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廉價無毒的合成鑽井液的製作方法

2023-05-29 22:18:11 2

專利名稱:廉價無毒的合成鑽井液的製作方法
背景技術:
本發明涉及井筒液(特別是合成流體為基礎的鑽井液)以及在油氣開採操作中,在地下巖層中使用它們的體系和方法。
雖然使用合成液(如聚α烯烴和酯為基礎的鑽井液)作為基礎液的鑽井液能使96小時LC50糠蝦(Mysidopsis bahia)生物測定試驗結果大於100000ppm,但是由於合成液的價格高,嚴重限制了它們的商業應用。
發明概述因此,需要一種使用廉價無毒的合成液作為基礎液的鑽井液。本發明通過提供這樣一種鑽井液滿足了這一需要,該鑽井液含有(a)至少一種鑽井液添加劑(如乳化劑、增粘劑、增重劑和油潤溼劑)和(b)一種廉價無毒的基礎液。在本發明的一實施方案中,基礎液為這樣一種合成液其傾點大於約-30℃(-22°F)和含有(i)至少約95%(重量)含有至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含有至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至少2%(重量)含連續碳原子數的烴類,(vi)小於約1%(重量)環烷烴和(vii)小於約0.1%(體積)芳烴。(這種合成液在下文中稱為「異構烷烴合成液」)。
在另一實施方案中,合成液含有(1)至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類,以及(2)至少約90%(重量)正構烷烴。(這種合成液在下文中稱為「正構烷烴合成液」)。正構烷烴通常還含有(i)小於約10%(重量)環烷烴和(ii)小於約0.1%(體積)芳族。
通常,異構烷烴合成液和正構烷烴合成液都含有(i)小於約1%(重量)硫,(ii)小於約1%(重量)氮,和(iii)小於約1%(重量)含氧化合物。
用於本發明的合成液的價格與柴油的價格是相當的,因為該合成液由廉價原料(如H2和CO)大規模反應來生產,用以提供常規煉油廠生產的瓦斯油和/或煤油的合成代用品。相反,聚α烯烴和酯類由昂貴的原料小規模或中等規模聚合或反應來製備。
因為以前的毒性研究表明,芳烴、硫、氮和含氧化合物都可能是有毒的,因此十分希望用於本發明的合成液中這些物質濃度很低或基本上不存在。此外,根據預期的環保條例,它可能將海上排放的非水基鑽井液限制到使用由合成法生產的基礎液製備的那些鑽井液上,因此用於本發明的事實上用合成方法生產的鑽井液也是希望的。
本發明還提供鑽井體系和鑽井筒的方法,鑽井體系包括(a)至少一種地下巖層,(b)鑽穿至少一部分地下巖層的井筒,(c)懸在井筒中的鑽頭,以及(d)在井筒中並接近鑽頭的上述鑽井液。鑽井方法包括以下步驟(a)旋轉在井筒底部的鑽頭和(b)將上述鑽井液送入井筒,(i)使鑽井碎屑提升和(ii)將至少一部分鑽井碎屑帶出井筒。
發明詳述至少95%(重量)異構烷烴合成鑽井液通常由含有至少11、優選至少12個碳原子的化合物組成。此外,異構烷烴合成液由大於5、優選大於10、更優選大於15、更優選大於20、最優選大於25%(重量)含有大於17個碳原子的化合物組成。事實上,含有至少18個碳原子的化合物可佔異構烷烴合成液的約30、35、40、45或甚至50或大於50%(重量)。
此外,異構烷烴合成液可含有在下表I中獨立列出濃度的異構烷烴、環烷烴、芳烴、硫、氮和含氧化合物和總的烷烴化合物。
表I異構烷烴合成液組合物異烷烴a環烷烴b芳烴c硫d氮e含氧化合物f總烷烴g正構烷烴h%(重量)%(重量) %(體積) %(重量) %(重量) %(重量)%(重量) %(重量)≥50 ≤1 ≤0.1 ≤1 ≤1 ≤1≥90 ≥5≥55 ≤0.5 ≤0.05≤0.5≤0.5 ≤0.5 ≥91 ≥10≥60 ≤0.1 ≤0.01≤0.1≤0.1 ≤0.1 ≥92 ≥15≤65 ≤0.05≤0.005 ≤0.05 ≤0.05≤0.05 ≥93 ≥20≤70 ≤0.01≤0.001 ≤0.01 ≤0.01≤0.01 ≥94 ≥25≤75 ≤0.005 ≤0.0005 ≤0.005 ≤0.005 ≤0.005≥95 ≥30≤80 ≤0.001 ≤0.0001 ≤0.001 ≤0.001 ≤0.001≥96 ≥35≤85 ≤0.0005≤0.0005 ≤0.0005 ≤0.0005 ≥97 ≥40≤90 ≤0.0001≤0.0001 ≤0.0001 ≤0.0001 ≥98 ≤45≤95≥99 ≤50≥99.5a按UMT407-90測定b按UTM407-90測定c按ASTM D5186測定d按ASTM D2622測定e按ASTM D4629測定f按UTM 484測定g按UMT 407-90測定h按UMT 407-90測定異構烷烴合成液的傾點(用ASTM D97測定的),優選大於約-30℃(-22°F)、更優選大於約-25℃(-13°F)、更優選大於約-20℃(-4°F)、最優選大於約-15℃(5°F)。通常,異構烷烴合成液的傾點小於約6℃(43°F)、優選小於約3℃(37°F)、更優選小於0℃(32°F)、最優選小於約-3℃(27°F)。
異構烷烴合成液的閃點(用克利夫蘭開杯法測定的)至少約65.6℃(150°F)、優選至少約71.1℃(160°F)、更優選約76.7℃(170°F)、更優選至少約82.2℃(180°F)、最優選至少約85℃(185°F)。通常,異構烷烴合成液的閃點小於約121.1℃(250°F)、更優選約118.3℃(245°F)或更小、更優選約115.6℃(240°F)或更小、最優選約112.8℃(235°F)或更小。
正如用ASTM D93測定的,異構烷烴合成液的閃點至少約65.6℃(150°F)、優選至少約71.1℃(160°F))、更優選約76.7℃(170°F)、更優選至少約82.2℃(180°F)、最優選至少約85℃(185°F),但通常小於約115℃(239°F)、更優選約110℃(230°F)或更小、更優選約105℃(221°F)或更小、最優選約100℃(212°F)或更小。
異構烷烴合成液的初餾點(用ASTM D86測定的)通常至少約160℃(320°F)、更優選至少約165℃(329°F)、更優選至少約170℃(338°F)、最優選至少約175℃(347°F))或者甚至至少約180℃(356°F)。此外,異構烷烴合成液的終餾點(用ASTM D86測定的)通常為至少約340℃(644°F)、更優選至少約345℃(653°F)、更優選至少約350℃(662°F)、最優選至少約351℃(663.8°F)。此外,異構烷烴合成液的終餾點通常為約375℃(707°F)或更小、更優選約370℃(698°F)或更小、更優選約365℃(689°F)或更小、最優選約360℃(680°F)或更小。
異構烷烴合成液在40℃(104°F)下的粘度(如用ASTM D445測定的)通常為約1至約10釐沲(cst)。優選的是,異構烷烴合成液在40℃(104°F)下的粘度小於約6、更優選小於約5、更優選小於約4.5,最優選小於約4釐沲。
在15℃下,異構烷烴合成液的API重度通常大於約40°、更優選大於約42°、更優選大於約44°、最優選大於約46°。
十六烷指數(如用ASTM D976測定的)通常大於約60、優選大於約62、更優選大於約64、更優選大於約66、最優選大於約68。事實上,十六烷指數通常至少約70、71、73、74、75、76、77或更大。
通常由MDS(Malaysia)商購的異構烷烴合成液的性質列入下表II。
表IIMDS(Malaysia)異構烷烴合成液的典型性質數值性質典型 最大 最小 試驗方法15℃密度,千克/米3738 790 ASTM D 1298ASTM顏色0 2.0 ASTM D 1500餾程,℃ ASTM D 86初餾點 201 1755% 21950%27190% 35095%353終餾點 358 360硫,ppm 0 500 ASTM D 1266十六烷指數 7570 ASTM D 976閃點,℃8868 ASTM D 93傾點,℃-7ASTM D 97濁點,℃-2ASTM D 2500CFPP,℃-3IP 309動力粘度25℃,釐沲 4.3 ASTM D 445芳烴,%(體積) <0.1 ASTM D 5186API重度,15℃,° 48.75在上表II中所述的異構烷烴合成液有意義的特性是,單甲基異構體和多甲基異構體通常佔異構烷烴合成液C11或<C11異構烷烴含量的至少約90、更優選至少約92、更優選至少約94、最優選至少約96%(重量)。事實上,含有11個或更少碳原子的異構烷烴的單甲基異構體和多甲基異構體可佔有至多11個碳原子的異構烷烴的97、98或99%(重量)。換句話說,對於表II中列出的異構烷烴合成液來說,其支鏈部分含有1個以上碳原子(如乙基、丙基、丁基或更大的取代基)的異構烷烴佔含有11個或11個以下碳原子的異構烷烴總量中的部分可以忽略。
兩種由MDS(Malaysia)商購的其他異構烷烴合成液的性質列於下表III。
表III其它MDS(Malaysia)異構烷烴合成液的典型性質數值性質流體A 流體B試驗方法15℃密度,千克/米3738.8 784.2ASTM D 1298ASTM顏色<0.5 <0.5ASTM D 1500餾程,℃ ASTM D 86初餾點 207.1 217.4終餾點 351.4 353.8硫,ppm >50>50 ASTM D 1266十六烷指數 77.575.5 ASTM D976-91閃點,℃86 97 ASTM D 93-90傾點,℃<0 <0 ASTM D 97-87動力粘度40℃,釐沲 3.4 3.5 ASTM D 445芳烴,%(體積) <0.1 <0.1UV法另一由Sasol商購的異構烷烴合成液的性質列入下表IV。
表IV典型Sasol牌號異構烷烴合成液的典型性質性質 數值試驗方法20℃密度,千克/升0.778-0.785 ASTM D 1298顏色,saybolt+30 ASTM D 156101.3千帕下沸ASTM D 1078初餾點, 200最小終餾點, 250最大硫,%(質量) ≤0.01 ASTM D 2622閃點(閉杯,101.3千帕下),℃77IP 17040℃動力粘度 1.6-2.1 ASTM D 445
芳烴,%(質量)1最大 氣相色譜水,%(質量) 0.01ASTM D 1744酸度,毫克KOH/克 0.01ASTM D 3242灰分,%(質量)0.01ASTM D 482Ionol含量,毫克/千克 900-1100氣相色譜當異構烷烴合成液用作鑽井泥漿的基礎液時,基礎油通常含有小於1、優選小於約0.9、更優選小於0.8、更優選小於約0.7、最優選小於約0.6%(重量)極性活化劑(如極性醚醇)。事實上,極性活化劑在基礎液中的濃度通常小於約0.5、更優選小於約0.4、更優選小於約0.3、最優選小於約0.2%(重量)。此外,基礎液可含有小於約0.1、0.05、0.01、0.005、0.001%(重量)極性活化劑或者甚至完全沒有任何極性活化劑。此外,當基礎液為異構烷烴合成液時,整個鑽井泥漿通常含有小於1、優選小於約0.75、更優選小於0.5、更優選小於約0.25、最優選小於約0.1%(重量)極性活化劑。事實上,在這樣的情況下,鑽井泥漿可含有小於約0.05、0.01、0.005、0.001%(重量)極性活化劑,或者完全沒有任何極性活化劑。
就正構烷烴合成液來說,至少95%(重量)正構烷烴合成鑽井液通常由含有10個或10個以上碳原子的化合物組成。通常,至少95%(重量)正構烷烴合成鑽井液由含有11個或11個以上、更優選12個或12個以上、更優選13個或13個以上、最優選14個或14個以上碳原子的化合物組成。通常,正構烷烴合成液含有小於約5、更優選小於3、更優選小於約2、最優選小於約1%(重量)含18個或18個以上碳原子的化合物。此外,正構烷烴合成液可含正構烷烴、異構烷烴、環烷烴、芳烴、硫、氮和含氧化合物,其濃度獨立列入下表V。
表V正構烷烴合成液組合物正構烷烴a環烷烴b芳烴c硫d氮e含氧化合物f異構烷烴g%(重量) %(重量) %(體積) %(重量) %(重量) %(重量) %(重量)≥90≤10 ≤0.1 ≤1 ≤1 ≤1 ≤10≥91≤5 ≤0.05 ≤0.5 ≤0.5≤0.5≤9≥92≤1 ≤0.01 ≤0.1 ≤0.1≤0.1≤8≥93≤0.5≤0.005≤0.05 ≤0.05 ≤0.05 ≤7
≥94≤0.1 ≤0.001 ≤0.01≤0.01≤0.01≤6≥95≤0.05 ≤0.0005 ≤0.005 ≤0.005 ≤0.005 ≤5≥96≤0.01 ≤0.0001 ≤0.001 ≤0.001 ≤0.001 ≥4≥97≤0.005 ≤0.0005 ≤0.0005 ≤0.0005 ≥3≤0.001 ≤0.0001 ≤0.0001 ≤0.0001 ≥2≤0.0005 ≥1≤0.0001a按UTM407-90測定b按UTM407-90測定c按ASTM D5186測定d按ASTM D2622測定e按ASTM D4629測定f按UTM 484測定g按UTM 407-90測定正構烷烴合成液的傾點(如用ASTM D97測定的),通常大於約-30℃(-22°F)、更優選大於約-25℃(-13°F)。通常,正構烷烴合成液的傾點小於約10℃(50°F)、更優選小於約9℃(48.2°F)、更優選小於約8℃(46.4°F)、最優選小於約7℃(44.6°F)。
正構烷烴合成液的閃點(如用ASTM D 93測定的)通常至少約65℃(149°F)、更優選至少約70℃(158°F)、更優選至少約75℃(167°F)、最優選至少約80℃(176°F)。正構烷烴合成液甚至可有更高的閃點,如至少約85℃(185°F)、90℃(194°F)、95℃(203°F)或至少約100℃(212°F)或更高。
正構烷烴合成液的初餾點(如用ASTM D 86測定的)通常至少約190℃(374°F)、更優選至少約200℃(392°F),更優選至少約210℃(410°F)、最優選至少約220℃(428°F)。對於正構烷烴合成液來說,甚至更高的初餾點,如約230℃(446°F)、240℃(464°F)或250℃(482°F)或更高也是常有的。
正構烷烴合成液在40℃(104°F)下的粘度(如用ASTM D 445測定的)通常為約1至約10釐沲。優選的是,正構烷烴在40℃(104°F)下的粘度小於約5、更優選小於約4、更優選小於約3、最優選小於約2釐沲。
在15℃下,正構烷烴合成液的API重度通常大於約45°,更優選大於約50°、更優選大於約50.5°、最優選大於約51°。
某些商購的正構烷烴合成液的典型性質列入下表VI和VII。
表VIMDS(Malaysia)牌號正構烷烴合成液的典型性質性質 Sarapar103 Sarapar147 試驗方法Saybolt顏色 +30+30 ASTM D 156溴指數,毫克溴/100克8 6 ASTM D 2710硫,ppm 0 0 ASTM D 5120碳分布,%(質量)nC9 0 0nC109 0nC1130 0nC1229 0nC1327 4nC141 25nC150 24nC160 22nC170 16nC180 4nC190 0正構烷烴含量,%(質量) 96 95平均分子量 16721315℃密度,千克/米3750775 ASTM D 4052餾程,℃ ASTM D 86初餾點 190250終餾點 230280閃點,℃75 110 ASTM D 93傾點,℃-205 ASTMD 9725℃粘度,毫米/秒 1.73.3 ASTM D 445API重度,15℃,°57.17 51.08
表VIIISasol牌號正構烷烴合成液的典型性質烷烴輕 重性質規格 典型 規格 典型 試驗方法正構烷烴,%(質量) 92最小 93 92最小93 Sasol 11.28/83芳烴,%(質量) 0.5最大 <0.10.5最大 <0.1 Sasol 5.107/92溴指數,mgBr/100g 20最大 <10 20最大<10ASTM D 2710-89硫,ppm 5最大<1 5最大 <1 ANTEK 1.211/92酸度,毫克KOH/g 0.02最大 <0.01 0.02最大 <0.01 ASTM D 3242灰分,%(質量) 0.03最大 <0.01 0.03最大 <0.01 ASTM D 482Saybolt顏色 +30最小 +30 +25最小+30ASTM D 156碳分布,%(質量)Sasol 11.28/83C9和更輕0.5最大 <0.1C10 4-10 5C11 30-3835C12 29-3732C13 23-3028C14和更重 0.5最大 0.2C13和更輕 0.5最大 3.5C14和更重 0.5最大 0.2C13和更輕 0.5最大 3.5C14-C17 95最小 96C18和更重 1最大0.3沸程,℃ 192-226 254-287傾點,℃ <0 3閃點,℃ 70114平均分子量 163 21925℃密度,千克/升0.744API重度,25℃,° 58.4340℃粘度,釐沲 2.4本發明的合成液用Fischer-Tropsch法及其各種改進方法(特別是Shell中間餾分合成法)來製備。例如參見Sie等,今日催化,8371-394(1991);van der Burgt等,石油評論,204-209(1990年4月);油氣雜誌,74-76(1986年2月17日);Eilers等,催化通訊,253-270(1990);Bartholomew,催化通訊,303-316(1990);Gregor,催化通訊,317-332(1990);Dry,有機金屬化學雜誌,372117-127(1989);Dry,應用工業催化,2167-213(1983);以及Dry,烴加工,121-124(1982年8月),這些出版物其全部內容在這裡作為參考併入。通常,Fischer-Tropsch法使CO和H2在催化劑(如鐵、釘或鑽)上反應,生成高度直鏈的產物,無二次轉化。當需要時,在以下場合下一些或全部直鏈產物進行轉化過程(如Shell中間餾分合成法)(a)在Fischer-Tropsch產物中的烯烴被加氫,(b)少量含氧的化合物主要是伯醇被除去,(c)Fisher-Tropsch產物被加氫異構,以及(d)正構烷烴被加氫裂化成所需鏈長和/或沸程的異構烷烴。
由於合成的方法不同,合成液由各種含有連續碳原子數的烴類組成(即這樣的烴類混合物,其中單個烴的碳原子含量為Cn、Cn+1、Cn+2、Cn+3等,n為一整數)。通常,合成液由至少2、更優選至少3、更優選至少4、最優選至少5種含有連續碳原子數的烴類組成。事實上,某些合成液含有至少6、7、8、9或10或更多種含有連續碳原子數的烴類。
合成液由南非的Sasol和Malaysia的Shell Middle Distillate商購,它們優選為沸程類似由常規煉油廠生產的瓦斯油和/或煤油的餾分。
任選地是,將一種或多種降凝劑(pour point depressant)用於本發明的合成液,使其傾點下降。典型的降凝劑包括但不限於乙烯共聚物、異丁烯聚合物、聚烷基萘、蠟—芳烴縮合產物(如蠟—萘縮合產物、酚—蠟縮合產物)、聚烷基酚酯類、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基化的縮合芳烴、烷基芳烴聚合物、亞氨基二亞胺和聚烷基苯乙烯。(聚烷基萘、聚烷基酚酯和聚甲基丙烯酸烷基酯的分子量為約2000至約10000)。因為乙烯共聚物和異丁烯聚合物是無毒的,它們是優選的降凝劑。
使用至多約1%(重量)降凝劑。(正如在說明書和權利要求書中使用的,降凝劑的重量百分數是基於合成液的重量,即它為降凝劑的重量除以合成液的重量,其商乘以100%)。優選的是,使用降凝劑的濃度為0.005至約0.5、更優選約0.01至約0.4、最優選約0.02至約0.3%(重量)。
當使用時,降凝劑優選與合成液混合,然後將生成的組合物與任何如下述的添加劑混合。
一種或多種表面活性劑(如乳化劑、潤溼劑)、增粘劑、增重劑、降濾失劑和頁巖抑制鹽也可任選地用於本發明的鑽井液中。(正如在說明書和權利要求書中使用的,術語「表面活性劑」指當低濃度存在於體系時,具有吸附在體系的表面或界面上並明顯改變這些表面(或界面)的表面或界面自由能的物質)。正如在上述表面活性劑定義中使用的,術語「界面」指任何兩個不混溶相之間的界面,而術語「表面」表示其中一個相為氣相通常為空氣場合下的界面)。因為要求本發明的鑽井液是無毒的,因此這些任選的成分,象合成液那樣優選也是無毒的。
例證性的乳化劑包括但不限於脂肪酸、脂肪酸皂和脂肪酸衍生物,包括醯胺—胺類、聚醯胺類、聚胺類、酯類(如山梨醇單油酸酯聚乙氧基化物、山梨醇二油酸酯聚乙氧基化物)、咪唑啉類和醇類。
典型的潤溼劑包括但不限於卵磷脂、脂肪酸、粗牛油、氧化粗牛油、有機磷酸酯、改性的咪唑啉、改性的醯胺基胺、烷基芳烴硫酸酯、烷基芳烴磺酸酯和多元醇的有機酯。
例證性增重劑包括但不限於重晶石、氧化鐵、gelana、菱鐵礦和碳酸鈣。
常用的頁巖抑制鹽為鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽。氯化鈣和氯化鈉是優選的頁巖抑制鹽。
例證性增粘劑包括但不限於親有機的白土(例如鋰皂石、膨潤土和綠坡縷石)、非親有機的白土(如蒙脫土(膨潤土)、鋰皂石、皂石、綠坡縷石和伊利石)、油溶性聚合物、聚醯胺樹脂和聚羧酸和皂類。(正如在說明書和權利要求書中使用的,術語「非親有機的白土」指沒有經胺處理使從產水的轉變成產油的那種白土。)例證性降濾失劑包括但不限於瀝青類(如瀝青和磺化瀝青)、胺處理的褐煤以及硬瀝青。對於打算用於高溫環境(如底部井筒溫度超過約204.4℃(400°F)的場合)的鑽井液來說,降濾失劑優選聚合物的降濾失劑。例證性聚合物的降濾失劑包括但不限於聚苯乙烯、聚丁二烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚異戊二烯、天然橡膠、丁基橡膠、由選自苯乙烯、丁二烯、異戊二烯和乙烯基羧酸的至少兩種單體組成的聚合物。單一的聚合物降濾失劑及其混合物都可用於本發明的鑽井液。
對於打算用於高溫環境(如底部井筒溫度超過約204.4℃(400°F)的場合)的鑽井液來說,希望與美國專利申請書07/786034和08/268801中公開的配方和材料一起使用合成液作為基礎材料,這些申請書的全部內容在這裡作為參考併入。
一般的鑽井液配方列入下表VIII表VIII組分 優選 更優選合成液,%(體積)a25-8540-60表面活性劑,ppbb0.5-40 3-25千克/米32.86-57.22.86-28.6水,%(體積)a至多45 1-20增重劑,ppb至多700 150-600千克/米3至多2002 429-1716聚合物增粘劑,ppb0.05-15 0.1-6千克/米30.143-42.9 0.286-17.16親有機白土,ppb 至多15 0.1-6千克/米3至多42.9 0.286-17.16頁巖抑制鹽,ppb 至多60 5-30千克/米3至多171.6143-85.8石灰c,ppb 至多30 1-20千克/米3至多85.8 2.86-57.2降濾失劑,ppb至多30 2-20千克/米3至多85.8 5.72-57.2a體積百分數按鑽井液總體積計b磅/桶(ppb)按鑽井液最終組合物計。
c正如在說明書和權利要求書中使用的,術語「石灰」指生石灰(CaO)、生石灰前體和水合生石灰(如熟石灰(Ca(OH)2))。
可調節本發明鑽井液的各種性質(如合成液/水比、密度等),以適合任何鑽井操作。例如,通常將鑽井液配製成合成液/水的體積比為約100∶0至約40∶60,密度為約0.9至約2.4千克/升(7.5-20磅/加侖(ppg))。更通常,鑽井液的密度為約1.1至約2.3千克/升(9-19ppg)。
鑽井液優選通過將各組分按以下順序混合來製備(a)合成液,(b)乳化劑,(c)石灰,(d)降濾失劑,(e)含水和頁巖抑制鹽的水溶液,(f)親有機的白土(當使用時),(g)油潤溼劑,(h)增重劑,(i)非磺化的聚合物,(j)磺化的聚合物(當使用時),以及(k)非親有機的白土(當使用時)。
實施例以下實施例(打算用這些實施例來說明由權利要求書規定的本發明,但不限制本發明)說明了在本發明的範圍內例證性鑽井液的製備(實施例1-7);列出了異構烷烴合成液樣品的分析結果(實施例8);提供了用異構烷烴合成液樣品作為基礎液的鑽井液的最初的和陳化的流變性質(實施例9);以及比較了兩種鑽井液的毒性,兩種鑽井液的唯一差別在於,一種的基礎液為異構烷烴合成液樣,而另一種的基礎液為1-癸烯的二聚物(一種商業上使用的無毒基礎液)。
實施例1-6鑽井液的製備通過順序加入表A所列各組分配製了六種鑽井液(每一鑽井液配方為3實驗室桶,每一實驗室桶裝約350毫升),其密度為約2.16千克/升(約18ppg),並在本發明的範圍內。每一組分加入後,在將隨後的組分加到組合物中以前,按所示的混合時間混合生成的組合物。
表A實施例組分 1 2 3 4 5 6混合時間,分合成液,毫升 164.5 164.5 164.5 164.5 164.5 164.5主乳化劑,毫升 8.58.58.58.58.58.5石灰,克 8.08.08.08.08.08.0降濾失劑, 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.020鹽水溶液10CaCl2,克 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1水,毫升 23.8 23.8 23.8 23.8 23.8 23.8親有機白土,克 1.02.03.02.02.01.0 20油潤溼劑,毫升 6.06.06.06.06.06.0 10增重劑,克 572572572572572572 20苯乙烯-丁二烯聚合物,克 0 0 0 0 0 2.0 10聚苯乙烯,克 3.03.03.04.02.03.0 10膨潤土,克 3.03.03.02.04.03.0 35實施例7鑽井液的製備用以下步驟製備反乳液鑽井液(a)首先用混合器將約240毫升合成液攪拌約1分鐘,(b)然後順序加入以下組分(每一組分加入後繼續混合約1分鐘)(i)約6克主乳化劑;(ii)約8克石灰(氫氧化鈣);以及(iii)約4克降濾失劑。
隨後,將約39毫升新鮮水加到上述混合物中,將生成的組合物混合約10分鐘。然後加入約11克胺處理的膨潤土,並將生成的混合物攪拌約15分鐘。
此後,順序加入以下物質,每一物質加入後混合約5分鐘(i)約2克次要乳化劑;(ii)約210克粉末重晶石(無毒的增重劑);(iii)約24克氯化鈣二水合物(給水相提供鹽度,而不使水潤溼重晶石);以及(iv)約20克粉末白土(由約35%(重量)蒙脫石和約65%(重量)高嶺土組成),以模擬鑽井的巖石顆粒。
實施例8異構烷烴合成液樣的分析用氣相色譜分析Shell Malaysia的異構烷烴合成液樣品得到的結果列入下表B-D。
表B碳數分布結果碳數 重量百分數8 0.319 0.4110 0.8411 1.8612 4.6113 6.2214 7.1315 8.3316 8.3817 9.4318 11.0419 10.9520 10.3921 8.2322 5.9523 3.4324 1.5125 0.64>25 0.34
表C烷烴分布結果分析數據 計算值正構烷烴 異構烷烴 異構烷烴/正構烷烴比碳含量 %(重量) %(重量)10 0.60 0.24 0.4011 1.55 0.31 0.2012 2.60 2.01 0.77313 2.83 3.39 1.19814 5.22 1.91 0.36615 4.70 3.63 0.7716 4.30 4.01 0.94917 4.69 4.74 1.0118 4.52 6.52 1.4419 3.33 7.62 2.2920 2.25 8.14 3.6221 1.53 6.70 5.1722 0.89 5.06 5.6823 0.39 3.04 7.7924 0.12 1.39 11.5825 0.03 0.61 20.3326 0.01 0.33 3327 0.0028 0.00合計39.53在表C所列的結果的基礎上,含有17-20個碳原子的化合物的異構烷烴合成液樣其異構烷烴/正構烷烴比遵循方程式y=(X-16)(0.53+0.2(X-18)),式中X為碳原子數,y為異構烷烴/正構烷烴比。此外,對於含有21-25個碳原子的化合物來說,異構烷烴合成液樣的異構烷烴/正構烷烴比遵循方程式y=(X-21)(1.48+0.25(X-23)),式中,X和y如上規定的。上述方程式通常準確到±1單位以內,甚至準確到±0.5單位以內。
表D百分數與溫度的關係溫度 溫度%(重量) ℃ °F%(體積) ℃ °F0.5 150.0302 0.5 145.62945.0 207.8406 5.0 205.640210.0 222.8433 10.0221.143015.0 237.8460 15.0236.745820.0 253.9489 20.0252.848725.0 260.6501 25.0257.849630.0 272.2522 30.0271.752135.0 281.7539 35.0280.053640.0 289.4553 40.0288.955245.0 298.9570 45.0297.256750.0 304.4580 50.0304.458055.0 311.7593 55.0310.659160.0 318.3605 60.0317.860465.0 323.9615 65.0322.861370.0 331.7629 70.0330.662775.0 337.2639 75.0335.663680.0 345.0653 80.0344.465285.0 351.7665 85.0351.166490.0 360.0680 90.0359.467995.0 371.7701 95.0371.170099.5 399.4751 99.5398.9750此外,氣相色譜分析(質譜和火焰離子化鑑定器(FID)未檢測出芳烴或環烷烴化合物存在。
實施例9含有異構烷烴合成液的鑽井液的製備和測試用以下方法配製了兩種在本發明範圍內的基本上相同的油基鑽井液樣。(在實施例8中分析的異構烷烴合成液樣用作合成液。)按下表E順序加入各組分。每一組分加入後,在將隨後的組分加入組合物以前,將生成的組合物按所示的混合時間混合。
表E組分混合時間,分鐘合成液,毫升209Imvitone牌號親有機白土,克 7.0 30Novamul牌號乳化劑,毫升 10.0Novamod牌號流變改進劑,克 2.0 10石灰,克10.0 10鹽水溶液30CaCl2,克 26.3水,毫升51.3VersatroII牌號降濾失劑,克 10.0 15重晶石,克 269 30一個樣品用來校檢最初的流變性,另一樣品用來測試陳化的流變性。將陳化測試樣放入陳化彈中,其中有約790.8千帕(100psi)氮氣存在,並在約176.7℃(350°F)下轉動。陳化後,校檢陳化測試樣的流變性。在下表F中,除非另加說明,最初的和陳化測試的流變性都在48.9℃(120°F)下,按下述步驟來測定實施建議油田試驗鑽井液的標準程序(Recommended Practice-Standard Procedurefor Field Testing Drilling fluids,)API Recommended Practice 13B-2(RP13B-2),Second Edition,December 1,1991,American PetroleumInstitute,Washington,DC(下文稱「API」),在這裡API的全部內容作為參考併入。測量結果列入表F。
表F鑽井液的流變性質性質最初的陳化的刻度盤讀數a600轉/分 103106300轉/分 74 61200轉/分 59 48100轉/分 42 296轉/分 20 83轉/分 18 7凝膠強度b10秒,磅/100英尺219 7千克/10米29.33.410分鐘,磅/100英尺223 37千克/10米211.2 18.0塑性粘度c,釐泊 29 45牛-秒/米2(103) 29 45流動點d,磅/100英尺245 16千克/10米222.0 7.8高溫高壓濾失量e,毫升 2.82.8電穩定性f,伏 814593API濾失量,毫升1.50濾餅 0 0a.刻度盤讀數用115伏馬達驅動的粘度計得到,按API,第9-10頁,2.4-2.5部分描述的步驟測量。
b.10秒和10分的凝膠強度分別按API,第10頁,2.5部分,f和g節討論的步驟測定。
c.塑性粘度按API,第10頁,2.5-2.6部分討論的步驟和計算方法來測定。
d.流動點按API,第10頁,2.5-2.6部分討論的步驟和計算方法來測定。
e.HTHP表示「高溫高壓試驗」,按API,第13-14頁,3部分討論的步驟來測定。
f.ES表示「電穩定性」,按API,第21-22,6部分討論的步驟來測定。
實施例10毒性研究就一個變化來說,按在上述實施例8中所示的協議,用實施例8中分析的異構烷烴合成液作為合成液製備了另一鑽井液。唯一的改變是在配製鑽井液中使用約10倍數量的每一組分。用獨立的實驗室對鑽井液進行了96小時LC50糖蝦(Mysidopsis bahia)生物測定試驗,並達到約396×103劃線。
實施例11對比毒性研究就兩個變化來說,按上述實施例8所示的協議,製備了另一鑽井液。一個變化量使用1-癸烯的二聚物(Novadril牌號無毒鑽井液的基礎合成液)作為合成液;而另一變化是在鑽井液配製中使用約10倍數量的每一組分。鑽井液用實施例10相同的獨立實驗室進行96小時(LC50糠蝦(Mysidopsis bahia)生物測定試驗,並達到207.6×103劃線。
因為96小時LC50糠蝦(Mysidopsis bahia)生物測定試驗得到的結果數字越高說明該試驗材料的毒性越低,對比實施例10-11表明,在本發明範圍內的合成液比商業上使用的Novadril牌號合成液的毒性要低得多。其原因在於,由含例證性合成液的鑽井液得到的數字大致比含Novadril的鑽井液約大1.9倍。事實上,在對比實施例10-11中給出的結果是十分令人吃驚並意想不到的,因為鑽井液工業方面的常識認為隨著碳含量減少毒性增加,試驗的在本發明範圍內的合成液比Novadril牌號合成液有高得多的含小於20個碳原子的烴類的濃度。
實施例12異構烷烴合成液樣的其他分析用氣相色譜法分析兩種由Shell Malaysia得到的另外異構烷烴合成液樣得到的分析結果列入下表G。
表G碳數分布結果重量百分數總有機物 僅正構烷烴a碳數樣品A 樣品B樣品A 樣品B≤6 0.020.050.0130.0237 0.070.140.0500.0968 0.230.390.1610.259 0.590.780.3540.4210 0.931.210.55 0.6611 1.422.150.67 1.0512 5.177.571.96 3.3313 7.4910.21 2.17 3.1714 9.2210.16 3.60 2.7415 9.008.993.87 2.4316 9.267.844.35 2.1917 9.308.594.46 3.0118 13.45 11.21 5.78 4.3719 11.53 9.834.61 3.6420 7.577.602.95 2.5121 5.945.322.32 1.7622 4.504.061.39 1.0523 2.422.330.65 0.5124 1.000.940.27 0.1925 0.420.310.0760.037>250.490.30合計100.02 99.98 40.254 33.436Fpb,℃(°F)110(231)106(224)a.對於一定碳數來說,「(正構烷烴/總有機物)100%表示正構烷烴的重量百分數除以總有機物重量百分數,其商乘以100%。
b.「FP」表示用克利夫蘭開杯法測定的閃點。
雖然本發明已參考某些優選的變通方案進行了詳細地說明,但其他的變通方案也是可能的。例如,合成液也可在其他井筒液中用作基礎液組分。(正如在說明書和權利要求書中使用的,術語「井筒液」指用於進行以下操作的流體產油氣帶鑽井、管下擴眼、鑽入、回堵、防砂、射孔、礫石充填、化學處理、水力壓裂、清除、壓井、油管和構件更換以及選帶操作(如完井操作),以及用作封隔液或點注液的流體。)除了基礎液外,井筒液還含有一種或多種其他組分,如適合用於水力壓裂地下巖層的支撐劑、適合用於製成礫石充填的顆粒製劑、增粘劑、親有機的白土以及降濾失劑。
適合用於水力壓裂步驟的常用支撐劑是石英砂粒、回火玻璃球、燒結的鋁土礦、塗樹脂的砂、鋁球和尼龍球。通常,支撐劑用於打算用作水力壓裂液的井筒液中,其濃度約為每加侖井筒液約1至約10磅。支撐劑大小通常小於約2目美國篩;準確的尺寸的選擇與要壓裂的巖層的特定類型、提供的壓力和泵送速率以及熟悉本專業的技術人員已知的其他因素有關。
在井筒液中用作礫石充填液的典型顆粒劑包括但不限於石英砂粒、玻璃球、合成樹脂、塗樹脂的砂、胡桃殼以及尼龍球。礫石充填顆粒劑通常使用的濃度為每加侖井筒液約1至約20磅。所用的顆粒劑的尺寸與地下巖層的類型、巖層顆粒的平均尺寸以及熟悉本專業的技術人員已知的其他因素有關。通常,使用約8至約70目美國篩的顆粒劑。
說明性增粘劑、親有機的白土和降濾失劑任選用於井筒液中,其濃度與上述有關鑽井液的相同。
通過將合成液與任何另外的添加劑(如水力壓裂支撐劑、礫石充填顆粒劑、增粘劑、降濾失劑和親有機的白土)混合來製備井筒液。按井筒液中所有組分的重量計,合成液通常佔井筒液的至少約50%(重量)。因此,含有至少約60、70、80或90%(重量)合成液的井筒液是常有的事。(事實上,在某些情況下,合成液構成整個井筒液。)按井筒液的液體部分計,合成液通常為用於井筒液的液體的約50至100%(重量)。例如,合成液可為井筒液中液體部分的至少約60、70、80或90%(重量)。
當使用該井筒液時,所用的具體技術由其用途決定,它類似當使用先有技術井筒液於相應的完井或修井操作時使用的方法。例如,當井筒液用作礫石充填液時,它通常按US4552215公開的步驟注入巖層中,該專利的全部內容在這裡作為參考併入。
當用作壓裂液時,本發明的井筒液通常用類似以下專利和文獻中公開的步驟注入巖層US4488975;US4553601;Howard等,水力壓裂,Society of Petroleum Engineers of the American Institute ofMining,Metallurgical,and Petroleum Engineers,Inc.,New York,NY(1970);和Allen等,生產操作、完井、修井和增產措施,第3版Oil Gas Consultants International,Inc.,Tulsa,Oklahoma(1989)(A1len),第2卷,第8章;這些專利和出版物在這裡作為參考全部併入。
當用於射孔操作時,本發明的井筒液根據上述Allen的第一卷第7章描述的方法使用。
使用封隔液和壓井液的技術,如在Allen的第1卷第8章中討論的技術也適用於本發明的井筒液。
此外,因為本發明的合成液是潤滑的,它們可佔水基鑽井液的至多約10、優選約2至約5%(重量)。事實上,任何運動部件都可用這些合成液潤滑。
此外,雖然合成液通常用Fischer-Tropsch法及其各種改進方法來製備,但符合上述表I-V所示的規格的流體也可通過進一步加工煉油廠各種產品得到(如石油產品進一步蒸餾、加氫異構化和/或加氫裂化)。
考慮到上述許多其他實施方案,不必將附後的權利要求書的實質和範圍限制於這裡提及的優選變通實施方案的說明中。
權利要求
1.一種鑽井液,它含有(a)一種基礎液;以及(b)至少一種選自乳化劑、潤溼劑、增粘劑、增重劑和降濾失劑的添加劑,其中基礎液選自(A)這樣的合成液(i)傾點大於約-30℃(-22°F)和(ii)十六烷指數大於約60,它含有(i)至少約95%(重量)含至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至多約1%(重量)環烷烴,(vi)小於0.1%(體積)芳烴和(vii)至少2種含有連續碳原子數的烴類;以及選自(B)這樣的合成液;它含有(i)至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類和(ii)至少約90%(重量)正構烷烴。
2.根據權利要求1的鑽井液,其中基礎液有(i)傾點大於約-30℃(-22°F)和(ii)十六烷指數大於約60,它含有(i)至少約95%(重量)含至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至多約1%(重量)環烷烴,(vi)小於1%(體積)芳烴,和(vii)至少2種含連續碳原子數的烴類。
3.根據權利要求2的鑽井液,其中基礎液的閃點小於約121.1℃(250°F)。
4.根據權利要求2-3中任一項的鑽井液,其中基礎液在40℃(104°F)下的粘度小於約10。
5.根據權利要求2-4中任一項的鑽井液,其中基礎液在15℃(59°F)的API重度大於約40°
6.根據權利要求2-5中任一項的鑽井液,其中基礎液含有小於1%(重量)的極性活化劑。
7.根據權利要求2-6中任一項的鑽井液,其中基礎液的初餾點至少為約160℃(320°F))。
8.根據權利要求2-7中任一項的鑽井液,其中基礎液的終餾點為約350℃(662°F)至約375℃(707°F)。
9.根據權利要求2-8中任一項的鑽井液,其中基礎液含有至少約95%(重量)含至少12個碳原子的烴類。
10.根據權利要求2-9中任一項的鑽井液,其中基礎液含有大於10%(重量)含至少18個碳原子的烴類。
11.根據權利要求2-10中任一項的鑽井液,其中基礎液含有大於15%(重量)含至少18個碳原子的烴類。
12.根據權利要求2-11中任一項的鑽井液,其中基礎液含有至少約91%(重量)總烷烴。
13.根據權利要求2-11中任一項的鑽井液,其中基礎液含有至少約92%(重量)總烷烴。
14.根據權利要求2-13中任一項的鑽井液,其中基礎液含有至多約0.5%(重量)環烷烴,小於0.05%(體積)芳烴。
15.根據權利要求2-14中任一項的鑽井液,其中基礎液含有小於95%(重量)異構烷烴。
16.根據權利要求2-14中任一項的鑽井液,其中基礎液含有小於90%(重量)異構烷烴。
17.根據權利要求2-16中任一項的鑽井液,其中基礎液含有至少5%(重量)正構烷烴。
18.根據權利要求2-16中任一項的鑽井液,其中基礎液含有至少10%(重量)正構烷烴。
19.根據權利要求2-18中任一項的鑽井液,其中基礎液的傾點小於約6℃(43°F)。
20.根據權利要求2-19中任一項的鑽井液,其中基礎液中C11或C11以下異構烷烴的含量由至少約90%(重量)單甲基異構體和多甲基異構體組成。
21.根據權利要求1-20中任一項的鑽井液,其中基礎液的硫含量小於約1%(重量)。
22.根據權利要求1-21中任一項的鑽井液,其中基礎液的氮含量小於約1%(重量)。
23.根據權利要求1-22中任一項的鑽井液,其中基礎液的含氧化合物含量小於約1%(重量)。
24.根據權利要求1的鑽井液,其中基礎液含有至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類和至少約90%(重量)正構烷烴。
25.一種水基鑽井液,它含有(a)水;(b)至少一種選自乳化劑和增重劑的添加劑;(c)一種合成液,其中(i)合成液佔水基鑽井液的至多約10%(重量)和(ii)合成液選自(A)這樣的合成液(i)傾點大於約-30℃(-22°F)和(ii)十六烷指數大於50,該合成液含有(i)至少約95%(重量)含至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至多約1%(重量)環烷烴,(vi)小於0.1%(體積)芳烴,以及(vii)至少2種含連續碳原子數的烴類,以及選白(B)這樣的合成液,它們含有(i)至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類和(ii)至少約90%(重量)正構烷烴。
26.一種鑽井體系,它含有(A)至少一種地下巖層;(B)穿透地下巖層的至少一部分的井筒;(C)懸在井筒中的鑽頭;以及(D)在井筒中並接近鑽頭的權利要求1-25中任一項的鑽井液。
27.一種在地下巖層中鑽井筒的方法,該法包括以下步驟(A)旋轉在井筒底部的鑽頭;以及(B)將權利要求1-25中任一項的鑽井液送入井筒中,(i)使鑽井碎屑提升和(ii)使至少一部分鑽井碎屑帶出井筒。
28.一種井筒液,它含有(a)至少一種選自乳化劑、潤溼劑、增粘劑、增重劑、降濾失劑、用於水力壓裂地下巖層的支撐劑和用於形成礫石充填的顆粒劑;以及(b)一種選自以下的合成液(A)這樣的合成液,(i)傾點大於約-30℃(-22°F)和(ii)十六烷指數大於50,它們含有(i)至少約95%(重量)含至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至多約1%(重量)環烷烴,(vi)小於0.1%(體積)芳烴,以及(vii)至少2種含連續碳原子數的烴類;以及(B)這樣的合成液,它們含(i)至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類,和(ii)至少約90%(重量)正構烴烷。
29.一種處理油井的方法,該法包括將權利要求28的井筒液注入油井的步驟。
30.一種天然資源體系,它包括(a)一地下巖層;(b)一穿透至少一部分地下巖層的油井;以及(c)權利要求1-25或28中任一項的流體存在於至少一部分油井中。
31.一種處理油井的方法,該法包括將合成液送入油井的步驟,其中合成液選自(A)這樣的合成液,(I)傾點大於約-30℃(-22°F)和(II)十六烷指數大於50,該合成液含有(i)至少約95%(重量)含至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至多約1%(重量)環烷烴,(vi)小於0.1%(體積)芳烴,以及(vii)至少2種含連續碳原子數的烴類;以及選自(B)這樣的合成液,它們含(i)至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類和(ii)至少約90%(重量)正構烴烷。
32.一種減少兩相對運動表面之間摩擦的方法,該法包括用選自以下組的潤滑劑潤滑所述表面的步驟(A)這樣的流體,(i)傾點大於約-30℃(-22°F)和(ii)十六烷指數大於50,它們含有(i)至少約95%(重量)含至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至多約1%(重量)環烷烴,(vi)小於0.1%(體積)芳烴,以及(vii)至少2種含連續碳原子數的烴類;以及選自(B)這樣的合成液,它們含(i)至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類和(ii)至少約90%(重量)正構烴烷。
33.一種設備,它包括(a)至少兩個其表面相互運動的部件;以及(b)覆蓋在至少一部分表面上的潤滑劑,其中潤滑劑選自(A)這樣的流體,(I)傾點大於約-30℃(-22°F)和(II)十六烷指數大於50,它們含有(i)至少約95%(重量)含至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至多約1%(重量)環烷烴,(vi)小於0.1%(體積)芳烴,以及(vii)至少2種含連續碳原子數的烴類;以及選自(B)這樣的流體,它們含有(i)至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類和(ii)至少約90%(重量)正構烷烴。
全文摘要
一種用於井筒液(如鑽井液)的廉價的無毒合成液選自(A)這樣的流體,(i)傾點大於約-30℃(-22°F)和(ii)十六烷指數大於50,它們含有(i)至少約95%(重量)含至少11個碳原子的烴類,(ii)大於5%(重量)含至少18個碳原子的烴類,(iii)至少約50%(重量)異構烷烴,(iv)至少約90%(重量)總烷烴,(V)至多約1%(重量)環烷烴,(vi)小於0.1%(體積)芳烴,以及(vii)至少2種含連續碳原子數的烴類;以及選自(B)這樣的合成液,它們含(i)至少約95%(重量)含至少10個碳原子的烴類和(ii)至少約90%(重量)正構烴烷。
文檔編號C09K8/34GK1191558SQ96195799
公開日1998年8月26日 申請日期1996年7月10日 優先權日1995年7月24日
發明者D·C·萬斯利克 申請人:加利福尼亞友聯石油公司

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