層以上,則容易使波長1200?1400nm的平均反射率為30%以上。優選總層數為600層以上,更優選為800層以上。另外,也優選波長400?450nm的平均反射率為20%以下。其原因是:通過使波長400?450nm的平均反射率變低,能夠進一步抑制反射光的色調、重影等。其實現方法如後所述,有利用由著色成分產生的反射光的吸收效果的方法等。
[0057]在本發明的層合膜中,優選波長500?700nm範圍內的最大反射率為15%以下。在波長500?700nm的範圍內,雖然熱線阻斷性能提高,但可見超出該效果的可見光線透射率的下降,因此,特別是在要求透明性的用途中使用時產生不優選的情況。通過使波長500?700nm的最大反射率為15%以下,可以得到足夠高的可見光線透射率的層合膜。另外,通過使波長500?700nm的反射率變大,雖然存在產生膜面的重影等問題的情況,但如果波長500?700nm的最大反射率為15%以下,則也可以抑制重影。優選波長500?700nm的最少透射率為85%以上。通過不僅抑制反射、而且也抑制由吸收導致的透射率下降,能夠得到透明性更高的層合膜。
[0058]本發明的層合膜中,優選在至少一種熱塑性樹脂中含有著色成分。此處所述的著色成分,是指吸收波長400?SOOnm的光的成分。通過含有上述著色成分,雖然存在來自該著色成分的著色,但與層合膜不同,著色成分不會發生因透射率的入射角度的不同導致的光的吸收光帶的變化,因此,能夠抑制由觀察角度變化導致的色調的變化。作為使用著色成分的量,優選可見光線透射率為70%以上的量。這種情況下,可以得到同時實現高熱線阻斷性能、和透明性、相對於膜面的角度的色調的穩定性的膜。
[0059]上述著色成分只要吸收波長400?SOOnm的光即可,沒有特別限定,可以使用已知的顏料、染料等。從耐熱性、耐氣候性的觀點考慮,優選使用顏料。本發明的層合膜中,由於在層合膜的製造工序或之後的對玻璃等的加工工序中被長時間暴露在高溫下,所以缺乏耐熱性的層合膜有時產生以下問題:色的變化、伴隨向表面的滲出的裝置、產品的汙染等問題,長期使用時的經時劣化等問題,通過使用比染料的耐熱性、耐氣候性更優異的顏料,能夠抑制這些問題。另外,在作為本發明的層合膜的用途的交通工具或建築物等的窗玻璃中,通常要求透明度、特別是霧度小,因此,也優選使用有機顏料。通過使用有機顏料,與無機顏料相比容易分散在成為層合膜的原材料的樹脂中,因此容易得到高透明、低霧度的層合膜。作為如上所述的有機顏料的例子,可以舉出酞菁顏料、偶氮顏料、蒽醌顏料、硫靛顏料、紫環酮顏料、茈顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、異吲哚啉酮顏料、奎酞酮顏料、異吲哚啉(Isoindoline)顏料、亞硝基顏料、茜素色澱顏料、金屬絡鹽甲亞胺顏料、苯胺黑、鹼性藍等。
[0060]另外,含有上述著色成分的熱塑性樹脂優選為非晶性樹脂。如上所述為了獲得高熱線反射性能,對於本發明的層合膜,優選一種熱塑性樹脂為結晶性樹脂,另一種樹脂為非晶性樹脂。另外,如下所述,本發明的層合膜進行單軸或雙軸拉伸的情況也較多。這種情況下,在結晶性樹脂中添加著色成分時,拉伸工序中著色成分不能追隨由結晶性樹脂的拉伸導致的變形,產生著色成分的凝集或空隙的形成等,有時導致霧度的上升、透明性的下降。另一方面,在非晶性樹脂中添加著色成分時,能夠改善拉伸工序中的著色成分的拉伸追隨性,並且通過如下所述進行熱處理,也可以使非晶性樹脂在較低的溫度下再熔融,因此,可以抑制著色成分的凝集、空隙的形成。
[0061]另外,如上所述,為了使波長1200?1400nm的平均反射率為30%以上、且波長400?450nm的平均反射率為30%以下,含有著色成分也是有效的。例如,通過在構成層合膜的至少一種樹脂中含有吸收波長400?450nm的光的著色成分,透過層合膜內時,該波長的光被著色成分吸收,結果乾涉反射產生的反射光也被吸收,因此,能夠降低波長400?450nm的平均反射率。另外,進一步優選的方案為聯用吸收波長650~800nm的光的著色成分。使用吸收波長400~450nm的光的著色成分時,雖具有抑制波長400~450nm的反射光的平均反射率的效果,但同時透射光有時呈現黃色,在汽車或電車等交通工具或建築物的窗玻璃中使用這樣的膜時,有時透射光的色調成為問題。因此,在聯用吸收透射光呈現藍色的波長區域即650~SOOnm的光的著色成分時,由於黃色和藍色的混色效果,可以使透射光的色調為更通常優選的綠色、或無彩色。需要說明的是,上述著色成分的添加量等應被適當設計。
[0062]本發明的層合膜中,層合膜的內部霧度優選為3%以下。此處所述的內部霧度,是除去表面反射的影響之外進行霧度測定時的值,具體而言,是在石英皿中裝滿1,2,3,4_四氫化萘(1,2,3,4-tetrahydronaphthalenetetralin ;液體),然後將膜放入該液體中進行測定時的霧度值。汽車或電車等交通工具、建築物的窗玻璃中要求高透明度,優選霧度低。內部霧度小的膜可以適合應用於如上所述要求高透明度的用途中。層合膜的內部霧度更優選為1%以下,進一步優選為0.5%以下。內部霧度越低,越適合於要求透明度的用途,特別是如果內部霧度為0.5%以下,則也可以應用於要求高透明度、低霧度的汽車或電車等的擋風玻璃。作為其實現方法,可以舉出如上所述使用有機顏料、使非晶性樹脂中含有著色成分等方法。[0063]另外,本發明的層合膜中,上述層合膜中含有的著色成分的熔點優選為300°C以下。其原因是,本發明中可以使用以聚對苯二甲酸乙二醇酯為代表的聚酯樹脂作為熱塑性樹脂,通常的聚酯樹脂能夠在300°C左右以下穩定地擠出成型,並且著色成分的熔點若為300 °C以下,則通過在擠出機內使著色成分熔融,抑制內部霧度變得容易。
[0064]另外,著色成分的熔點優選滿足以下關係式。
[0065]AT ( HT+50°C
[0066]此處,AT為著色成分的熔點(°C ),HT為層合膜中所含的熱塑性樹脂中具有最高熔點的熱塑性樹脂的熔點Ce)。通過滿足所述關係式,在使層合膜中使用的熱塑性樹脂中含有著色成分時,在擠出機內著色成分與熱塑性樹脂同樣地形成熔融狀態,因此在熱塑性樹脂中的分散狀態變得更好,所以容易抑制膜的內部霧度。
[0067]本發明的層合膜中,優選如上所述含有著色成分,還優選具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的層合膜的至少一個表面具有著色層、在該著色層含有著色成分。使構成層合膜的熱塑性樹脂中含有著色成分時,由於可以利用與不含著色成分的情況同樣的層合膜的製造工序得到含有著色成分的層合膜,所以在成本方面有利,由於能夠為與不含著色成分的情況幾乎同樣的機械物性?表面特性?加工特性,所以存在下述優點:面向交通工具或建築物用的窗玻璃等的產品化的應用性沒有較大的差異。另外,著色成分的選擇的範圍也廣。僅在層合膜的一個表面設置著色層時,從沒有設置著色層的面入射的光不受著色成分的影響,光在層合膜內被幹涉反射,因此可以維持高反射效率。
[0068]作為設置如上所述的著色層的方法,沒有特別限定,可以舉出利用共擠出進行設置的方法、或利用塗布、印刷進行設置的方法等。利用共擠出的情況下,與構成層合膜的熱塑性樹脂中含有著色成分的情況同樣地、利用與沒有著色層的情況幾乎同樣的工序可以得到層合膜,可以以低成本設置著色層。另一方面,利用塗布或印刷設置著色層時,特別是由於沒有樹脂的制約,所以對於得到著色成分的分散性優異、透明度高的層合膜是合適的。這種情況下,作為著色層中的著色成分的粘合劑,優選使用樹脂,只要作為粘合劑發揮作用即可,可以使用任何樹脂,可以為熱塑性樹脂,也可以為熱?光固性樹脂。另外,優選具有透明性的樹脂,例如可以舉出聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、氟類樹脂、有機矽類樹脂、三聚氰胺類樹月旨、氯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、纖維素類樹脂、及聚醯胺樹脂等,其中,特別優選便宜且光穩定性優異的丙烯酸樹脂。
[0069]本發明的層合膜中,優選在上述層合膜的一個面上設置著色層A,在另一個面上設置著色層B,並且著色層A及著色層B的波長W的吸收率Abs (W)滿足下述式I及式2。此處所述的吸收率,表示對於以入射角度12°入射的光線以與該波長對應的光的強度作為100時被著色層A或著色層B吸收的強度的比例。另外,本發明中,設置在膜的表面的著色層中,將波長450nm的吸收率小的著色層設為著色層A、將另一個著色層設為著色層B。用本發明的層合膜觀察色調時,層合膜的透射光的色調和層合膜的反射光的色調2種光的色調成為問題。根據用途,有時允許的色調不同,特別是在交通工具或建築物的窗玻璃等與人眼接觸的用途中,不優選偏紅的色調。通過滿足下述式2,從著色層A側入射的光中,波長700nm附近的光的大部分被著色層A吸收,因此作為結果,波長700nm附近的光的反射光的強度減弱,帶有藍色。另外,由於能夠控制波長700nm附近的反射光的強度,所以相對於膜面以0°的入射角度觀察時在近紅外線區域(900~1200nm)發生幹涉反射的層合膜中,相對於膜面以大的入射角度(60°以上)觀察時幹涉反射的反射光帶發生低波長遷移時,由於設置在波長700nm附近的吸收層的效果,幹涉反射也減弱,也能夠使色調穩定化。另一方面,滿足下述式I時,有效地反射作為較允許的幹涉色的波長450nm附近的光,此外,通過利用著色層B的吸收來抑制波長450nm的透射光的透射率,能夠賦予透射光的色調穩定和高熱線阻斷性能。更優選著色層A的波長450nm的吸收率為10%以下,並且著色層B的波長450nm的吸收率為30%以上。另外,著色層A的波長700nm的吸收率為30%以上,並且著色層B的吸收率為10%以下。如上所述,通過使波長450nm或波長700nm的光的吸收率在一個著色層大、在另一個著色層變高,容易更有效地獲得期望的效果。
[0070]另外,如上所述,以反射波長1200~1400nm的光的方式進行膜設計時,原理上波長400~450nm的光也被反射,但根據其他用途或膜設計,也存在不優選藍色的反射色的情況。這種情況下,優選滿足下述式I或2。其原因如下:通過滿足式1,從著色層B側入射的光中,波長450nm附近的光的大部分被著色層B吸收,因此作為結果,波長450nm附近的光的反射光的強度減弱,可以使反射光的色調為無彩色,並且也可以抑制因由入射角度導致的反射光帶的低波長遷移而引起的色調的變化。另一方面,通過滿足下述式2,能有效地反射波長700nm附近的光,此外,通過利用著色層A的吸收抑制波長700nm的透射光的透射率由於幹涉反射的低波長遷移而變化,能夠賦予透射光的色調穩定和高熱線阻斷性能。 [0071]AbsA (450) <AbsB (450)式 I
[0072]AbsA(700)>AbsB(700)式 2。
[0073]本發明的層合膜中,優選含有10對(pair)以上相鄰層的光學厚度之和為600~700nm的層。所謂「對」是指相鄰兩層的對。相鄰層的光學厚度之和為600~700nm時,可以在波長約1200~約1400nm的範圍內導入一次幹涉反射,可以在高範圍設置反射光帶,因此能夠提高熱線阻斷性能。除此之外,將相鄰層的光學厚度之和設置為600~700nm時,可以將三次幹涉反射導入約400~450nm。波長400~450nm的光帶中,可見光線的分布的比例與波長500?700nm的光帶相比顯著少,因此能夠抑制可見光線透射率的下降,同時能夠提高熱線阻斷性能。另外,如果相鄰層的光學厚度之和為600?700nm的層為10對以上,則能夠賦予對於得到上述效果優選的幹涉反射。優選連續含有10對以上相鄰層的光學厚度之和為600?700nm的層的對,進一步優選連續含有100對以上。通過相鄰層的光學厚度之和為600?700nm的層的對連續存在,能更有效地賦予幹涉反射,隨著這樣的層的對的數目增加,也能夠提高幹涉反射的強度。通過連續的100對以上相鄰層的光學厚度之和為600?700nm,容易使波長1200?1400nm的一次幹涉反射的平均反射率也為70%以上,波長400?450nm的三次幹涉反射的平均反射率為30%以上。
[0074]進而,為了使波長1200?1400nm的平均反射率為30%以上、且至少從膜的一個面測量的波長400?450nm的平均反射率為30%以下,本發明的層合膜中,也優選含有10對以上相鄰層的光學厚度之和為600?700nm的層,並且具有至少I層以上含有著色成分的層,所述著色成分的波長400?450nm的平均透射率小于波長450?600nm的平均透射率。如上所述,通過在波長約1200約1400nm的範圍內導入一次幹涉反射,能夠獲得熱線阻斷性能的提高效果,另一方面,在波長400?450nm產生3次幹涉反射。此處,通過具有至少I層以上含有波長400?450nm的平均透射率小于波長450?600nm的平均透射率的著色成分的層,利用著色成分可以吸收抑制由3次幹涉反射產生的反射光,容易使至少從膜的一個面測量的波長400?450nm的平均反射率為30%以下。
[0075]本發明的層合膜中,優選日照反射率為30 %以上,更優選為40 %以上。此處所述的日照反射率,是JIS A5759中規定的日照反射率。通過使日照反射率為30%以上,可以抑制由熱線的吸收導致的玻璃的破損,並且能夠賦予高熱線阻斷性能。這例如可通過使波長400?700nm的平均反射率為15%以上且小於40%、並且使波長900?1200nm的平均反射率為70%以上來實現。更優選日照反射率為30%以上且可見光線透射率為70%以上,進一步優選日照反射率為40%以上且可見光線透射率為70%以上。最優選日照反射率為50%以上且可見光線透射率為70%以上。
[0076]此處所述的可見光線透射率,是IS09050中規定的TVIS。隨著日照反射率變高,熱線阻斷性能當然提高,但通過使可見光線透射率為70%以上,也可以適用於如汽車的擋風玻璃那樣要求高透明性的用途中。為了實現上述效果,特別是可通過將波長400?700nm的反射率控制為30%以上40%以下、或利用後述的設計方法對波長1200nm以上賦予反射性能來實現,因此,優選含有10層以上相鄰光學厚度之和為600?700nm的層。
[0077]本發明的層合膜中,優選波長400?700nm的平均反射率為15%以上且小於40%。太陽光特別是在波長400?700nm的可見光區域具有較大的強度分布,佔總太陽光的強度的約44%。因此,波長400?700nm的平均反射率小於15%時,可得到可見光線的透射率提高且不帶色的層合膜,但相反,反射可見光區域太陽光的性能差,因此其熱線阻斷性能有限。另外,通過吸收抑制太陽光的透過時,被吸收的光的一部分以熱的形式流入,但通過反射抑制太陽光的透過時,沒有吸收時的熱的流入,因此能夠提高熱線阻斷性能,為優選。由于波長400?700nm佔總可見光線的強度的約81 %,所以該區域的反射率變大,即透射率下降,則導致在如汽車、電車、建築物的窗玻璃那樣要求透明性的用途中,可見光線透射率變得不充分,不能用作窗玻璃。因此,為了保持充分的可見光線透射率,需要波長400?700nm的平均反射率小於40%。波長400?700nm的平均反射率為15%以上且小於40%時,能夠保持足夠的透明性、且賦予高熱線阻斷性能。優選波長400?700nm的平均反射率為20%以上且小於40%,更優選波長400?700nm的平均反射率為25%以上且小於35%。這種情況下,能夠保持在汽車的擋風玻璃等要求非常高的透明性的用途中也可使用的透明性,並且賦予高熱線阻斷性能。為了得到波長400?700nm的平均反射率為15%以上的層合膜,通過在波長400?700nm的全部或一部分導入幹涉反射可實現。
[0078]本發明的層合膜中,優選波長400?700nm中連續的IOOnm的最大反射率和最小反射率之差小於10%。波長400?700nm的可見光區域中,由於各波長的微小的反射率的差異,色調產生差異。另外,在如本發明所述的層合膜中,反射波長也根據光的入射角度或膜厚度的微小差別而變化,由於該微小的反射率的差異,色調也發生變化。特別是在窗玻璃用途中,需要目視識別處於各種角度的物體,因此需要由光的入射角度導致的色調變化更少。波長400?700nm中連續的IOOnm的最大反射率與最小反射率之差小於10%時,形成能夠抑制由膜厚度或光的入射角度導致的色調的變化、特別適合用於窗玻璃用途的膜。優選波長400?700nm中至少連續的IOOnm的最大反射率與最小反射率之差小於5%,這種情況下,幾乎無法確認由膜厚度的不同或光的入射角度的不同導致的色調的不同。另外,作為其他優選的方案,波長400?700nm的整個區域的最大反射率與最小反射率之差小於10%。這種情況下,在可見光區域整個區域顯示幾乎均勻的反射率,因此形成能夠抑制膜的帶色本身、與膜厚度的不同或光的入射角度無關的幾乎不帶色的膜。為了得到這樣的層合膜,可如下實現:如下所述使用由具有多個傾斜結構的層厚度分布形成的層合膜能夠反射波長400?700nm的光。
[0079]本發明的層合膜中,優選具有至少一個反射波長900?1400nm的光的具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的構成層合要素(Ln),並且至少具有一個反射波長400?700nm的光的具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的構成層合要素(Lv)。此處所述的構成層合要素,表示設計相關的反射一次反射波長或反射光帶的光的層的組。通過具有如上所述的構成層合要素(Ln、Lv),能夠反射波長400?700nm及波長900 ?1400nm 的光。
[0080]作為更優選的層合膜的方案,為構成層合要素Ln中所含的層數多於構成層合要素Lv中所含的層數的層合膜。這種情況下,例如各構成層合要素由相同樹脂的組合形成時,與波長400?700nm的反射率相比,更能夠實現波長900?1400nm的反射率,能夠實現波長400?700nm的平均反射率為15%以上且小於40%,並且波長900?1200nm的平均反射率為70%以上。作為這種情況下的優點之一,能夠在不需要增加膜的厚度情況下提高伴隨相對於膜面的角度變化的色調的穩定性、提高熱線阻斷性能,因此,能夠抑制由膜厚度增加導致的操作性的下降或夾層玻璃化工序中的成型不良的發生。
[0081]另外,作為優選的層合膜的方案,可以舉出構成構成層合要素Ln的各層的面內平均折射率差比構成構成層合要素Lv的各層的面內平均折射率差大0.01以上的層合膜。此時,如果為相同的層數,則面內平均折射率差大的構成層合要素Ln的反射率變大,能夠實現波長400?700nm的平均反射率為15%以上且小於40%,並且波長900?1200nm的平均反射率為70%以上。作為這種情況下的優點,通過使用不同熱塑性樹脂,能夠控制層合膜的物性,能夠製成更適合夾層玻璃化工序的膜。
[0082]作為用於設置如上所述的構成層合要素的方法,可以用後述的包括供料塊(feedblock)的層合裝置設置與各構成層合要素相對應的層厚度分布。但是,本發明的層合膜中,也優選在構成層合要素Ln及構成層合要素Ln之間存在粘合層。本發明的層合膜中,為了能夠反射非常寬的光帶的光,往往層數較多。隨著層數增加,存在下述情況:層合裝置內的流動中容易產生層厚度的混亂,難以得到具有期望的層厚度分布的層合膜。另外,在構成層合要素Ln和構成層合要素Lv由不同的熱塑性樹脂的組合形成的情況下,想要在一個層合裝置內得到膜時,存在層合裝置的構成變得複雜、或大型化的傾向,有時產生製造裝置的成本或製造空間、層合精度的下降等。但是,不同的膜經由粘合層貼合時,能夠用更小型的裝置得到簡便且高精度地層合的層合膜,形成期望的熱線阻斷性能的層合膜。
[0083]本發明的層合膜中,特別是在由熱塑性樹脂A形成的層(A層)和由與熱塑性樹脂A具有不同光學性質的熱塑性樹脂B形成的層(B層)交替層合的情況下,按照下述式3確定反射率。通常,以該目的使用的層合膜中,通過進行設計使得用下述式4規定的光學厚度之比(k)為1,能夠抑制以反射波長900~1400nm的光的方式設計的構成層合要素Ln的二次反射。但是,本發明的層合膜中,還優選使光學厚度之比(k)為1.25以上。此時,通過有意地導入二次反射,能夠使用反射波長900~1400nm的光的層使波長450~700nm的光反射,能夠通過三次反射使400~500nm的光反射。其結果,能夠在更少的層數中也賦予高熱線阻斷性能。更優選光學厚度大的層由非晶性的熱塑性樹脂形成。這種情況下,雖然賦予高熱線阻斷性能,但也可以抑制夾層玻璃工序中窗玻璃的曲面部產生的拉伸時的應力,可以抑制夾層玻璃工序中的成型不良。
[0084]2 X (na.da+nb.db) = λ式 3
[0085]I (na.da) / (nb.db) =k式 4
[0086]na:A層的面內平均折射率
[0087]nb:B層的面內平均折射率
[0088]da:A層的層厚度(nm)
[0089]db:B層的層厚度(nm)
[0090]λ:主反射波長(I次反射波長)
[0091]k:光學厚度之比
[0092]本發明的層合膜中,優選在140°C下加熱30分鐘時的熱收縮率為±1%以內。在使用本發明的層合膜的用途即交通工具或建築物的窗玻璃中,從安全性的觀點考慮,有時使用用2片玻璃夾持中間膜的夾層玻璃。在如上所述的夾層玻璃中使用本發明的層合膜時,可以使用在2片中間膜之間插入層合膜得到的膜代替通常的夾層玻璃的中間膜。在製作該夾層玻璃的工序中,通常在100~140°C的範圍內進行經由中間膜使2片玻璃和層合膜熱壓接的工序,但此時,若使用熱收縮率大的層合膜,作為熱收縮的結果,有時存在下述情況:膜中產生褶皺、成為成型不良的原因。在140°C下加熱30分鐘時的熱收縮率為±1%以內時,在上述夾層玻璃化的工序中,也能夠得到沒有褶皺等外觀不良的夾層玻璃。作為其實現方法,可通過後述的成膜工序中的熱處理後的膜的鬆弛處理的方法而實現。
[0093]另外,本發明的層合膜中,優選在140 V下伸長時的5 %應力為IOMPa以下。這種情況下,在上述的夾層玻璃化工序中,由於也能夠柔軟地追隨玻璃的曲面部位,所以能夠得到品質良好的夾層玻璃。作為其實現方法,使用不同光學物性的熱塑性樹脂時,可如下實現:包含非晶性的熱塑性樹脂,且增大由非晶性的熱塑性樹脂形成的層的比率的層厚度。隨著與結晶性的熱塑性樹脂相比非晶性的熱塑性樹脂的比率變大,能夠抑制熱壓接工序中產生的應力。
[0094]接下來,以由熱塑性樹脂A、B形成的層合膜為例,以下更具體地說明本發明的層合膜的優選製造方法。但是,本發明不解釋為限定於所述記載。
[0095]以顆粒等形態準備2種熱塑性樹脂A及B。根據需要,將顆粒在熱風中或真空下乾燥後,供給各個擠出機。在擠出機內,對於加熱至熔點以上而熔融的樹脂,用齒輪泵等使樹脂的擠出量均勻化,藉助過濾器等除去雜質或經改性的樹脂等。
[0096]另外,也可以以在熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B中混煉著色成分得到的顆粒的形式使用。這種情況下,以後的工序可以利用與不含著色成分時同樣的工序得到含有著色成分的層合膜,另外,通過使用事前混煉的顆粒,也可以使著色成分分散在熱塑性樹脂中。另夕卜,也可以將含有著色成分的熱塑性樹脂與熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B混合,供給至擠出機。這種情況下,也與準備含有著色成分的熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B的顆粒的情況同樣地,以後的工序可利用與不含著色成分時同樣的工序得到含有著色成分的層合膜。另夕卜,與在熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B中混煉著色成分的情況比較,也存在可應用通常的著色成分母顆粒的情況,另外,由於著色成分的含量也可以通過混合比率隨時控制,所以在成本、控制性的方面有利。
[0097]使用上述2臺以上的擠出機由不同的流路被送出的熱塑性樹脂A及B,接下來被送入層合裝置。作為層合裝置,可以使用多歧管模具、供料塊、靜態混合器等,特別是為了效率良好地獲得本發明的構成,優選使用至少分別包括2個以上具有多個細微狹縫的構件的供料塊。
[0098]本發明中使用的層合膜的層合結構可通過與日本特開2007— 307893號公報的〔0053〕?〔0063〕段記載的內容同樣的方法簡便地實現。但是,狹縫板的間隙、長度由於決定層厚度的設計值而不同。以下,參照圖1說明製造層合結構的過程。圖1的X表示膜寬度方向,Y表不膜厚度方向。
[0099]層合裝置7具有與上述日本特開2007— 307893號公報中說明的裝置同樣的3個狹縫板。將利用所述層合裝置7得到的層合結構的層厚度分布的例子示於圖2。橫軸取層的排列順序18、縱軸取各層的厚度(nm) 19時,層合結構具有以下3個傾斜結構:通過狹縫板71形成的由樹脂層合流產生的層厚度的傾斜結構11、通過狹縫板72形成的由樹脂的層合流產生的層厚度的傾斜結構12、通過狹縫板73形成的由樹脂的層合流產生的層厚度的傾斜結構13。另外,優選至少一個傾斜結構與其他任一個傾斜結構的方向相反。進而,從抑制由樹脂流的不穩定現象導致的流痕的觀點出發,在最表層設置厚度I μ m以上的厚膜層20。另外,由一個狹縫板形成的傾斜結構由樹脂A的層厚度分布21和樹脂B的層厚度分布22形成,其層厚度的比可以通過2臺擠出機的樹脂A及樹脂B的擠出量的比容易地調整。層厚度的比除了厚膜層之外,可通過熱塑性樹脂A層的所有厚度和與熱塑性樹脂B層的所有厚度和之比來求出。各層厚度可通過用透射式電子顯微鏡觀察層合截面來求出。另外,通過調整總厚度,各層厚度也成比例地變化,因此,可以調整層厚度的絕對值。另外,此處的平均層厚度,是相鄰的A層和B層的層厚度的平均。例如,在601層的層厚度分布中,在除去
最表層的2層厚膜層剩餘的599層的薄膜層中,各層以B1、A1、B2、A2、B3.....A299、
B300排列時,所謂平均層厚度的分布,是對如BI和Al的平均、B2和A2的平均那樣的Bm、Am(m為整數)的平均依次作圖得到的層厚度分布。
[0100]關於從構成層合裝置7的各個狹縫板流出的具有層合結構的樹脂流,如圖1(b)所示從層合裝置的流出口 11L、12L、13L流出,接著在合流器8以圖1(c)所示的11M、12M、13M的截面形狀進行再配置。接著,在連接管9內部,流路截面的膜寬度方向的長度被加寬,流入噴嘴10,進而用歧管加寬,從噴嘴10的模唇以熔融狀態擠出成片狀,在流延鼓上被冷卻固化,可得到未拉伸膜。此處,通過使噴嘴內部的加寬比即噴嘴模唇的膜寬度方向長度17除以噴嘴的流入口部的膜寬度方向的長度15所得的值為5以下,抑制由加寬導致的層合混舌L並且能夠得到在膜寬度方向上反射率及反射光帶均勻的多層層合膜即偏光反射體。更優選加寬比為3以下。
[0101]對於如上所述得到的流延膜,優選根據需要進行雙軸拉伸。所謂雙軸拉伸,是指在長度方向及寬度方向上進行拉伸。對於拉伸,可以逐次在兩個方向上拉伸,也可以同時在兩個方向上拉伸。另外,可以進一步在長度方向及/或寬度方向上進行再拉伸。特別是本發明中,從能夠抑制面內的取向差的方面、或抑制表面損傷的觀點出發,優選使用同時雙軸拉伸。
[0102]首先針對逐次雙軸拉伸的情況進行說明。此處,所謂長度方向上的拉伸,是指為了對膜賦予長度方向的分子取向的拉伸,通常通過輥的周速差實施,該拉伸可以以I個階段進行,還可以使用多個輥對多階段地進行。作為拉伸的倍率,根據樹脂的種類而不同,通常優選為2?15倍,構成層合膜的樹脂的任一種使用聚對苯二甲酸乙二醇酯時,特別優選使用2?7倍。另外,作為拉伸溫度,優選為構成層合膜的樹脂的玻璃化溫度?玻璃化溫度+100。。。
[0103]根據需要,對如上得到的進行了單軸拉伸的膜實施電暈處理、火焰處理、等離子處理等表面處理後,可通過在線塗布賦予易滑性、易粘合性、防靜電性等功能。
[0104]特別是,本發明的層合膜中,進行為了作為交通工具或建築物的窗玻璃使用的夾層玻璃化的情況也較多,此處,為了提高與中間膜的密合性,也優選賦予易粘合性。另外,為了賦予易粘合性的塗布優選在兩面實施。
[0105]另外,也優選在易粘合性的塗布中具有著色成分。通過在易粘合性的塗布中具有著色成分,可同時進行著色層的形成和易粘合性的賦予,並且可利用與不含著色成分的層合膜的製造工序同樣的工序賦予著色成分,因此在成本方面也有利。
[0106]另外,所謂寬度方向的拉伸,是指為了對膜賦予寬度方向的取向的拉伸,通常使用拉幅機,一邊用布鋏夾持膜的兩端一邊輸送,在寬度方向上進行拉伸。作為拉伸的倍率,根據樹脂的種類而不同,通常優選2?15倍,構成層合膜的樹脂的任一種使用聚對苯二甲酸乙二醇酯時,特別優選使用2?7倍。另外,作為拉伸溫度,優選為構成層合膜的樹脂的玻璃化溫度?玻璃化溫度+120°C。
[0107]對於如上所述進行了雙軸拉伸的膜,為了賦予平面性、尺寸穩定性,優選在拉幅機內進行拉伸溫度以上且熔點以下的熱處理。這樣進行熱處理後,均勻地緩慢冷卻後,冷卻至室溫進行卷繞。另外,根據需要,熱處理後進行緩慢冷卻時可並用鬆弛處理等。
[0108]另外,此處進行熱處理的溫度,優選為比熱塑性樹脂A或熱塑性樹脂B的任一個熔點低、比另一個熔點高的溫度。這種情況下,一方面,可以將熱塑性樹脂作為支承體使另一個熱塑性樹脂熔融,可以增大高結晶取向化了的熱塑性樹脂與熔融了的熱塑性樹脂之間的折射率差,因此,可以得到反射率和隔熱性能高的層合膜。另外,如果能利用熱處理使含有著色成分的熱塑性樹脂熔融,則能夠抑制空隙等的形成,也可以得到抑制了霧度的透明性高的膜。
[0109]接下來,針對同時雙軸拉伸的情況進行說明。在同時雙軸拉伸的情況下,根據需要對得到的流延膜實施電暈處理、火焰處理、等離子處理等表面處理後,可通過在線塗布賦予易滑性、易粘合性、防靜電性等功能。
[0110]接下來,將流延膜導入同時雙軸拉幅機,一邊用布鋏夾持膜的兩端一邊輸送,在長度方向和寬度方向上同時及/或分階段地拉伸。作為同時雙軸拉伸機,有縮放方式、螺杆方式、驅動電動機方式、直線電動機方式,優選可任意地改變拉伸倍率、可在任意的場所進行鬆弛處理的驅動電動機方式或直線電動機方式。作為拉伸的倍率,根據樹脂的種類而不同,通常,作為面積倍率,優選6~50倍,在構成層合膜的樹脂的任一種使用聚對苯二甲酸乙二醇酯時,作為面積倍率,特別優選使用8~30倍。特別在同時雙軸拉伸的情況下,為了抑制面內的取向差,優選使長度方向和寬度方向的拉伸倍率相同,同時拉伸速度也幾乎相等。另外,作為拉伸溫度,優選為構成層合膜的樹脂的玻璃化溫度~玻璃化溫度+120°C。
[0111]對於 如上所述進行了雙軸拉伸的膜,為了賦予平面性、尺寸穩定性,優選接著在拉幅機內進行拉伸溫度以上且熔點以下的熱處理。在該熱處理時,為了抑制寬度方向上的主取向軸的分布,優選在即將進入熱處理區之前及/或之後不久瞬間在長度方向上進行鬆弛處理。如上所述進行熱處理後,均勻地緩慢冷卻後,冷卻至室溫進行卷繞。另外,根據需要,熱處理後進行緩慢冷卻時,可以在長度方向及/或寬度方向上進行鬆弛處理。在即將進入熱處理區之前及/或之後不久瞬間在長度方向上進行鬆弛處理。
[0112]特別是在發明的層合膜中,為了降低熱收縮率,作為熱處理後的鬆弛處理,優選實施熱處理溫度下的第I鬆弛處理和100°c以下的第2鬆弛處理。這種情況下,可以有效地緩和膜的緊張狀態而不會對光學特性造成較大影響,特別是能夠抑制在150°C以下的溫度條件下的熱收縮率。優選第I鬆弛處理為5%以下,且第I和第2鬆弛處理總計為10%以下。這種情況下,能夠在膜中不產生不必要的褶皺或鬆弛、保持光學特性的狀態下降低熱收縮率。
[0113]另外,本發明的層合膜中,也可以通過熱?光固性塗布或印刷在得到的層合膜上設置含有著色成分的著色層。尤其是其方法沒有限定,可以使用現有的方法。
[0114]接下來,以下說明如上所述得到的層合膜的夾層玻璃化工序的一例。以適合玻璃的尺寸製作切割夾層玻璃,在一塊玻璃上配置以聚乙烯醇縮丁醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂為代表的作為中間膜使用的樹脂膜、切割了的層合膜、樹脂膜、另一塊玻璃,然後在120°C氣氛下加熱I小時左右進行臨時壓接。接著,在加熱加壓至140°C、1.5MPa的狀態下保持30分鐘,進行正式粘合,得到夾層玻璃。
[0115]如上所述得到的夾層玻璃的透明度高,色調穩定而與相對於膜或玻璃面的角度無關,熱線阻斷性也優異,因此特別適合於汽車、電車、建築物等中使用的熱線阻斷玻璃。
[0116]實施例
[0117]以下,使用本發明的層合膜的實施例進行說明。
[0118][物性的測定方法以及效果的評價方法]
[0119]特性值的評價方法以及效果的評價方法如下所述。[0120](I)層厚度、層合數、層合結構
[0121]膜的層構成,對於使用切片機切出截面的樣品通過透射式電子顯微鏡(TEM)觀察而求出。即,使用透射式電子顯微鏡H-7100FA型((株)日立製作所制),在加速電壓75kV的條件下將膜的截面擴大10000?40000倍進行觀察,拍攝截面照片,測定層構成及各層厚度。需要說明的是,根據情況,為了得到高對比度,利用使用了 RuO4或OsO4等的染色技術。
[0122](2)層厚度的計算方法
[0123]使用Canon Scan D123U以圖像尺寸720dpi攝入(I)項中得到的約4萬倍的TEM照片圖像。將圖像以位圖文件(BMP)或壓縮圖像文件(JPEG)的形式保存在個人電腦中,接著,使用圖像處理軟體Image-Pro Plus ver.4 (銷售商Planetron (株))打開該文件,進行圖像分析。對於圖像分析處理,使用垂直厚度輪廓模式,以數值數據的形式讀取厚度方向位置與寬度方向的2條線間夾持的區域的平均亮度的關係。使用表計算軟體(EXcel2000),對位置(nm)和亮度的數據利用採樣步驟6 (間隔剔除6)取數據後,實施3點移動平均的數值處理。進而,將該得到的亮度周期性變化的數據進行微分,通過VBA (Visual Basic forApplications)程序讀入該微分曲線的極大值和極小值,將相鄰的這些間隔作為I層的層厚度,算出層厚度。對每個照片進行該操作,算出所有層的層厚度。所得的層厚度中,將Ium以上厚度的層作為厚膜層。另外,薄膜層為500nm以下厚度的層。
[0124](3)反射率.透射率測定
[0125]安裝附屬於日立製作所制分光光度計(U_4100Spectrophotomater)的12°正反射附屬裝置P / N134— 0104,測定入射角度φ = 12度的波長250?2600nm的絕對透射率
及反射率。測定條件:狹縫為2nm(可見)/自動控制(紅外),增益設定為2,掃描速度為600nm/分鐘。從膜寬度方向中央部切出5cmX5cm的樣品進行測定。由這些結果求出表I所示的特定波長光帶的平均或最大透射率、反射率。另外,使用得到的反射率、透射率的值,按照JISA57596.3.3,6.3.5中記載的方法算出日照反射率、可見光線透射率。
[0126](4) Cf值、a*值、b*值的計算
[0127]安裝附屬於日立製作所制分光光度計(U_4100Spectrophotomater)的角度可變透過附屬裝置,測定入射角度φ = 45度的波長250?2600nm的絕對透射率。測定條件:狹縫為2nm(可見)/自動控制(紅外),增益設定為2,掃描速度為600nm /分鐘。從膜寬度方向中央部切出5cmX IOcm的樣品進行測定。使用得到的角度45°及(3)項中測定的角度12°的透射率、C光源的分光分布和XYZ系的配色函數算出使用C光源下的XYZ值,及使用XYZ值算出Cf值、a*值、b*值。對於得到的a*值、b*值,將各個的角度12°與角度45°的差作為Λ a*值、Ab*值。
[0128](5)熱塑性樹脂A、B的折射率
[0129]按照JIS K7142(1996)A 法進行測定。
[0130](6)熱收縮率
[0131]從膜寬度方向中央部切出長度方向150mmX寬度方向IOmm的樣品。將該樣品片在23°C、60% RH的氣氛中放置30分鐘,在該氣氛下,在膜長度方向上以約IOOmm的間隔標註2個記號,使用Nikon公司制萬能投影機(Model V-16A),測定所述記號的間隔,將該值設為A。接著,將樣品在3g重的負荷狀態下、於150°C的氣氛中放置30分鐘,接下來,在230C.60% RH的氣氛中冷卻I小時,調溼後,測定先前標註的記號的間隔,將其設為B。此時,由下述式(8)求出熱收縮率。對於膜長度方向(MD)、寬度方向(TD),分別使η數為3,採用其平均值。
[0132]熱收縮率(%)=100X (A-B) / A…式(8)。
[0133](7) 5% 應力
[0134]按照JIS — Κ7127(1999年)中規定的方法,使用Instron型號的拉伸試驗機進行測定。需要說明的是,伸長率為膜長度方向、寬度方向任一方向的高值。測定採用下述條件。
[0135]測定裝置=Orientec (株)制膜強伸度自動測定裝置「Tensilon AMF / RTA-100"
[0136]試樣尺寸:寬度IOmmX試樣長度50mm [0137]拉伸速度:300mm /分鐘
[0138]測定環境:溫度100°C。
[0139](8)內部霧度
[0140]從膜寬度方向中央部切出4cmX3.5em的尺寸作為樣品。裝置使用霧度計(Suga試驗機制HGM-2DP(C光用)),將樣品放入石英皿內,在浸潰於1,2,3,4_四氫化萘中的狀態下進行測定。此時的校準僅用溶液和石英皿實施。
[0141](9)熱塑性樹脂的熔點
[0142]使用Seiko Instruments (株)制 EXSTAR DSC6220,基於 JIS—K-7121:1987 求出熱塑性樹脂的熔點。測定條件如下。用電子天平稱量5mg熱塑性樹脂,將用鋁墊片夾入的熱塑性樹脂作為樣品,使用SC6220,將該樣品以20°C /分鐘從25°C升溫至300°C。
[0143](實施例1)
[0144]準備熱塑性樹脂A和熱塑性樹脂B作為光學特性不同的2種熱塑性樹脂。作為熱塑性樹脂A,使用固有粘度為0.65的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。該樹脂A為結晶性樹脂,膜化後的面內平均折射率為1.66,熔點為2561:。另外,作為熱塑性樹脂B,使用螺環二醇25mol%、環己烷二甲酸30mol%共聚得到的對苯二甲酸乙二醇酯(PE / SPG.T /CHDC)。需要說明的是,該樹脂B的固有粘度為0.72的非晶性樹脂,膜化後的面內平均折射率為1.55。另外,熱塑性樹脂B中,使用雙螺杆擠出機以0.2wt%的比例混煉BASF公司制RUM0GEN788(著色成分I)作為著色成分,製成顆粒狀。需要說明的是,此處使用的著色成分I在300°C下熔解,是波長400~450nm的平均透射率小于波長450~600nm的平均透射率、波長600~800nm的平均透射率小于波長450~600nm的平均透射率的著色成分。將準備的熱塑性樹脂A及B分別投入2臺單螺杆擠出機中,在280°C下使其熔融,進行混煉。接著,分別經過5片FSS型的葉盤式過濾器後,一邊使用齒輪泵計量使得膜的除了厚膜層之外的光學厚度之比為熱塑性樹脂A /熱塑性樹脂B=l,一邊利用使用3片狹縫數為201個的狹縫板構成的601層層合裝置使其合流,製作在厚度方向上交替層合601層的層合體。製作層合體的方法按照日本特開2007— 307893號公報〔0053〕~〔0056〕段的記載進行。需要說明的是,由於存在重疊A層彼此形成的層,所以狹縫板內的間隙數為603個。此處,通過使狹縫長度全部一定、僅使狹縫間隙變化,使層厚度分布為傾斜結構。得到的層合體的熱塑性樹脂A為301層,熱塑性樹脂B為300層,在厚度方向上具有交替層合的傾斜結構。由層合裝置的狹縫板的間隙算出的日標的層厚度分布圖案為圖2。另外,調整狹縫間隙,使厚膜層為相鄰層的20倍的厚度。另外,使噴嘴內部的加寬比、即噴嘴模唇的膜寬度方向長度17除以噴嘴的流入口部的膜寬度方向長度15得到的值為2.5。[0145]用設定為75°C的輥組加熱所得的流延膜後,在拉伸區間長IOOmm的距離,一邊利用輻射加熱器從膜兩面迅速加熱一邊在縱向上拉伸3.3倍,之後暫時冷卻。接著,對該單軸拉伸膜的兩面在空氣中實施電暈放電處理,使基材膜的潤溼張力為55mN / m,在該處理面上塗布由(玻璃化溫度為18°C的聚酯樹脂)/ (玻璃化溫度為82°C的聚酯樹脂)/平均粒徑IOOnm的二氧化矽粒子形成的層合形成膜塗布液,形成透明.易滑.易粘合層。
[0146]將該單軸拉伸膜導入拉幅機中,用100°C的熱風預熱後,在110°C的溫度下橫向拉伸3.5倍。拉伸後的膜直接在拉幅機內用240°C的熱風進行熱處理,接著,在同溫度條件下、於寬度方向上實施2%的鬆弛處理,進而迅速冷卻至100度,然後在寬度方向上實施5%的鬆弛處理,之後得到卷繞層合膜。得到的膜為主要在800?IlOOnm具有主要的反射光帶的層合膜。
[0147]另外,用同樣的方法得到主要在1100?1400nm具有主要的反射光帶的層合膜。對於所述的2片膜,藉助使用模具方式的幹法複合裝置塗布7 μ m聚氨酯類粘合劑形成的粘合層進行幹法複合,製成I片層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶,並且在300?470nm也具有三次反射。另外,在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶、顯示高熱線反射性能,此外,角度12°和角度45°的透射光的色調差異也比較小。將結果示於表I。
[0148]需要說明的是,得到的層合膜的波長450?600nm的補正後的平均透射率為97%,波長400?450nm的補正後的平均透射率為88%,波長600?800nm的補正後的平均透射率為54%。
[0149](實施例2)
[0150]利用使用2片狹縫數為201個的狹縫板構成的401層層合裝置作為層合裝置,除此之外,與實施例1同樣地得到層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、並且在300?470nm也具有三次反射。另外,在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。其反射率與實施例1相比小,熱線阻斷性能下降。另外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也小。將結果示於表I。
[0151](實施例3)
[0152]使用相對於乙二醇70mol%共聚環己烷二甲醇30mol%得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯(CHDM共聚PET) [Eastman制PETG GNOOI]作為熱塑性樹脂B,進而使用在熱塑性樹脂B中混煉0.2wt%著色成分I所得的顆粒,除此之外,用與實施例1同樣的方法得到層合膜。此處使用的CHDM共聚PET是膜化後的面內平均折射率為1.575的非晶性樹脂。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、並且在300?470nm也具有三次反射。另外,在600?SOOnm可顯著觀察到光的吸收。其反射率及熱線阻斷性能比實施例1小、比實施例2高。另夕卜,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也小。將結果示於表I。
[0153](實施例4)
[0154]調整膜厚度使主要的反射光帶為800?1200nm,除此之外,與實施例1同樣地得到層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶,但在波長400?800nm不具有反射光帶。另外,在600?SOOnm可顯著觀察到光的吸收。該膜與實施例1相比,近紅外線區域的反射光帶稍窄,但通過在600?SOOnm具有吸收,顯示高熱線遮斷性能,此外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也比較小。將結果示於表I。[0155](實施例5)
[0156]除了使著色成分I的含量為0.lwt%之外,與實施例1同樣地得到層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶,但在波長400?800nm不具有反射光帶。另外,在600?800nm可顯著觀察到光的吸收,但其透射率的程度與實施例4相比變高,熱線阻斷性能稍微下降。另外,角度12°和角度45°的透射光的差異也比較小。將結果示於表I。
[0157](實施例6)
[0158]使用不含著色成分的熱塑性樹脂B,用與實施例1同樣的方法得到層合膜。在得到的層合膜的一個面上,利用塗布設置由含有2wt%著色成分I的作為非晶性樹脂的丙烯酸樹脂(日本觸媒制IRG-205)形成的厚5 μ m的著色層,得到層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、並且在?470nm也具有三次反射。另外,在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶,並且通過在600?SOOnm具有吸收,顯示高熱線反射性能,此外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也比較小。另外,與實施例1相比透明性更高。將結果示於表I。
[0159](實施例7)
[0160]使用不含著色成分的熱塑性樹脂B,用與實施例1同樣的方法得到層合膜。在得到的膜的一個面上,利用塗布設置由含有2wt%日本化藥制YELL0W2G(著色成分2)的丙烯酸樹脂(日本觸媒制IRG-205)形成的厚5μπι的著色層,得到層合膜。需要說明的是,此處使用的著色成分2在300°C下熔解,是波長400?450nm的平均透射率小于波長450?600nm的平均透射率、波長600?800nm的平均透射率大于波長450?600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、並且在?470nm也具有三次反射。另外,在400?450nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶,並且通過在400?450nm具有吸收,顯示高熱線反射性能。另外,幾乎無法確認角度12°和角度45°的透射光的色調差異,可觀察到與實施例1相比更高的可見光線透射率、少許黃色的著色。將結果示於表I。
[0161 ] 需要說明的是,得到的層合膜的波長450?600nm的補正後的平均透射率為89 %,波長400?450nm的補正後的平均透射率為22%,波長600?800nm的補正後的平均透射率為99%。
[0162](實施例8)
[0163]使用混煉有4% DIC制L-50 (著色成分3)作為著色成分的熱塑性樹脂B,除此之夕卜,用與實施例1同樣的方法得到層合膜。需要說明的是,此處使用的著色成分3在310°C下不完全形成熔融狀態,是波長400?450nm的平均透射率大于波長450?600nm的平均透射率、波長600?800nm的平均透射率小于波長450?600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、並且在300?470nm也具有三次反射。另夕卜,在550?SOOnm顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶,並且通過在550?800nm具有吸收,顯示高熱線反射性能,另外,幾乎無法確認角度12°和角度45°的透射光的色調差異,但可見光線透射率稍低。將結果示於表I。
[0164]需要說明的是,得到的層合膜的波長450?600nm的補正後的平均透射率為87 %,波長400?450nm的補正後的平均透射率為92%,波長600?800nm的補正後的平均透射率為69%。[0165](實施例9)
[0166]使用不含著色成分的熱塑性樹脂B,用與實施例1同樣的方法得到層合膜。利用塗布,在實施例1中得到的膜的一個面上設置由含有2wt%著色成分I的丙烯酸樹脂(IRG-205(日本觸媒制)形成的厚5μπι的著色層A,在另一個面上設置由含有2wt%著色成分2的丙烯酸樹脂(IRG-205(日本觸媒制)形成的厚5μπι的著色層B,得到層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶、並且在300?470nm也具有3次反射。另外,在400?450nm及600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶,並且通過在400?450nm及600?800nm具有吸收,顯示高熱線反射性能,此夕卜,幾乎無法確認角度12°和角度45°的透射光、以及反射光的色調差異。將結果示於表
I。另外,著色層A和著色層B的波長450nm及波長700nm的吸收率如下。
[0167]AbsA(450):5%
[0168]AbsB(450):58%
[0169]AbsA(700):66%
[0170]AbsB (700):0%。
[0171](實施例10)
[0172]用與實施例1同樣的方法得到反射光帶800?1400nm的1202層層合膜(構成層合要素Ln)。另外,使用實施例1所示的PET樹脂作為熱塑性樹脂A,使用將實施例3所示的CHDM共聚PET和PET樹脂以1:1的比例混煉得到的樹脂作為熱塑性樹脂B,用與實施例1同樣的方法得到反射光帶400?SOOnm的1202層層合膜(構成層合要素Lv)。此處使用的CHDM共聚PET和PET樹脂的混合混煉後的樹脂在膜化後的面內平均折射率為1.610。與實施例1同樣地對所述2片層合膜進行幹法複合,由此得到2404層的層合膜。得到的膜在主要的反射光帶800?1400nm具有強反射,在波長光帶400?800nm具有弱且均勻的反射,並且在300?470nm也具有三次反射。另外,在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶,並且在可見區域也具有均勻的反射,因此顯示高熱線反射性能,此外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。將結果示於表I。
[0173](實施例11)
[0174]用與實施例1同樣的方法得到反射光帶800?1400nm的1202層層合膜(構成層合要素Ln)。另外,使用601層層合裝置,所述層合裝置以與製作構成層合要素Ln所使用的層合裝置不同的層厚度分布的方式進行設計、且為使用3片狹縫數為201個的狹縫板構成的,使用不含著色成分的熱塑性樹脂,用與實施例1同樣的方法得到反射光帶400?SOOnm的601層層合膜(構成層合要素Lv)。與實施例1同樣地對所述2片層合膜進行幹法複合,由此得到1803層的層合膜。得到的膜在主要反射光帶800?1400nm具有強反射,在波長光帶400?800nm具有弱且均勻的反射,並且在300?470nm也具有三次反射。另外,在600?SOOnm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶,並且在可見區域也具有均勻的反射,因此顯示高熱線反射性能,此外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。將結果示於表I。
[0175](實施例12)
[0176]作為熱塑性樹脂,使用含有0.2wt%著色成分I的熱塑性樹脂A和不含著色成分的熱塑性樹脂B,除此之外,與實施例1同樣地得到層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶,並且在?470nm也具有三次反射。另外,在600?800nm可顯著觀察到光的吸收。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶,顯示高熱線反射性能,此外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。另一方面,內部霧度在實施例1中為0.4%,但在該實施例中上升為4.0%,透明性稍低。將結果示於表I。
[0177](實施例13)
[0178]使用混煉有2.0wt %大日精化工業制顏料母料(TYL.著色成分4)作為著色成分的熱塑性樹脂B,除此之外,與實施例1同樣地得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜。但是,此處,沒有對2片層合膜進行幹法複合。另外,此處使用的著色成分4在300°C下為熔融狀態,是波長400?450nm的平均透射率小于波長450?600nm的平均透射率、波長600?800nm的平均透射率大于波長450?600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶,但在400?800nm不具有反射光帶。另外,在400?450nm也可觀察到光的吸收。該膜與比較例4相比在400?450nm具有吸收,由此可觀察到熱線遮斷性能的提高,角度12°和角度45°的透射光的色調差異也較小。將結果示於表
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[0179]需要說明的是,得到的層合膜的波長450?600nm的補正後的平均透射率為88%,波長400?450nm的補正後的平均透射率為65%,波長600?800nm的補正後的平均透射率為99%。
[0180](實施例14)
[0181]除了使著色成分4的含量為8.0wt%之外,與實施例13同樣地得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶,但在400?800nm不具有反射光帶。另外,在400?450nm也可觀察到顯著的光吸收。該膜與實施例13相比可觀察到熱線遮斷性能的進一步提高,但黃色的著色顯眼。另外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。將結果示於表I。
[0182](實施例15)
[0183]使用混煉有3.0wt %大日精化工業制顏料母料(TGL.著色成分5)作為著色成分的熱塑性樹脂B,除此之外,與實施例13同樣地得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜。另外,此處使用的著色成分5在300°C下為熔融狀態,是波長400?450nm的平均透射率與波長450?600nm的平均透射率相同、波長600?800nm的平均透射率小于波長450?600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶,但在400?800nm不具有反射光帶。另外,在600?800nm也可觀察到光的吸收。該膜與比較例4相比在600?800nm具有吸收,由此可觀察到熱線遮斷性能的提高,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也比較小。將結果示於表I。
[0184]需要說明的是,得到的層合膜的波長450?600nm的補正後的平均透射率為99 %,波長400?450nm的補正後的平均透射率為99%,波長600?800nm的補正後的平均透射率為88%。
[0185](實施例16)
[0186]除了使著色成分4的含量為13.0wt%之外,與實施例15同樣地得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶,但在400?800nm不具有反射光帶。另外,在600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與實施例15相t匕,可觀察到熱線遮斷性能的進一步提高,雖然稍微偏藍,但著色的程度弱。另外,角度12°和角度45°的透射光的色調差異也較小。將結果示於表1。
[0187] (實施例17)
[0188]除了使用5?1:%著色成分4、3?1:%著色成分5作為著色成分之外,與實施例13同樣地得到反射光帶800~1200nm的601層層合膜。得到的膜在800~1200nm具有主要的反射光帶,但在400~800nm不具有反射光帶。另外,在400~450nm及600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與比較例4相比,可觀察到熱線遮斷性能的進一步提高,雖然稍微偏綠,但著色的程度較弱。另外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。將結果不於表1。
[0189](實施例18)
[0190]除了使用5?1:%著色成分4、3?1:%著色成分5作為著色成分之外,與實施例1同樣地得到反射光帶800~1400nm的1201層層合膜。得到的膜在800~1400nm具有主要的反射光帶,但在400~800nm的反射率非常小。
[0191]另外,在400~450nm及600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與實施例1相t匕,可觀察到熱線遮斷性能的進一步提高,雖然稍微偏綠,但著色的程度弱。特別是反射光的色調幾乎為無彩色,也沒有色調的變化。另外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。將結果示於表1。
[0192](實施例19)
[0193]除了使用3?1:%著色成分4、3?1:%著色成分5作為著色成分之外,與實施例1同樣地得到反射光帶800~1400nm的1201層層合膜。得到的膜在800~1400nm具有主要的反射光帶,但在400~800nm的反射率非常小。
[0194]另外,在400~450nm及600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與實施例1相t匕,可觀察到熱線遮斷性能的進一步提高,雖然稍微偏綠,但著色的程度弱。特別是反射光的色調幾乎為無彩色,與實施例18相比可觀察到色調的變化,但與實施例1比較時,色調的變化較小。另外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。將結果示於表1。
[0195](實施例20)
[0196]使用5?1:%著色成分4、3?1:%著色成分5作為著色成分,除此之外,與實施例2同樣地得到反射光帶800~1400nm的801層層合膜。得到的膜在800~1400nm具有主要的反射光帶,但在400~800nm的反射率非常小。
[0197]另外,在400~450nm及600~800nm也可觀察到光的吸收。該膜與實施例2相比可觀察到熱線遮斷性能的進一步提高,雖然稍微偏綠,但著色的程度弱。特別是反射光的色調幾乎為無彩色,也沒有色調的變化。另外,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。將結果示於表1。
[0198](實施例21)
[0199]使用混煉有4.0?丨%住化COLOR制著色母料(EMBPET ?著色成分6)作為著色成分的熱塑性樹脂B,除此之外,與實施例13同樣地得到反射光帶800~1200nm的601層層合膜。另外,此處使用的著色成分6在300°C下為熔融狀態,是波長400~450nm的平均透射率大于波長450~600nm的平均透射率、波長600~800nm的平均透射率小于波長450~600nm的平均透射率的著色成分。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶,但在400?800nm不具有反射光帶。另外,在600?800nm也可觀察到光的吸收。該膜與比較例4相比在600?800nm具有吸收,由此可觀察到熱線遮斷性能的提高,角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小。將結果示於表I。
[0200]需要說明的是,得到的層合膜的波長450?600nm的補正後的平均透射率為94%,波長400?450nm的補正後的平均透射率為84%,波長600?800nm的補正後的平均透射率為67%。
[0201](比較例I)
[0202]使用利用雙螺杆擠出機以0.2wt%的比例混煉著色成分I的實施例1所示的PET樹脂,不使用層合裝置,用實施例1的方法得到流延膜、進行拉伸、熱處理的膜。得到的膜稍微偏藍,但相對於膜面感覺不到色調的變化。但是,熱線阻斷性能極低。將結果示於表I。
[0203](比較例2)
[0204]除了使用不含著色成分的熱塑性樹脂A、B之外,與實施例1同樣地得到1202層的層合膜。得到的膜在800?1400nm具有主要的反射光帶,並且在?470nm也具有三次反射。該膜在近紅外線區域具有高且寬的反射光帶,但與實施例1相比,波長600?SOOnm的透射率高,熱線反射性能稍差。另外,可觀察到角度12°和角度45°的透射光的色調的差異。將結果不於表I。
[0205](比較例3)
[0206]除了調整膜厚度使反射光帶為700?1200nm之外,與比較例2同樣地得到層合膜。得到的膜在700?1200nm具有主要的反射光帶,但在波長400?700nm不具有反射光帶。該膜與實施例4相比為幾乎同等的波長600?800nm的透射率,但顯著觀察到角度12°和角度45°的透射光的色調的差異。將結果示於表I。
[0207](比較例4)
[0208]除了使用不含著色成分的熱塑性樹脂A、B之外,與實施例13同樣地得到601層的層合膜。得到的膜在800?1200nm具有主要的反射光帶,但在波長400?800nm不具有反射光帶。該膜在角度12°和角度45°的透射光的色調的差異也較小,但熱線阻斷性能差。將結果示於表I
[0209](比較例5)
[0210]使用實施例1的層合裝置,得到反射光帶800?1200nm的601層層合膜和反射光帶310?450nm的601層層合膜。與實施例1同樣地對所述2片層合膜進行幹法複合,製成1202層層合膜。得到的膜在310?450nm及800?1200nm具有主要的反射光帶,但在波長450?800nm不具有反射光帶。可顯著觀察到角度12°和角度45°的透射光的色調的差異。將結果示於表I。
【權利要求】
1.一種層合膜,其特徵在於,所述層合膜包含具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上的構成,並且波長900~1200nm的平均反射率為70%以上,且對於以入射角度12°入射的白色光和以入射角度45°入射的白色光,它們的透射光的a*值之差A a*及b*值之差Ab*分別為10以下,並且在波長400~800nm的範圍內具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。
2.如權利要求1所述的層合膜,其特徵在於,在波長600~800nm的範圍內具有50nm以上的透射率為80%以下的光帶。
3.如權利要求1所述的層合膜,其特徵在於,在波長400~450nm的範圍內透射率為80%以下。
4.如權利要求2或3所述的層合膜,其特徵在於,所述層合膜包含具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替地分別層合50層以上的構成,並且對於過半數的層,相鄰層的光學厚度之和為400~650nm,並且具有至少I層以上含有著色成分的層,所述著色成分的波長400~450nm或波長600~800nm的平均透射率小于波長450~600nm的平均透射率。
5.如權利要求1~4中任一項所述的層合膜,其特徵在於,在波長400~800nm的範圍內具有50nm以上的反射率為30%以上的反射光帶。
6.如權利要求1~5中任一項所述的層合膜,其特徵在於,波長1200~1400nm的平均反射率為30%以上,並且至少從膜的一個面測量的波長400~450nm的平均反射率為30%以下。
7.如權利要求6所述的層合膜,其特徵在於,所述層合膜進一步包含10對以上相鄰層的光學厚度之和為600~700nm的層,並且具有至少I層以上含有著色成分的層,所述著色成分的波長400~450nm的平均透 射率小于波長450~600nm的平均透射率。
8.如權利要求1~7中任一項所述的層合膜,其特徵在於,波長500~700nm的最大反射率為15%以下。
9.如權利要求1~8中任一項所述的層合膜,其特徵在於,至少一方的熱塑性樹脂中含有著色成分,並且含有著色成分的熱塑性樹脂為非晶性樹脂。
10.如權利要求1~9中任一項所述的層合膜,其特徵在於,所述層合膜的內部霧度為3%以下。
11.如權利要求1~10中任一項所述的層合膜,其特徵在於,所述層合膜中含有的著色成分的熔點為300°C以下。
12.一種層合膜,其在權利要求1~11中任一項所述的層合膜的至少一個表面具有著色層。
13.如權利要求10所述的層合膜,其特徵在於,在權利要求1~12中任一項所述的層合膜的一個面上設置著色層A、在另一個面上設置著色層B而形成,並且著色層A及著色層B在波長W處的吸收率Abs (W)滿足下述式I及式2, AbsA (450)AbsB (700)(式 2)。
14.如權利要求1~13中任一項所述的層合膜,其特徵在於,日照反射率為30%以上。
15.如權利要求1~14中任一項所述的層合膜,其特徵在於,波長400~700nm的平均反射率為15%以上且小於40%。
16.如權利要求1~15中任一項所述的層合膜,其特徵在於,所述層合膜在波長400~700nm中連續的IOOnm的最大反射率和最小反射率之差小於10%。
17.如權利要求1~16中任一項所述的層合膜,其特徵在於,具有:反射波長900~1400nm的光的具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的構成層合要素LnjP反射波長400~700nm的光的具有不同光學性質的2種以上的熱塑性樹脂交替層合的構成層合要素Lv,所述構成層合要素Ln中的熱塑性樹脂的層數比構成層合要素Lv中的熱塑性樹脂的層數多。
18.如權利要求1~16中任一項所述的層合膜,其特徵在於,所述層合膜具有至少一個反射波長900~1400nm的光的構成層合要素Ln,具有至少一個反射波長400~700nm的光的構成層合要素Lv,並且構成構成層合要素Ln的各層的面內平均折射率差與構成構成層合要素Lv的各層的面內平均折射率差相比大0.01以上。
19.如權利要求1~18中任一項所述的層合膜,其特徵在於,在140°C下加熱30分鐘時的熱收縮率在± I %以內。
20.如權利要求1~19中任一項所述的層合膜,其特徵在於,在140°C下伸長時的5%應力為IOMPa以下。
21.一種汽車用窗玻璃,具備權利要求1~20中任一項所述的層合膜而形成。
【文檔編號】B32B7/02GK103608173SQ201280029966
【公開日】2014年2月26日 申請日期:2012年6月22日 優先權日:2011年6月27日
【發明者】宇都孝行, 長田俊一, 合田亙, 松尾雄二 申請人:東麗株式會社

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