一種維生素K3提純用吸附劑的製備方法與流程
2023-07-02 05:11:41
本發明涉及一種吸附劑的製備方法，尤其是一種維生素K3提純用吸附劑的製備方法。
背景技術：
：維生素K3屬於促凝血藥，可以用於治療維生素K缺乏所引起的出血性疾病，如新生兒出血、腸道吸收不良所致維生素K缺乏及低凝血酶原血症等。維生素K3多為白色或類白色結晶粉末，吸溼後結塊。是一種維生素營養補充劑。維生素K為肝臟合成原酶（因子B）的必需物質，並參與凝血因子VII，IX和X的合成，維持動物的血液凝固生理過程。缺乏維生素K可致上述凝血因子合成障礙，影響凝血過程而引起出血。維生素K也為動物機體內（主要指存在於肝臟、骨骼、睪丸、皮膚和腎臟等組織器官）的維生素K依賴羧化作用體系所必需，是骨骼素（BGP）合成過程中不可缺少的因子。此外，在高能化合物代謝和氧化磷酸化過程中，以及與其他脂溶性維生素代謝的方面均起重要作用，並具有利尿、增強肝臟解毒功能，參與膜的結構，降低血壓的功能。CN103254056A公開了一種維生素K3的製備方法及裝置。方法包括將β-甲基萘流、氧化物水溶液流以及循環流混合冷卻形成反應液流，持續對反應液流冷卻反應形成粗產物流及從粗產物流中分離維生素K3；其中部分粗產物流作為循環流重新進入反應液流；氧化物水溶液流包括重鉻酸鈉以及硫酸，CrO3含量為200～350g/L，硫酸含量為400～550g/L，氧化物水溶液流與β-甲基萘流的流量比為7～11∶1，β-甲基萘與反應液流的流量比為1∶900～1300；冷卻反應時溫度控制在55～65℃。裝置包括混合罐、列管反應罐、分離提純部件、溫控部件及流量控制部件。CN101245038公開了一種在新的溶劑體系中合成維生素K3(亞硫酸氫鈉甲萘醌)的方法。其方法為:(1)將2-甲基-1,4-萘醌和亞硫酸氫鈉,加入溶劑中,加熱攪拌,進行加成反應;(2)加成反應後的反應物冷凍至10℃以下,離心分離,得MSB粗品;(3)MSB粗品中加入乙醇、活性炭和亞硫酸氫鈉,加熱溶解,趁熱過濾,濾液冷凍至10℃以下,離心分離,結晶乾燥,得MSB精品。現有的維生素K3提純技術，大多不採用吸附劑或採用的吸附劑吸附效果較差，導致維生素K3產品的純度有著較大限制。技術實現要素：本發明的目的是：提供一種維生素K3提純用吸附劑的製備方法，它可以應用於維生素K3提純精製中，其吸附速度快，吸附雜質量大，所以應用此吸附劑生產的維生素K3產品純度高。其特徵在於製備步驟包括：將一定量的偏氯乙烯分散到水中，按下述比例加入4-(2-丁烯亞基)-3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮，乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯,過硫酸銨和聚乙烯醇、R-(+)-特丁基亞磺酸硫代特丁酯，5-降冰片烯-2-羧酸(2-羥乙基)酯，(3-甲基環己-1-烯基甲基)三甲基矽烷，升溫，在70-110℃,反應10-15小時，產品過濾，烘乾，即得到維生素K3提純用吸附劑。組分重量份偏氯乙烯1004-(2-丁烯亞基)-3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮0.01-0.1乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯0.05-0.15過硫酸銨2-3聚乙烯醇1-2R-(+)-特丁基亞磺酸硫代特丁酯0.01-0.15-降冰片烯-2-羧酸(2-羥乙基)酯0.01-0.1(3-甲基環己-1-烯基甲基)三甲基矽烷0.01-0.1水1000所述的4-(2-丁烯亞基)-3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮為市售產品，如南京安培化工科技有限公司生產的產品；乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯為市售產品，如杭州大陽化工有限公司生產的產品；R-(+)-特丁基亞磺酸硫代特丁酯為市售產品，如平頂上佳瑞高科實業有限公司生產的產品；5-降冰片烯-2-羧酸(2-羥乙基)酯為市售產品，如泰興市申豐化工有限公司生產的產品；(3-甲基環己-1-烯基甲基)三甲基矽烷為市售產品，如上海昊瑞化學有限公司生產的產品。本發明的產品具有以下有益效果：引入了乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯，2-丙烯醯氨基-2-甲基-1-丙磺酸，R-(+)-特丁基亞磺酸硫代特丁酯，(3-甲基環己-1-烯基甲基)三甲基矽烷作為聚合單體，吸附劑具有更強的熱穩定性和化學穩定性，比表面積高，吸附速度快，吸附雜質的量大，所以生產出的維生素K3產品純度更高。具體實施方式以下實例僅僅是進一步說明本發明，並不是限制本發明保護的範圍。實施例1在2000L反應釜中加入100Kg聚乙烯醇，1000Kg水，0.05Kg4-(2-丁烯亞基)-3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮，0.1Kg乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯，2.5Kg過硫酸銨，1.5Kg聚乙烯醇，0.05KgR-(+)-特丁基亞磺酸硫代特丁酯，0.05Kg5-降冰片烯-2-羧酸(2-羥乙基)酯，0.05Kg(3-甲基環己-1-烯基甲基)三甲基矽烷，升溫至90℃，反應12h，產品過濾，烘乾，即得到維生素K3提純用吸附劑。實施例2在2000L反應釜中加入100Kg聚乙烯醇，1000Kg水，0.01Kg4-(2-丁烯亞基)-3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮，0.05Kg乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯，2Kg過硫酸銨，1Kg聚乙烯醇，0.01KgR-(+)-特丁基亞磺酸硫代特丁酯，0.01Kg5-降冰片烯-2-羧酸(2-羥乙基)酯，0.01Kg(3-甲基環己-1-烯基甲基)三甲基矽烷，升溫至70℃，反應10h，產品過濾，烘乾，即得到維生素K3提純用吸附劑。實施例3在2000L反應釜中加入100Kg聚乙烯醇，1000Kg水，0.1Kg4-(2-丁烯亞基)-3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮，0.15Kg乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯，3Kg過硫酸銨，2Kg聚乙烯醇，0.1KgR-(+)-特丁基亞磺酸硫代特丁酯，0.1Kg5-降冰片烯-2-羧酸(2-羥乙基)酯，0.1Kg(3-甲基環己-1-烯基甲基)三甲基矽烷，升溫至110℃，反應15h，產品過濾，烘乾，即得到維生素K3提純用吸附劑。對比例1不加入4-(2-丁烯亞基)-3,5,5-三甲基-2-環己烯-1-酮，其他條件同實施例1。對比例2不加入乙二醇苯基醚甲基丙烯酸酯，其他條件同實施例1。對比例3不加入R-(+)-特丁基亞磺酸硫代特丁酯，其他條件同實施例1。對比例4不加入5-降冰片烯-2-羧酸(2-羥乙基)酯，其他條件同實施例1。對比例5不加入(3-甲基環己-1-烯基甲基)三甲基矽烷，其他條件同實施例1。對比例6不加入本發明所生產的吸附劑產品，使用活性炭吸附。實施例4將質量百分比濃度約為50%的維生素K3粗產品通入裝有500g實施例1-3和對比例1-6吸附劑產品的1000L交換柱，溫度50℃，流速0.5BV/h，條件下吸附提純，用氣相色譜檢測流出液的質量百分含量，見表1。表1：不同工藝生產出的吸附劑產品吸附後的維生素K3產品純度。編號維生素K3純度(%)實施例165.8實施例263.2實施例369.9對比例157.9對比例258.1對比例356.3對比例459.0對比例557.7對比例654.6以上僅為本發明的具體實施例，但本發明的技術特徵並不局限於此。任何以本發明為基礎，為解決基本相同的技術問題，實現基本相同的技術效果，所作出的簡單變化、等同替換或者修飾等，皆涵蓋於本發明的保護範圍之中。當前第1頁1 2 3