新型二胺衍生物以及使用該衍生物的有機電子器件的製作方法

2023-07-02 03:10:51 2

專利名稱：：新型二胺衍生物以及使用該衍生物的有機電子器件的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種新型的二胺衍生物以及使用該衍生物的有機電子器件。本申請要求獲得2007年4月26日提交的韓國專利申請第10-2007-0040965號專利申請的優先權，並在此將其全部併入作為參考。
背景技術：
：有機電子器件是指需要利用空穴和電子在電極和有機材料之間進行電荷交換的器件。有機電子器件根據其運行原理大致可分為以下兩種類型。一種類型是具有以下結構的電子器件，其中由外部光源導入器件中的光子在有機材料層中形成激子，並且激子被分離成電子和空穴，所形成的電子和空穴分別被轉移到不同的電極上並被用作電流源(電壓源)；而另一種類型是具有以下結構的電子器件，其中通過向兩個或更多個電極施加電壓或電流而向與電極形成有界面的有機材料半導體中注入空穴和/或電子，由注入的電子和空穴使器件運行。有機電子器件的例子包括有機發光器件、有機太陽能電池、有機光電導體(OPC)和有機電晶體，這些器件都需要用於驅動器件的空穴注入或空穴傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料、或者發光材料。下面，主要並具體描述有機發光器件，但在上述有機電子器件中，空穴注入或空穴傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料、或者發光材料注入是根據相似的原理起作用。一般而言，術語有機發光現象是指通過有機材料使電能轉變為光能的現象。利用有機發光現象的有機發光器件的結構通常包括陽極、陰極和置於兩者之間的有機材料層。在此，為了提高有機發光器件的效率和穩定性，有機材料層可主要由包括不同材料層(例如，空穴注入層、空穴傳輸層、發光層、電子傳輸層、電子注入層等)的多層結構形成。在具有這樣結構的有機發光器件中，當在兩個電極之間施加電壓時，來自陽極的空穴和來自陰極的電子注入有機材料層中，注入的空穴和電子結合在一起形成激子。進而當激子躍遷至基態時，就會發出光。已知這樣的有機發光器件具有一些特性，例如自發光、高亮度、高效率、低驅動電壓、寬視角、高對比度和高速響應。用於有機發光器件的有機材料層的材料，根據其功能，可以分為發光材料和電荷傳輸材料，例如空穴注入材料、空穴傳輸材料、電子傳輸材料和電子注入材料。發光材料可以根據其分子量分為高分子量型和低分子量型，並可根據其發光機理分為單激發態的螢光材料和三重激發態的磷光材料。進一步，發光材料可以根據發光的顏色分為藍色、綠色或紅色發光材料以及給出更多自然顏色的黃色或桔色發光材料。另一方面，當僅使用一種材料作為發光材料時，由於分子間的相互作用最大發光波長向更長波長移動，色純度的劣化和發光效率的降低，使得器件的效率降低，因而可以使用主體/摻雜劑體系作為發光材料而通過能量轉移以達到提高色純度和發光效率的目的。這是基於以下原理，g卩，如果使用少量的具有比形成發光層的主體的能帶間隙更小的能帶間隙的摻雜劑，則在發光層中產生的激子轉移到摻雜劑上，因此發光具有高效率。此處，主體的波長根據摻雜劑的波長而移動，因此根據摻雜劑的種類可以獲得具有所需波長的光。為了使有機發光器件全面地展示上述極佳的特性，構成器件中有機材料層的材料，例如，空穴注入材料、空穴傳輸材料、發光材料、電子傳輸材料和電子注入材料，應該由穩定且高效的材料組成。但是，有機發光器件的穩定且高效的有機材料層的開發並未得到充分地實現。因此仍需要繼續開發新材料。這種材料的開發同樣對上述其它有機電子器件也是需要的
發明內容技術問題因此，本發明人合成了一種新型的二胺衍生物，並且進一步發現二胺衍生物可以用作空穴注入、空穴傳輸、電子注入、電子傳輸或發光材料，特別是發光層中的發光摻雜劑，並且二胺衍生物表現出有機電子器件的提高的效率、更低的運行電壓，提高的壽命和更高的穩定性，從而完成了本發明。本發明的一個目的是提供一種新型二胺衍生物。進一步，本發明的另一個目的是提供一種製備新型二胺衍生物的方法。進一步，本發明的再一個目的是提供一種包含二胺衍生物的有機電子器技術方案本發明提供了一種由下式1表示的二胺衍生物。其中L1和L2彼此相同或不同，並且各自獨立地為直接的鍵；未取代或由選自dC20烷基、C2C20鏈烯基、C2C20炔基、C3C20環垸基、C2C20雜環烷基、QC2。芳基和C5C2雜芳基中的一種或多種基團取代的C6C加亞芳基；或者未取代或由選自QC2。烷基、C2C2。鏈烯基、C2C20炔基、C廣C20環垸基、C2C加雜環垸基、C6C20芳基和QC20雜芳基中的一種或多種基團取代的C5C2o雜亞芳基；和Arl、Ar2、Ar3和Ar4彼此相同或不同，並且各自獨立地為氫；未取代或由以下基團取代的C6C3o芳基，所述基團為滷素、CN、N02、dC加垸基、QC2。垸氧基、QC20芳基、CsC2o雜芳基、C6C2。芳胺基、C6C2o芳基噻吩基、C3C2。環烷基、畫OR、-SR、畫SeR、-TeR、-BRR'、-AIRR'、-SiRR，R"、-GeRR，R"或-SnRR，R";包含O、N或S的<:5(32雜環基；或由C4C2。亞烷基與C6C2o芳基融合形成的稠環，其中R、R'和R"彼此相同或不同，並且各自獨立地為氫、QC20烷基、C3C20環烷基、C6C20芳基或QC2。雜環基。根據本發明的二胺衍生物可以作為包括有機發光器件的有機電子器件中的空穴注入、空穴傳輸、電子注入、電子傳輸或發光材料。特別是，其可以有益效果單獨作為發光摻雜劑，尤其是藍光慘雜劑。根據本發明的有機電子器件在效率、驅動電壓、壽命和穩定性方面表現出極佳的特性。圖1表示根據本發明的一個實施方式的有機發光器件的結構。具體實施例方式下面，將對本發明進行詳細描述。本發明提供了一種由式1表示的二胺衍生物。由式1表示的二胺衍生物優選由下面式2至6中的任意一個所表示(PEDT)、聚吡咯和聚苯胺，但並不限於此。陰極材料優選為具有小的功函數的材料以便於通常對有機材料層的電子注入。陰極材料的具體例子包括金屬，例如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、銥、鋰、釓、鋁、銀、錫和鉛或其合金；多層結構材料，例如LiF/Al和Li20/Al，但並不限於此。空穴注入材料為便於在低電壓下從陽極空穴注入的材料。空穴注入材料的HOMO(最高佔有分子軌道)能級優選位於陽極材料的功函數和其相鄰有機材料層的HOMO能級之間。空穴注入材料的具體例子包括金屬卟啉、低聚噻吩、芳基胺系列的有機材料、六腈六氮雜苯並菲、喹吖啶酮系列的有機材料、茈系列的有機材料、蒽醌和聚苯胺與聚噻吩系列的導電聚合物，但並不限於此。空穴傳輸材料優選為具有高空穴遷移率的材料，其能夠向發光層轉移來自從陽極或空穴注入層的空穴。其具體例子包括芳基胺系列的有機材料、導電聚合物和具有共軛部分和非共軛部分的嵌段共聚物，但並不限於此。發光材料為能夠接受並複合從空穴傳輸層來的空穴和從電子傳輸層來的電子而發出可見光的材料，優選為具有對螢光和磷光的高量子效率的材料。其具體例子包括8-羥基喹啉鋁配合物(Alq3);咔唑系列化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq;10-羥基苯並喹啉-金屬化合物；苯並噁唑化合物；苯並噻唑和苯並咪唑系列；聚對苯乙烯(PPV)系列；螺環化合物；和聚芴與紅熒烯系列化合物，但並不限於此。適合的電子傳輸材料為具有高電子遷移率的材料，其能夠向發光層轉移來自陰極的電子。其具體的例子包括8-羥基喹啉鋁配合物；包含Alq3的複合物；有機自由基化合物；和羥基黃酮-金屬配合物，但並不限於此。根據本發明的有機發光器件可以根據所使用的材料為前側、後側或雙側發光。根據應用於有機發光器件相似的原理，根據本發明的化合物可以在包括有機太陽能電池、有機光電導體和有機電晶體的有機電子器件中起作用。下面，提供本發明的優選實施例以進一步說明本發明。但是下面的實施例僅用於說明目的，而並不限制本發明的範圍。根據本發明的式1的化合物可以由多步化學反應而製備。化合物的製備方法通過以下實施例描述。實施例中清楚地說明，首先製備一定的中間化合物，然後中間化合物被用於製備式1的化合物。典型的中間化合物如下化合物A至Y列出。在這些化合物中，Br或Cl可以由其它活性原子或官能團取代。BrBr~('C卜/》、化合物A化合物B化合物C化合物D化合物E化合物Fci..勺.、,上、,J、fV—屍:\》:一、,—1/、'人N'"'、A化合物G化合物H化合物I,,〕產、#、C-\、\—/廣、NH》1、〈廣、化合物化合物K化合物L80tableseeoriginaldocumentpage81在冷卻條件下，在H20(300ml)和濃硫酸(20ml)中溶解1，5-二氨基萘(12g，75.9mmol)。緩慢滴加溶解在H2O(300ml)中的NaN02，然後在(TC下攪拌45分鐘。過濾反應混合物，然後向濾液中加入CuBr2(30g，52.3mmo1)、HBr(48%，450ml)和H2O(450ml)。反應溶液在0。C下攪拌1小數並在室溫下攪拌2小時，然後再在7(TC下攪拌30分鐘。用苯分離反應溶液。有機層用硫酸鈉乾燥，然後減壓蒸餾。產物用柱層析法純化以獲得化合物A(5.9g，27%)。MS:岡=286。製備例2:化合物B的製備在氮氣氣氛下，向2MK2C03水溶液(10ml)和THF(四氫呋喃，200ml)中加入1，5-二溴萘(5g，17.5mmol)、4-溴苯基硼酸(3.5g，17.5mmol)和Pd(PPh3)4(1.0g，0.88mmol)，然後在攪拌下回流約24小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並從反應混合物中分離有機層。用硫酸鎂乾燥有機層，然後減壓蒸餾。產物用柱層析法純化以獲得化合物B(3.16g，50%)。MS:岡=362。製備例3:化合物C的製備在氮氣氣氛下，向2MK2C03水溶液(20ml)和THF(四氫呋喃，200ml)中加入1,5-二溴萘(5g，17.5mmol)、4-氯苯基硼酸(6.6g，42.0mmol)和Pd(PPh3)4(1.0g，0.87mmol)，然後在攪拌下回流約24小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並從反應混合物中分離有機層。用硫酸鎂乾燥有機層，然後減壓蒸餾。產物用THF/EtOH純化以獲得化合物C(5.9g，97%)。MS:[M+H]+=348。製備例4:化合物D的製備除了使用1,4-二溴萘(5g，17.5mmol)代替製備例2中的1,5-二溴萘(5g，17.5mmol)外，以與製備例2相同的方式製備化合物D(3.16g，50%)。MS:岡=362。製備例5:化合物E的製備除了使用1，4-二溴萘(5g，17.5mmol)代替製備例3中的1，5-二溴萘(5g,17.5mmol)外，以與製備例3相同的方式製備化合物E(5.9g，97%)。82MS:[M]=348。製備例6:化合物F的製備除了使用2，6-二溴萘(5g，17.5mmol)代替製備例2中的1，5-二溴萘(5g，17.5mmol)外，以與製備例2相同的方式製備化合物F(3.16g，50%)。MS:[M]=362。製備例7:化合物G的製備除了使用2，6-二溴萘(5g，17.5mmol)代替製備例3中的1,5-二溴萘(5g，17.5mmol)外，以與製備例3相同的方式製備化合物G(5.9g，97%)。MS:岡=348。製備例8:化合物H的製備將2-噻吩硼酸(10g，78..1mmol)和溴苯(7.48ml，70.3mmol)溶解於無水THF(300ml)中，然後向其中加入Pd(PPh3)4(4.51g，3.91mmol)和K2C03水溶液(156ml，312.4mmol)，回流3小時。用乙酸乙酯萃取有機層，並用硫酸鎂乾燥。減壓下過濾有機層並濃縮以除去溶劑。產物用柱層析法純化，然後在THF和乙醇中重結晶以獲得白色固體化合物(10g，80%)。MS:[M+H]=161。將製備的白色固體化合物(5g，31.3mmol)溶解於無水THF(200ml)中，然後冷卻至-10。C。然後，緩慢滴加正丁基鋰(15ml，37.5mmol)，並攪拌1小時。隨後，將溫度降至-78。C，緩慢加入硼酸三甲酯(10.5ml，93.75mmol)，攪拌12小時。將溫度降至0°。後，向其中加入2N鹽酸水溶液(16ml)，攪拌以獲得白色沉澱物。有機層用THF萃取，硫酸鎂乾燥，然後減壓過濾。濃縮濾液以除去溶劑，將產物溶於THF中。向其中加入過量的水溶液，並用二甲基氯甲垸分離有機層。向分離的水層中加入鹽酸水溶液，沉澱，過濾以得到化合物(2.7g，42%)。在無水THF(IOOml)中溶解3-溴碘苯(3.5g，12.3mmol)和上述製備的化合物(2.5g，12.3mmo1)，並向其中加入Pd(PPh3)4(0.71g，0.61mmol)。再向其中加入溶解在水(50ml)中的K2CO3(3.4g，24.6mmo1)，然後在攪拌下回流。3小時後，用鹽水洗滌產物，並用乙酸乙酯萃取有機層。有機層用硫酸鎂乾燥，減壓下過濾並濃縮以除去溶劑。產物用柱層析法純化以獲得化合物H(2.9g，75%)。MS:[M+H]+=315。製備例9:化合物I的製備在300ml甲苯中溶解苯胺(IOml，109.74mmol)和在製備例8中製備的化合物H(34.5g，109.7mmol)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(Pd(dba)2，1.26g，2.20mmol)、50wt。/o的三叔丁基膦(1.3ml，3.29mmol)和叔丁氧基鈉(21.09g，219.5mmol)，然後在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己垸/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物I(15g，收率56%)MS:[M+H]+=327。製備例10:化合物J的製備在氮氣氣氛下，在300ml甲苯中溶解苯胺(IOml，109.74mmol)和4-溴聯苯(25.6g，109.7mmol)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(Pd(dba)2，1.26g，2.20mmol)、50wt。/。的三叔丁基膦(1.30ml，3.29mmo1)和叔丁氧基鈉(21.09g，219.5mmol)，然後在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己垸/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物J(15g，收率56%)。MS:[M+H〗+=245。製備例ll:化合物K的製備在200ml甲苯中溶解1-氨基萘(7.4g，51.48mmol)和4-溴聯苯(12g,51.48mmol)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(Pd(dba)2，0.89g，1.54mmol)、50wt。/。的三叔丁基膦(0.60ml，1.54mmol)和叔丁氧基鈉(9.90g，103.0mmol)，然後在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己烷/THF(15/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物K(6.3g，收率42%)。MS:[M+H]+=295。84製備例12:化合物L的製備在氮氣氣氛下，在200ml甲苯中溶解4.18g的N,N-二苯胺(24.7mmol)禾口4.72g的1-溴-4-氯苯(24.7mmol)。然後向其中加入5.94g的叔丁氧基鈉(61.8mmol)、0.43g的雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(0.74mmol)和0.61ml的50wt。/。的三叔丁基膦(1.24mmol)和，然後在氮氣氣氛下回流5小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己垸/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物L(2.9g，收率42%)。MS:[M+H]+=279。製備例13:化合物M的製備在500ml甲苯中溶解4-氨基聯苯(30.5g，180.17mmol)和4-溴聯苯(40g，171.59mmol)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(Pd(dba)2，2.07g，3.6Ommo1)、50wt。/。的三叔丁基膦(2.2ml，5.41mmol)和叔丁氧基鈉(51.94g，540.5mmol)，然後在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己烷/THF(15/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物M(32g，收率58%)。MS:[M+H]+=321。製備例14:化合物N的製備在300ml甲苯中溶解苯胺(IOml,109.74mmol)和製備例12中製備的化合物L(30.7g，109.7mmol)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(Pd(dba)2，1.26g，2.20mmol)、50wt。/。的三叔丁基膦(1.30ml,3.29mmol)和叔丁氧基鈉(21.09g，219.5mmol)，然後在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己垸/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物N(15g，收率56%)。MS:[M+H]+=336。製備例15:化合物O的製備二溴苯(20g，84.78mmol)在室溫、氮氣氣氛下乾燥並溶解於THF(200ml)中。將該溶液冷卻至-78。C。在-78。C下向該溶液中緩慢加入正丁基鋰(34ml，852.5M戊烷溶液)，將該混合物的溫度升至0。C約1小時。向其中加入溴化三甲基鍺(18ml，101.74mmol)，將溫度升至室溫約1小時。反應完成後，用乙酸乙酯萃取混合物，硫酸鎂乾燥。產物減壓蒸餾以獲得化合物O(20g，卯％)。MS:(M+)=273。製備例16:化合物P的製備在氮氣氣氛下，向甲苯(200ml)中加入化合物0(18g，65.45mmol)、苯胺(6.6ml，72mmol)、Pd(dba)2(0.125g，0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g,0.2mmol)和叔丁氧基鈉(1.80g，18.7mmol)，並回流約3小時。反應完成後，將該反應混合物冷卻至室溫，並加入到THF和水的混合物中。分離有機層，硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物P(16g，收率85%)。MS:[M]=286。製備例17:化合物Q的製備二溴苯(20g，84.78mmol)在室溫、氮氣氣氛下乾燥並溶解於THF(200ml)中。將該溶液冷卻至-78。C。在-78'C下向該溶液中緩慢加入正丁基鋰(34ml，2.5M戊烷溶液)，將該混合物的溫度升至0。C約1小時。向其中加入氯化三甲基矽烷(13ml，101.74mmol)，將溫度升至室溫約1小時。反應完成後，用乙酸乙酯萃取混合物，硫酸鎂乾燥。產物減壓蒸餾以獲得化合物Q(18g，93%)。MS:(M+)=229。製備例18:化合物R的製備在氮氣氣氛下，向甲苯(200ml)中溶解化合物Q(15g，65.45mmol)、苯胺(6.6ml，72mmol)、Pd(dba)2(0.125g，0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g，0.2mmol)和叔丁氧基鈉(1.80g，18.7mmol)，並回流約3小時。反應完成後，將該反應混合物冷卻至室溫，並加入到THF和水的混合物中。分離有機層，硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物R(15g，收率86%)。MS:[M]=143。製備例19:化合物S的製備在氮氣氣氛下，向2MK2C03水溶液(20ml)和THF(200ml)中加入1,5-二硼酸萘鹽(l，5-diboronatenaphthalene)(6.65g，17.5mmol)、2,6-二溴苯基(10g，35.0mmol)和Pd(PPh3)4(1.0g，0.87mmol)，然後在攪拌下回流約24小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並從反應混合物中分離有機層。用硫酸鎂乾燥有機層，用柱層析法純化以獲得化合物S(2.8g，30%)。MS:[M+H]+=538。製備例20:化合物T的製備在300ml甲苯中溶解苯胺(10ml，109.74mmol)和1-溴芘(30.84g，109.7mmol)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(Pd(dba)2，1.26g，2.20mmol)、50wt。/。的三叔丁基膦(1.30ml，3.29mmol)和叔丁氧基鈉(21.09g，219.5mmol)，然後在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己烷/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物T(18.3g，收率56%)。MS:[M+H]+=298。製備例21:化合物U的製備在300ml甲苯中溶解苯胺(IOml，109.74mmol)和1-溴菲(36.33g，109.7mmol)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(Pd(dba)2，1.26g，2.20mmo1)、50wt。/。的三叔丁基膦(1.30ml，3.29mmol)和叔丁氧基鈉(21.09g，219.5mmol)，然後在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己垸/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物U(20g，收率56%)。MS:[M+H]+=331。製備例22:化合物V的製備在氮氣氣氛下，在100ml甲苯中溶解4.00g的4-氯聯苯基-N,N-二苯基胺(1L2mmol)和1.13ml的苯胺(12.4mmol)。然後向其中加入叔丁氧基鈉(2.70g，28.1mmo1)、雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(0.13g，0.23mmol)和50wt。/。的三叔丁基膦(0.17ml，0.34mmol)，然後在氮氣氣氛下回流5小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己垸/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物V(3.8g，收率81%)。MS:[M+H]+=412。製備例23:化合物W的製備在氮氣氣氛下，在200ml甲苯中溶解8.80g的4-氯聯苯基-N,N-二苯基胺(24.7mmol)和6.28g的4-氨基聯苯(37.1mmol)。然後向其中加入叔丁氧基鈉(5.94g，61.8mmol)、雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)(0.43g，0.74mmol)和50wt%的三叔丁基膦(0.61ml，1.24mmol)，然後在氮氣氣氛下回流5小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己烷/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物W(7.0g，收率58%)。MS:[M+H]+=489。製備例24:化合物X的製備在氮氣氣氛下，在300ml甲苯中溶解6.28g的4-氨基聯苯(37.1mmol)和8.12g的4-氯苯基-N,N-(l-萘基)苯基胺(24.7mmo1)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)((Pd(dba)2)，1.26g，2.20mmo1)、50wt。/。的三叔丁基膦(1.30ml，3.29mmo1)和叔丁氧基鈉(21.09g，219.5mmol)，然後在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己烷/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物X(6.39g，收率56%)。MS:[M+H]+=462。製備例25:化合物Y的製備在300ml甲苯中溶解1-氨基萘(16.37g，109.74mmol)和在製備例8中製備的化合物H(34.5g，109.7mmol)。然後向其中加入雙(二苯亞甲基-丙酮)鈀(0)((Pd(dba)2)，1.26g，2.20mmol)、50wt。/。的三叔丁基膦(1.30ml，3.29mmo1)和叔丁氧基鈉(21.09g，219.5mmol)，並在氮氣氣氛下回流2小時。向反應溶液中加入蒸餾水終止反應。萃取有機層，並採用正己烷/THF(10/l)通過柱層析法分離，在石油醚中攪拌以及在真空下乾燥以獲得化合物Y(23g，收率56%)。MS:[M+H]+=377。實施例l:化合物2-l的製備在氮氣氣氛下，在甲苯(100ml)中溶解製備例1中製備的化合物A(2.4g，8.5mmol)、製備例18中製備的化合物R(2.9g，20.4mmol)、Pd(dba)2(0.097g，0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0.255mmol)和叔丁氧基鈉(2.45g，25.5mmol)，然後回流2小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並將反應混合物加入到THF和水的混合物中。分離有機層，用硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物2-1(3.19g，收率62%)。MS:岡=606。實施例2:化合物2-6的製備在氮氣氣氛下，在甲苯(100ml)中溶解製備例1中製備的化合物A(2.4g，8.5mmo1)、製備例16中製備的化合物P(5.83g，20.4mmol)、Pd(dba)2(0.097g，0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0.255mmol)和叔丁氧基鈉(2.45g，25.5mmol)，然後回流2小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並將反應混合物加入到THF和水的混合物中。分離有機層，用硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物2-6(3.64g，收率60%)。MS:[M]=696。實施例3:化合物2-12的製備在氮氣氣氛下，在甲苯(100ml)中溶解製備例1中製備的化合物A(2.4g，8.5mmol)、製備例8中製備的化合物H(6.43g，20.4mmol)、Pd(dba)2(0.097g，0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0,255mmol)和叔丁氧基鈉(2.45g，25.5mmol)，然後回流2小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並將反應混合物加入到THF和水的混合物中。分離有機層，用硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物2-12(4.29g，收率65%)。MS:PVI]=778。實施例4:化合物2-52的製備在氮氣氣氛下，在甲苯(IOOml)中溶解製備例2中製備的化合物B(3.07g，8.5mmo1)、製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)、Pd(dba)2(0.097g,0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0.255mmol)和叔丁氧基鈉(2.45g，25.5mmol),然後回流2小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並將反應混合物加89入到THF和水的混合物中。分離有機層，用硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物2-52(3.64g，60%)。MS:[M]=690。實施例5:化合物3-52的製備除了在實施例4中使用在製備例6中製備的化合物F(3.07g，8.5mmol)代替在製備例2中製備的化合物B(3.07g，8.5mmol)夕卜，以與實施例4相同的方式製備化合物3-52(3.64g，60%)。MS:岡=690。實施例6:化合物4-52的製備除了在實施例4中使用在製備例4中製備的化合物D(3.07g，8.5mmol)代替在製備例2中製備的化合物B(3.07g，8.5mmol)夕卜，以與實施例4相同的方式製備化合物4-52(3.64g，60%)。MS:[M]=690。實施例7:化合物2-64的製備除了在實施例3中使用在製備例2中製備的化合物B(3.07g，8.5mmol)代替在製備例1中製備的化合物A(2.43g，8.5mmol)外，以與實施例3相同的方式製備化合物2-64(4.5g，62%)。MS:[M]=854。實施例8:化合物2-68的製備除了在實施例4中使用在製備例20中製備的化合物T(6.08g，20.4mmol)代替在製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)外，以與實施例4相同的方式製備化合物2-68(4.01g，60%)。MS:岡=786。實施例9:化合物2-70的製備除了在實施例4中使用在製備例21中製備的化合物U(7.00g，20.4mmol)代替在製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)外，以與實施例4相同的方式製備化合物2-70(3.77g，50%)。MS:[M]=886。實施例10:化合物2-78的製備90在氮氣氣氛下，在甲苯(150ml)中溶解製備例2中製備的化合物B(3.07g，8.5mmo1)、製備例13中製備的化合物M(6.56g，20.4mmol)、Pd(dba)2(0.097g，0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0.255mmol)和叔丁氧基鈉(2.45g，25.5mmol)，然後回流2小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並將反應混合物加入到THF和水的混合物中。分離有機層，用硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物2-78(4.65g，65%)。MS:[M]=842。實施例ll:化合物3-78的製備除了在實施例10中使用在製備例6中製備的化合物F(3.07g，8.5mmo1)代替在製備例2中製備的化合物B(3.07g，8.5mmol)外，以與實施例10相同的方式製備化合物3-78(3.64g，60%)。MS:岡=842。實施例12:化合物4-78的製備除了在實施例10中使用在製備例4中製備的化合物D(3.07g，8.5mmol)代替在製備例2中製備的化合物B(3.07g，8.5mmol)外，以與實施例10相同的方式製備化合物4-78(3.64g，60%)。MS:網=842。實施例13:化合物2-104的製備在氮氣氣氛下，在甲苯(150ml)中溶解製備例3中製備的化合物C(2.96g，8.5mmo1)、製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)、Pd(dba)2(0.097g，0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0.255mmol)和叔丁氧基鈉(2.45g，25.5mmol)，然後回流2小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並將反應混合物加入到THF和水的混合物中。分離有機層，用硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物2-104(4.23g，65%)。MS:[M]=766。實施例14:化合物2-113的製備在氮氣氣氛下，在甲苯(150ml)中溶解製備例3中製備的化合物C(2.96g，8.5mmo1)、製備例13中製備的化合物M(6.56g，20.4mmol)、Pd(dba)2(0.097g，0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0.255mmol)和叔丁氧基鈉(2.45g，25.5mmol)，然後回流2小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並將反應混合物加入到THF和水的混合物中。分離有機層，用硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物2-113(5.07g，65%)。MS:岡=918。實施例15:化合物2-119的製備除了在實施例13中使用在製備例20中製備的化合物T(6.08g，20.4mmo1)代替在製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)外，以與實施例13相同的方式製備化合物2-119(4.39g，60%)。MS:岡=862。實施例16:化合物2-121的製備除了在實施例13中使用在製備例21中製備的化合物U(7.00g，20.4mmol)代替在製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)外，以與實施例13相同的方式製備化合物2-121(4.08g，50%)。MS:網=962。實施例17:化合物2-125的製備除了在實施例13中使用在製備例22中製備的化合物V(8.41g，20.4mmol)代替在製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)外，以與實施例13相同的方式製備化合物2-125(6.08g，65%)。MS:關=1100。實施例18:化合物2-127的製備除了在實施例13中使用在製備例24中製備的化合物X(9.44g，20.4mmol)代替在製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)外，以與實施例13相同的方式製備化合物2-127(6.12g，60%)。MS:岡=1200。實施例19:化合物2-131的製備除了在實施例13中使用在製備例25中製備的化合物Y(7.70g，20.4mmol)代替在製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)外，以與實施例13相同的方式製備化合物2-131(5.25g，60%)。MS:[M]=1030。實施例20:化合物2-155的製備在氮氣氣氛下，在甲苯(150ml)中溶解製備例19中製備的化合物S(4.58g，8.5mmol)、製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)、Pd(dba)2(0.097g，0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g，0.255mmol)和叔丁氧基鈉(2.45g，25.5mmol)，然後回流2小時。反應完成後，將該混合物冷卻至室溫，並將反應混合物加入到THF和水的混合物中。分離有機層，用硫酸鎂乾燥並濃縮。產物用柱層析法純化以獲得化合物2-155(4.78g，65%)。MS:[M]=866。實施例21:化合物2-179的製備除了在實施例13中使用在製備例13中製備的化合物M(6.56g，20.4mmol)代替在製備例10中製備的化合物J(5.00g，20.4mmol)外，以與實施例13相同的方式製備化合物2-179(5.19g，60%)。MS:[M]=1018。試驗例1將在其上塗覆了厚度至1000A的ITO(氧化銦錫)薄膜的玻璃基板(Coming7059玻璃)浸入溶解有去汙劑的蒸餾水中，用超聲波洗滌基板。此處所用去汙劑為可從Fisher公司商購的產品，並且蒸餾水為通過由Millipore公司商購的過濾器二次過濾的水。洗滌ITO30分鐘，然後通過使用蒸餾水再重複用超聲波洗滌兩次10分鐘。在用蒸餾水洗滌完成後，通過使用例如異丙醇、丙酮和甲醇的溶劑進行超聲波洗滌。得到的產物經乾燥，然後轉移至等離子洗滌器。用氧等離子體洗滌基板5分鐘，然後轉移至真空沉積儀中。在ITO電極上順序沉積3，6-二-2-萘基苯基氨基-N-[4-(2-萘基苯基)氨基苯基]咔唑(800A)和4，4，-二[N-(l-萘基)-N-苯基氨基]聯苯(NPB)(300A)，以分別形成空穴注入層和空穴傳輸層。在實施例1中製備的化合物2-1(2wt。/。)與下面的化合物Z(300A)—起沉積在其上面以形成發光層，然後通過熱真空沉積法塗覆9,10-二-2-萘基-2-[4-(N-苯基苯並咪唑基)苯萄蒽(300A)以形成電子傳輸層。在電子傳輸層上順序沉積氟化鋰(LiF)和鋁分別至厚度為12A和2，000A，以形成陰極，從而得到有機發光器件。93在上述工藝中，有機材料的沉積速率保持在0.4至0.7A/秒，在陰極上氟化鋰的沉積速率保持在0.3A/秒，並且鋁的沉積速率保持在2A/秒。在沉積過程中的真空度保持在2X10々至5X10—s託。當向上述製備的有機發光器件施加7.8V的電場時，在100mA/cn^的電流密度下觀察到發出4.9cd/A的藍光，基於1931CIE色坐標，x=0.170，y=0.150。除了在試驗例1中使用實施例8中製備的化合物2-68代替化合物2-1夕卜，以與試驗例1相同的方式製備有機發光器件。當向上述製備的有機發光器件施加7.9V的電場時，在100mA/ci^的電流密度下觀察到發出4.7cd/A的藍光，基於1931C正色坐標，x=0.170，y=0,151。除了在試驗例1中使用實施例9中製備的化合物2-70代替化合物2-l外，以與試驗例1相同的方式製備有機發光器件。當向上述製備的有機發光器件施加7.7V的電場時，在100mA/cn^的電流密度下觀察到發出4.8cd/A的藍光，基於1931CIE色坐標，x=0.171，y=0.153。除了在試驗例1中使用實施例15中製備的化合物2-119代替化合物2-1外，以與試驗例1相同的方式製備有機發光器件。當向上述製備的有機發光器件施加7.7V的電場時，在100mA/cn^的電流密度下觀察到發出4.9cd/A的藍光，基於1931C正色坐標，x=0.171，y=0.153。化合物Z試驗例2試驗例3試驗例4試驗例5除了在試驗例1中使用實施例16中製備的化合物2-121代替化合物2-l外，以與試驗例l相同的方式製備有機發光器件。當向上述製備的有機發光器件施加7.8V的電場時，在100mA/cm2的電流密度下觀察到發出4.8cd/A的藍光，基於1931CIE色坐標，x=0.172，y=0.153。試驗例6除了在試驗例1中使用實施例21中製備的化合物2-179代替化合物2-1外，以與試驗例1相同的方式製備有機發光器件。當向上述製備的有機發光器件施加7.9V的電場時，在100mA/cn^的電流密度下觀察到發出4.9cd/A的藍光，基於1931CIE色坐標，x=0.173，y=0.152。試驗例7在所製備的ITO電極上通過熱真空沉積法塗覆下式的六腈六氮雜苯並菲(以下稱HAT)至500A的厚度，從而形成包括ITO導電層和n型有機材料的陽極。95formulaseeoriginaldocumentpage96在電子傳輸層上，順序真空沉積氟化鋰(LiF)和鋁分別至厚度為12A和2,000A，以形成陰極。在上述工藝中，有機材料的沉積速率保持在0.3至0.8A/秒，並且在陰極上的氟化鋰和鋁的沉積速率分別保持在0.3A/秒和1.5至2.5A/秒。沉積過程中的真空度保持在2Xl(T7至3X10_7託。在100mA/cn^的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.54V的電場時，觀察到1.89lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在空穴注入層和發光層之間形成的實施例4中的化合物2-52起到了傳輸空穴的作用。試驗例8除了在試驗例7中使用實施例11中製備的化合物3-78代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cn^的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.52V的電場時，觀察到1.91lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在基板上的薄膜和空穴傳輸層之間形成的化合物3-78起到了傳輸空穴的作用。試驗例9除了在試驗例7中使用實施例12中製備的化合物4-78代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cn^的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.53V的電場時，觀察到1.90lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在基板上的薄膜和空穴傳輸層之間形成的化合物4-78起到了傳輸空穴的作用。96試驗例10除了在試驗例7中使用實施例13中製備的化合物2-104代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cn^的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.50V的電場時，觀察到1.89lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在基板上的薄膜和空穴傳輸層之間形成的化合物2-104起到了傳輸空穴的作用。試驗例11除了在試驗例7中使用實施例14中製備的化合物2-113代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cm2的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.31V的電場時，觀察到1.98lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在基板上的薄膜和空穴傳輸層之間形成的化合物2-113起到了傳輸空穴的作用。試驗例12除了在試驗例7中使用實施例17中製備的化合物2-125代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cn^的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.52V的電場時，觀察到1.91lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在基板上的薄膜和空穴傳輸層之間形成的化合物2-125起到了傳輸空穴的作用。試驗例13除了在試驗例7中使用實施例18中製備的化合物2-127代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cm2的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.53V的電場時，觀察到1.90lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在基板上的薄膜和空穴傳輸層之間形成的化合物2-127起到了傳輸空穴的作用。試驗例14除了在試驗例7中使用實施例19中製備的化合物2-131代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cr^的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.31V的電場時，觀察到1.96lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在基板上的薄膜和空穴傳輸層之間形成的化合物2-131起到了傳輸空穴的作用。試驗例15除了在試驗例7中使用實施例20中製備的化合物2-155代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cn^的正向電流密度下向上述製備的器件施加4.52V的電場時，觀察到1.91lm/W的光效率的光譜。在上述驅動電壓下由器件發出的光說明，在基板上的薄膜和空穴傳輸層之間形成的化合物2-155起到了傳輸空穴的作用。對比試驗例1除了在試驗例7中使用下式的市售NPB材料代替化合物2-52作為空穴傳輸層外，以與試驗例7相同的方式製備有機發光器件。在100mA/cn^的正向電流密度下，在上述製備的器件中觀察到4.82V的電場，並且1.871m/W的光效率的光譜。發現根據本發明的二胺衍生物顯示了有機電子器件的低運行電壓和提高的效率的效果。98權利要求1、一種由下式1表示的二胺衍生物[式1]其中L1和L2彼此相同或不同，並且各自獨立地為直接的鍵；未取代或由選自C1～C20烷基、C2～C20鏈烯基、C2～C20炔基、C3～C20環烷基、C2～C20雜環烷基、C6～C20芳基和C5～C20雜芳基中的一種或多種基團取代的C6～C20亞芳基；或者未取代或由選自C1～C20烷基、C2～C20鏈烯基、C2～C20炔基、C3～C20環烷基、C2～C20雜環烷基、C6～C20芳基和C5～C20雜芳基中的一種或多種基團取代的C5～C20雜亞芳基；和Ar1、Ar2、Ar3和Ar4彼此相同或不同，並且各自獨立地為氫；未取代或由以下基團取代的C6～C30芳基，所述基團為滷素、CN、NO2、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C6～C20芳基、C5～C20雜芳基、C6～C20芳胺基、C6～C20芳基噻吩基、C3～C20環烷基、-OR、-SR、-SeR、-TeR、-BRR』、-AlRR』、-SiRR』R」、-GeRR』R」或-SnRR』R」；包含O、N或S的C5～C20雜環基；或由C4～C20亞烷基與C6～C20芳基融合形成的稠環，其中R、R』和R」彼此相同或不同，並且各自獨立地為氫、C1～C20烷基、C3～C20環烷基、C6～C20芳基或C5～C20雜環基。2、根據權利要求1所述的二胺衍生物，其中，式1由以下式2至6中任意一個所表示formulaseeoriginaldocumentpage2[式2]formulaseeoriginaldocumentpage2[式3]formulaseeoriginaldocumentpage3其中L1、L2、Arl、Ar2、Ar3和Ar4與式1中的定義相同。3、根據權利要求1所述的二胺衍生物，其中，式1中的Ll和L2彼此相同或不同，並且各自獨立地為直接的鍵或選自亞苯基和亞萘基中。4、根據權利要求1所述的二胺衍生物，其中，式1中的Arl和Ar3彼此相同或不同，並且各自獨立地選自苯基、聯苯基、萘基和由-SiRR'R"或-GeRR，R"取代的苯基中，其中R、R，和R"彼此相同或不同，並且各自獨立地為氫、dC20烷基、C3C20環烷基、C6C20芳基或CsC20雜環基。5、根據權利要求1所述的二胺衍生物，其中，式1中的Ar2和Ar4彼此相同或不同，並且各自獨立地選自苯基、聯苯基、萘基、蒽基、芘基、菲基、由-SiRR，R"或-GeRR，R"取代的苯基、包含S的(:5(22雜環基、C6C20芳胺基和C6C2o芳基中，其中R、R，和R"彼此相同或不同，並且各自獨立地為氫、dC2Q烷基、C3C2Q環垸基、C6C2Q芳基或C5C2Q雜環基。6、根據權利要求1所述的二胺衍生物，其中，式1中的L1、L2、Arl、Ar2、Ar3和Ar4選自下表1中的基團表ltableseeoriginaldocumentpage4tableseeoriginaldocumentpage5tableseeoriginaldocumentpage6tableseeoriginaldocumentpage7tableseeoriginaldocumentpage8tableseeoriginaldocumentpage9tableseeoriginaldocumentpage10tableseeoriginaldocumentpage11tableseeoriginaldocumentpage12tableseeoriginaldocumentpage13tableseeoriginaldocumentpage14tableseeoriginaldocumentpage15tableseeoriginaldocumentpage16tableseeoriginaldocumentpage17tableseeoriginaldocumentpage18tableseeoriginaldocumentpage19tableseeoriginaldocumentpage20tableseeoriginaldocumentpage21tableseeoriginaldocumentpage22tableseeoriginaldocumentpage23tableseeoriginaldocumentpage24tableseeoriginaldocumentpage25tableseeoriginaldocumentpage26tableseeoriginaldocumentpage27tableseeoriginaldocumentpage28tableseeoriginaldocumentpage29tableseeoriginaldocumentpage30tableseeoriginaldocumentpage31tableseeoriginaldocumentpage32tableseeoriginaldocumentpage33tableseeoriginaldocumentpage34tableseeoriginaldocumentpage35tableseeoriginaldocumentpage36tableseeoriginaldocumentpage377、一種有機電子器件，其包括第一電極、第二電極和置於第一電極與第二電極之間的一種或多種有機材料層，其中至少一種有機材料層包含權利要求1至6中任意一項所述的二胺衍生物。8、根據權利要求7所述的有機電子器件，其中，所述有機電子器件具有通過在基板上順序層疊陽極、一種或多種有機材料層和陰極而製備的普通結構。9、根據權利要求7所述的有機電子器件，其中，所述有機電子器件具有通過在基板上順序層疊陰極、一種或多種有機材料層和陽極而製備的反向結構。10、根據權利要求7所述的有機電子器件，其中，所述有機材料層包括空穴注入層，空穴傳輸層和空穴注入與空穴傳輸層中的至少一種，並且所述層中的至少一種包含式1的二胺衍生物。11、根據權利要求7所述的有機電子器件，其中，所述有機材料層包括發光層，並且該發光層包含式1的二胺衍生物。12、根據權利要求7所述的有機電子器件，其中，所述有機材料層包括電子傳輸層，並且該電子傳輸層包含式l的二胺衍生物。13、根據權利要求7所述的有機電子器件，其中，所述有機電子器件選自有機發光器件、有機光電池、有機光電導體(OPC)和有機電晶體中。全文摘要本發明涉及一種新型的二胺衍生物以及使用該衍生物的有機電子器件。根據本發明的二胺衍生物可以用作包括有機發光器件的有機電子器件中的空穴注入、空穴傳輸、電子注入、電子傳輸或發光材料。特別是該二胺衍生物可以作為發光摻雜劑單獨使用，尤其是藍光摻雜劑。根據本發明的有機電子器件在效率、驅動電壓、壽命和穩定性方面表現出極佳的特性。文檔編號C07C211/50GK101668730SQ200880013651公開日2010年3月10日申請日期2008年4月25日優先權日2007年4月26日發明者全柄宣,張惠榮,樸振均,樸胎潤,李載澈,裴在順,趙昱東,金公謙,金性昭,金檭珠,金芝垠申請人:Lg化學株式會社