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光澤膜的製作方法

2023-06-17 05:01:41 2

專利名稱:光澤膜的製作方法
技術領域:
本發明涉及光澤膜,其可有效用作高價商品認證標籤、防起封標籤、防更換內容物填充用標籤、防再貼用標籤、防塗改用標籤等標籤的基材,使用本發明的膜的標籤在粘貼後如果剝離則會在光澤層產生褶皺,可清楚地辨認剝離過的實事,在防止再次粘貼方面是有用的。
特別是在設有易剝離層(B)時,容易在膜內部剝離、不能進行修復或再次粘貼,可有效用作不殘留漿糊的遞送單、明信片或存摺的遮蔽封條、應募封條、車船旅館通用聯票等的基材。
背景技術:
需求一種在再次粘貼剝離下來的標籤後可以容易地判定其是剝離下來的標籤的防再貼用粘標籤、或者說需求一種不能再進行粘貼的粘標籤,並且這種標籤正在被實用化。例如在特開2000-194265號公報中,公開了以多個粘附層和全息照相層的組合,部分地變化粘接強度,剝離時粘附層和全息照相層同時部分地殘留於被粘物上,從而防止再次粘貼。
另外,特開2000-284673號公報中公開了在標籤部分加入切痕以使具有全息照相層的標籤在剝離時確實地產生全息照相層的破壞。
但是這些粘標籤存在結構複雜、製造成本高的問題。
在特開平8-99377號公報中,公開了防再貼用標籤的製造方法,其中將用剝離劑從第2層上剝離第1層所用的力設為a,將膠粘劑層與被粘附材料的粘接力設為b,將從膠粘劑層剝離剝離片所用的力設為c,此時滿足c<a<b,所述製造方法包括如下步驟(a)在剝離片上形成膠粘劑層的步驟;(b)在第1層的一個主面上層積含蠟的剝離劑層的步驟;(c)與在所述第1層上層積的第2層的面重疊進行層積的步驟。該製造方法複雜,同時在第1層的表面材上使用紙漿抄紙時,因耐水性差,接觸水時容易破壞,並存在從被粘附基材上剝離的缺點。
本發明的課題解決了現有技術的問題,提供結構簡單、並且具有優異特性的防再貼用膜。即本發明提供一種膜,其用作防再貼用標籤等的基材時耐水性優異、不必為引起破壞而進行特殊加工。

發明內容
本發明涉及特徵如下的膜該膜具有基層(A)和光澤層(C),所述基層(A)含熱塑性樹脂,孔隙率為10%~60%,在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時壓縮厚度大於等於12μm。
此時,基層(A)的不透明度優選為60%~100%,基層(A)的厚度優選為20μm~500μm,基層(A)優選為多層結構。並且,基層(A)優選含有沿至少1軸方向拉伸的層。基層(A)優選含有聚烯烴樹脂和聚酯樹脂中的至少一種熱塑性樹脂。
另外,本發明還涉及特徵如下的膜含有膜(I)和光澤層(C),並且在膜(I)的至少一面上具有光澤層(C),所述膜(I)含有含熱塑性樹脂的基層(A』)、和剝離強度為5g/cm寬~150g/cm寬的易剝離層(B)。
此時,構成膜(I)的、含熱塑性樹脂的基層(A』)優選與上述基層(A)的結構相同,易剝離層(B)優選由含有10重量%~80重量%的填料、以及90重量%~20重量%的熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物形成,所述填料是無機微細粉末、或有機填料、或無機微細粉末和有機填料,膜(I)的不透明度優選為60%~100%,基層(A』)的厚度優選為20μm~500μm,易剝離層(B)的厚度優選為0.1μm~10μm,優選基層(A』)和易剝離層(B)在層積後至少沿1軸方向拉伸。另外,也可以通過塗布法在基層(A』)上設置易剝離層(B)。
另外,優選基層(A』)為多層結構,在接觸易剝離層(B)一側具有層(A』b)、在背向易剝離層(B)一側具有層(A』o),其中,層(A』b)含有2重量%~60重量%填料、98重量%~40重量%熱塑性樹脂,層(A』o)含有100重量%~20重量%熱塑性樹脂,並且,(A』b)中填料的含量比易剝離層(B)中填料的含量少,且兩者之差大於等於8重量%,所述填料是無機微細粉末、或有機填料、或無機微細粉末和有機填料。
進而,優選光澤層(C)由金屬直接蒸鍍、金屬轉印蒸鍍、金屬箔轉印、塗布含有金屬粉的塗料、塗布含有珠光顏料的塗料、以及在感光性樹脂上曝光幹涉條紋進行顯影的方法中的至少一種方法形成,擴散反射率為0%~70%,厚度為0.02μm~100μm。
進而,優選在光澤層(C)上有文字、圖象、花紋中的至少一種,所述文字、圖象、花紋是通過書寫、印刷、電腦列印、雕刻、雷射加工、軋紋整理、全息照相加工中的至少一種方法直接或者介於易膠粘層和/或加工形成層在所述光澤層(C)上形成的。
進而,優選至少在與光澤層(C)側相反的一側設有粘附層(D),優選粘附層(D)上層積離型紙(E),優選粘附層(D)的剝離起始應力小於等於500g/cm寬。
具體實施例方式
以下更詳細說明本發明的光澤膜。
如上所述,本發明的層積膜由基層(A)和光澤層(C)構成,或由膜(I)和光澤層(C)構成;根據需要還可以設置粘附層(D)、離型紙(E)或其他層積膜,所述膜(I)是基層(A』)和易剝離層(B)層積而成的。
在本發明的光澤膜由基層(A)和光澤層(C)構成的情況下,粘附加工後剝離粘貼在被粘物上的本發明膜時,以粘附層(D)的凝集破壞和/或粘附層(D)的界面剝離來進行剝離。此時,伴隨基層(A)不可逆的壓縮變形,在光澤層(C)上也會發生皺褶或變形,所以根據外觀變化與否可以辨認該光澤膜是否為再次粘貼的。
由基層(A)和光澤層(C)構成的光澤膜可以通過觀察確認是否實施了再次粘貼,並且在其後希望再粘貼時(食品的密封標籤等)也特別有用。
本光澤膜的特徵為本發明的基層(A)在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時壓縮厚度大於等於12μm,優選大於等於15μm。壓縮厚度不在該範圍時,粘附加工後剝離粘貼在被粘物上的本發明的膜時,不會產生皺褶或變形,其可進行再次粘貼使用,所以不是優選的。
壓縮厚度如下進行測定,即將加壓元件安裝在拉伸試驗機自動記錄儀AGS-5kND((株)島津製作所生產),用CCD雷射位移傳感器LK3100((株)キ一エンス社制)測定負載32kgf/cm2荷重時厚度的變化。
本光澤膜的特徵為本發明的基層(A)的孔隙率在10%~60%,優選在20%~50%。如果孔隙率小於10%,則粘附加工後剝離粘貼在被粘物上的本發明的膜時,不會產生皺褶或變形,其可進行再次使用,所以不是優選的。如果孔隙率大於60%,則本光澤膜通常使用時或加工時,易於發生皺褶或變形,操作變得困難,所以不是優選的。
孔隙率用下式求得。
孔隙率(%)=(ρ0-ρ)/ρ0×100(式中,ρ0表示實際密度,ρ表示密度)密度和實際密度依據JIS-P8118進行測定。只要拉伸前的材料不含有大量的空氣,實際密度大致等於拉伸前的密度。
對於本發明的不透明度,依據JIS-P8138,在測試樣品背面放置黑色和白色標準板時,光的反射率的比(黑色板/白色板)用百分率表示,該值即為不透明度。基層(A)的特徵在於不透明度為60%~100%、優選為80%~100%。不透明度小於60%時,則本光澤膜的遮蔽性差,所以不是優選的。
本光澤膜的特徵為本發明基層(A)的厚度為20μm~500μm、優選為20μm~400μm。厚度小於該範圍值,則使本光澤膜的強度不足,所以不是優選的。厚度超過該範圍值,則本光澤膜的強度過高,粘著加工後貼在被粘物上的本光澤膜在剝離時不產生褶皺或變形,其可進行再次粘貼使用,所以不是優選的。
本發明的基層(A)含有熱塑性樹脂組合物。
本發明的光澤膜由基層(A)和光澤層(C)構成,在沒有層積易剝離層(B)的情況下,所述熱塑性樹脂組合物由熱塑性樹脂以及、無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料構成。
作為構成基層(A)的熱塑性樹脂,可舉出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯類樹脂,或丙烯類樹脂、聚甲基-1-戊烯、乙烯-環狀烯烴共聚物等聚烯烴類樹脂;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、馬來酸改性的聚乙烯、馬來酸改性的聚丙烯等含官能團的聚烯烴類樹脂;尼龍-6、尼龍-6,6、尼龍-6,10、尼龍-6,12等聚醯胺類樹脂;聚對苯二甲酸乙二酯或其共聚物、聚萘二甲酸乙二酯、脂肪酸聚酯等熱塑性聚酯類樹脂;聚碳酸酯、無規聚苯乙烯、間規聚苯乙烯、聚苯硫醚等熱塑性樹脂。這些樹脂也可以2種或者2種以上混合使用。其中,本光澤膜的特徵為基層(A)含有聚烯烴類樹脂和聚酯類樹脂中的至少一種熱塑性樹脂。
這些樹脂中優選使用加工性優異的聚烯烴類樹脂,從成本方面、耐水性、耐化學性方面考慮,聚烯烴類樹脂中更優選丙烯類樹脂、乙烯類樹脂。
作為丙烯類樹脂,可以使用丙烯均聚物,如表現出等規立構或者間規立構以及各種程度的立構規整性的聚丙烯,以及使用以丙烯為主要成分、丙烯和α-烯烴的共聚物,所述α-烯烴如乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等。該共聚物可以是2元、3元及4元體系,也可以是無規共聚物、嵌段共聚物。
作為無機微細粉末,使用粒徑通常為0.01μm~15μm、優選為0.01μm~8μm、更優選0.03μm~4μm的物質。具體地可使用碳酸鈣、煅燒粘土、矽石、硅藻土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁等。
作為有機填料,優先選擇與作為主成分的熱塑性樹脂不同種類的樹脂。例如熱塑性樹脂膜是聚烯烴類樹脂膜時,作為有機填料可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6,6、環狀烯烴均聚物、環狀烯烴和乙烯的共聚物等中熔點為120℃~300℃或玻璃轉化溫度為120℃~280℃的樹脂。
根據需要在上述熱塑性樹脂組合物中可以進一步配合穩定劑、光穩定劑、分散劑、潤滑劑等。作為穩定劑,可以配合0.001重量%~1重量%的立體位阻酚類、磷類、胺類等穩定劑;作為光穩定劑,可以配合0.001重量%~1重量%的立體位阻胺、苯並三唑類、苯酮類等光穩定劑;作為無機微細粉末的分散劑,可以配合0.01重量%~4重量%的矽烷偶合劑、以及油酸和硬脂酸等高級脂肪酸、金屬皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或者它們的鹽等。
形成本發明基層(A)的熱塑性樹脂膜可以是單層結構,也可以是多層結構。當為多層結構時,可以是2層結構、3層或3層以上的結構。當為單層結構時,可以是無拉伸膜、單軸拉伸膜、雙軸拉伸膜。當為2層結構時,可以是無拉伸/1軸拉伸、無拉伸/2軸拉伸、1軸拉伸/1軸拉伸、1軸拉伸/2軸拉伸、2軸拉伸/2軸拉伸中的任意組合,如。當為3層或3層以上的結構時,只要是上述單層結構和2層結構的組合即可,任一種組合均可。可以用共擠出或層壓等公知的方法進行層積。
本發明的基層(A)優選為多層結構且含有沿至少1軸方向拉伸後的層。
在基層(A)為單層的聚烯烴類樹脂膜、且含有無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料的情況下,其通常是由40重量%~99.5重量%聚烯烴類樹脂、60重量%~0.5重量%無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料形成的,優選由50重量%~97重量%聚烯烴類樹脂、50重量%~3重量%無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料形成。
在基層(A)為多層結構、且所構成的基材層和表面層含有無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料的情況下,通常基材層由40重量%~99.5重量%聚烯烴類樹脂、60重量%~0.5重量%無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料形成,表面層由25重量%~100重量%聚烯烴類樹脂、75重量%~0重量%無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料形成,優選基材層由50重量%~97重量%聚烯烴類樹脂、50重量%~3重量%無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料形成,表面層由30重量%~97重量%聚烯烴類樹脂、70重量%~3重量%無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料形成。
本發明的光澤膜由基層(A』)和易剝離層(B)層積而成的膜(I)、和光澤層(C)構成,根據需要還可以層積感壓膠粘劑層、離型紙或其他層積膜。
在本發明的光澤膜上層積有易剝離層(B)時,粘著加工後剝離貼在被粘物上的該膜時,剝離基於易剝離層(B)的凝集破壞進行。此時伴隨基層(A』)的不可逆壓縮變形,在光澤層(C)上也產生皺褶或變形,所以根據外觀變化與否可以辨認該膜是否為再次粘貼的,不可能進行修復,能夠防止更次粘貼。
構成本發明光澤膜的膜(I)是由含熱塑性樹脂的基層(A』)、和剝離強度為5g/cm寬~150g/cm寬的易剝離層(B)層積而成的。
本光澤膜的特徵為膜(I)的不透明度為60%~100%、優選為80%~100%。不透明度小於60%時本光澤膜的遮蔽性差,所以不是優選的。
構成膜(I)的基層(A』)其自身強度比後述的易剝離層(B)強度大,保持基層(A』)進行剝離後,其自身的內部不剝離。
基層(A』)由熱塑性樹脂組合物形成。所述熱塑性樹脂組合物可以是一種熱塑性樹脂,也可以是2種或2種以上熱塑性樹脂的組合,也可以含有無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料。
用於基層(A』)的熱塑性樹脂組合物優選的形式是,含有98重量%~40重量%、優選97重量%~50重量%熱塑性樹脂,和2重量%~60重量%、優選3重量%~50重量%填料,所述填料是無機微細粉末、或有機填料、或無機微細粉末和有機填料。用於基層(A』)的熱塑性樹脂組合物中,所述填料的含量小於2重量%時,基層(A』)中不能形成充分的孔隙,成為不透明度低的膜,信息遮蔽性不足。另一方面,如果超過60重量%,則拉伸成型變得困難。
基層(A』)構成膜(I),作為構成基層(A』)的熱塑性樹脂組合物,可以使用與不具有易剝離層(B)時基層(A)所用的物質相同的熱塑性樹脂、和無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料。
構成膜(I)的基層(A』)雖然其自身強度比後述的易剝離層(B)的強度大,但是優選削弱其強度,使之達到如下程度與基層(A)同樣地在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時的壓縮厚度大於等於12μm、孔隙率製成10%~60%時,剝離時產生不可逆的壓縮變形,在光澤層(C)上產生褶皺或變形。
構成膜(I)的基層(A』)可以是1軸拉伸或2軸拉伸。基層(A』)的厚度在20μm~500μm,優選為20μm~300μm的範圍。本發明所希望的性能是帶著基層(A』)從易剝離層(B)上剝離時,在剝離過程中基層(A』)破裂,而厚度小於20μm時,基層(A』)的破裂強度小,帶著基層(A』)從易剝離層(B)上剝離時,不能發揮本發明所期望的性能。另一方面,厚度如果超過500μm,則膜(I)韌性變強,用於遮蔽密封、防止再次粘貼用的標籤等時的加工和印刷適性降低。
與不具有剝離層(B)時的基層(A)同樣,構成膜(I)的基層(A』)可以是單層結構也可以是多層結構,從可賦予各種性能的角度考慮優選為多層結構。當為多層結構時,各層的拉伸軸數也可使用前述的基層(A)中已說明的組合。
基層(A』)為多層結構、在接觸易剝離層(B)一側具有層(A』b)、在背向易剝離層(B)一側具有層(A』o)時,層(A』b)中填料的含量比易剝離層(B)中填料的含量少,且兩者之差大於等於8重量%、優選大於等於10%,所述填料是無機微細粉末、或有機填料、或無機微細粉末和有機填料。(A』b)層和(B)層中所述填料的含量差小於8重量%或(A』b)層的含量高時,(A』b)層的強度變差,不能發揮所期望以(B)層進行剝離的性能。特別優選層(A』b)中所述填料的含量為2重量%~60重量%,熱塑性樹脂的含量為8重量%~40重量%。
另外,通過多層化,可賦予基層(A』)筆記錄性、印刷性、熱複印適性、耐擦性、2次加工適性等各種功能。特別優選在基層(A』)背向易剝離層(B)一側設置的層(A』o)中所述填料的含量為0重量%~80重量%、熱塑性樹脂的含量為100重量%~20重量%。
與其他層相比,本發明的易剝離層(B)的強度小,是其自身容易發生凝聚破壞的層,剝離強度為5g/cm寬~150g/cm寬。
易剝離層(B)優選由熱塑性樹脂組合物形成,所述熱塑性樹脂組合物可以是一種熱塑性樹脂,也可以是2種或2種以上熱塑性樹脂的組合,也可以含有填料,所述填料是無機微細粉末、或有機填料、或無機微細粉末和有機填料。
通過含有所述填料,易剝離層(B)可以獲得更穩定的剝離性。易剝離層(B)中所述填料的含量為10重量%~80重量%,優選為15重量%~75重量%,易剝離層(B)中熱塑性樹脂的含量為90重量%~20重量%,優選為85重量%~25重量%。
易剝離層(B)中所述填料的含量如果小於10重量%,則得不到充分的剝離性,如果超過80重量%,則損害成型穩定性。並且,優選易剝離層(B)為拉伸樹脂膜層,通過拉伸成型可以得到厚度均一性優異的易剝離層(B)。為此,優選構成易剝離層(B)的熱塑性樹脂為容易拉伸成型的物質。
作為熱塑性樹脂可以使用與形成基層(A』)所用的物質相同的樹脂。
易剝離層(B)中含有的無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料可以使用與基層(A』)中根據需要所使用的物質相同的物質。
易剝離層(B)的厚度在0.1μm~100μm、優選0.2μm~80μm、更優選0.3μm~60μm的範圍。厚度小於0.1μm時,得不到充分的剝離性,如果大於100μm,雖然剝離強度不存在問題,但易剝離層(B)的透明性降低,剝離基層(A』)後的信息辨別性(例如可否辨別易剝離層(B)下印字、印刷後的信息)降低。並且,因剝離層變得不均勻成為凹凸,預先印有條形碼等的基層(A』)用作管理單等時,難以用條形碼識別器讀取。
本發明基層(A)、基層(A』)以及易剝離層(B)的成型方法沒有特殊限定,可以使用公知的各種方法,作為具體例,可舉出如下方法模塑成型,使用與螺杆型擠出機連接的單層或多層T模具或I模具,將熔融樹脂以片狀擠出;吹塑成型,使用圓形模具將熔融樹脂以管狀擠出,以內部的空氣壓力使其膨脹;用多個熱輥將混煉後的材料加工成片狀的軋光成型、壓延成型等。
構成本發明的光澤膜的基層(A)、基層(A』)可以是多個層層積而成的,另外,本發明中在基層(A』)上層積易剝離層(B)可以得到膜(I)。對於所述層積方法也可以使用公知的各種方法,作為具體例,有使用給油套管、多路歧管在模具內進行層積的多層模具方式;使用多個模具的擠出層積方式等。也可以組合多層模具和擠出層積來使用。
本發明的光澤膜由層積了易剝離層(B)的膜(I)形成時,優選基層(A』)和易剝離層(B)層積後進行了至少1軸方向的拉伸。本發明的易剝離層(B)的強度低、厚度薄,所以僅對易剝離層(B)進行拉伸成型極其困難。通過將基層(A』)和易剝離層(B)層積後進行拉伸,使易剝離層(B)的拉伸成為可能。
可以通過通常使用的各種方法進行拉伸。拉伸溫度可以在適合熱塑性樹脂的公知溫度範圍內如玻璃轉化溫度至結晶部的熔點的範圍進行拉伸。具體地說,熱塑性樹脂為丙烯均聚物(熔點155℃~167℃)時,拉伸溫度為100℃~164℃,熱塑性樹脂為高密度聚乙烯(熔點121℃~134℃)時,拉伸溫度為70℃~133℃,拉伸溫度比溶點低1~70℃。並且,選擇聚對苯二甲酸乙二酯(熔點246℃~252℃)結晶化不劇烈進行的溫度。另外,優選拉伸速度為20米/分鐘~350米/分鐘。
作為拉伸方法,在拉伸模塑成型膜時,可舉出利用輥組線速度差的縱向拉伸、使用了拉幅機烘箱的橫向拉伸、通過壓延、拉幅機烘箱和直流電動機的組合同時進行的雙軸拉伸等。作為吹塑膜的拉伸方法,可舉出利用管筒法的同時雙軸拉伸。對於拉伸倍率沒有特殊限定,考慮所用的熱塑性樹脂的特性適宜決定。例如,在使用丙烯均聚物或其共聚物作為熱塑性樹脂時,在進行單方向拉伸的情況下,拉伸倍率為約1.2倍~12倍,優選為2倍~10倍,在進行雙軸拉伸的情況下,面積倍率為1.5倍~60倍,優選為4倍~50倍。使用其他熱塑性樹脂時,在進行單方向拉伸的情況下,拉伸倍率為約1.2倍~10倍,優選為2倍~5倍,在進行雙軸拉伸的情況下,面積倍率為1.5倍~20倍,優選為4倍~12倍。
這樣得到的基層(A)的孔隙率如上所述,另外在基層(A』)上層積易剝離層(B)而得到的膜(I)在膜內部具有大量的微細孔隙,孔隙率為10%~60%、優選為20%~45%。與不存在孔隙的多層拉伸膜相比,因存在孔隙而膜變得更柔軟。另外,孔隙率與後述的剝離強度之間有密切的關係,通過將易剝離層(B)的孔隙率製得大,可以降低易剝離層(B)的剝離強度。
在基層(A』)上層積易剝離層(B)而得到的膜(I),其不透明度為60%~100%,優選為70%~100%,更優選為80%~100%。不透明度小於60%時,光澤膜的遮蔽性差,所以不是優選的。
可以通過塗布法在基層(A』)上設置本發明所述的易剝離層(B)。
通過塗布法形成易剝離層(B)的方法有各種方法,並且在作為組成成分的粘合劑(a)中含有顏料顆粒(b),可以得到更加穩定的剝離性。易剝離層(B)中含有的顏料顆粒(b)的固形物含量為5重量%~95重量%、優選為15重量%~95重量%,更優選為25重量%~95重量%。易剝離層(B)中顏料顆粒的含量小於5重量%時,得不到充分的剝離性,超過95重量%時,則易剝離層(B)的強度過低,有損於成型穩定性、二次加工穩定性。
用於本發明易剝離層(B)的粘合劑(a)可以是水溶性樹脂,也可以是非水溶性樹脂。水溶性樹脂可以以水溶液的形式,非水溶性樹脂可以以溶劑溶液、懸浮液或膠乳的形式應用於本發明的易剝離層(B)。
作為水溶性樹脂,可使用例如氧化澱粉、醚化澱粉、甲氧基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、酪蛋白、明膠、大豆蛋白、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯醯胺、乙烯醇、聚丙烯酸等。另外,作為非水溶性樹脂,可使用例如聚氨酯樹脂、萜烯樹脂、石油樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、氯乙烯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、偏氯乙烯樹脂、氯乙烯-偏氯乙烯共聚樹脂、丙烯酸酯共聚樹脂、甲基丙烯酸酯共聚樹脂、丁縮醛樹脂、矽樹脂、聚酯樹脂、硝基纖維素樹脂、苯乙烯-丙烯酸類共聚樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚樹脂等。
這些粘合劑可以單獨1種使用,也可以2種或2種以上混合使用。這些樹脂中優選使用強度不易受溼度影響的非水溶性樹脂。
用於本發明易剝離層(B)的顏料顆粒(b)可以是無機顏料顆粒,也可以是有機顏料顆粒,可以使用公知的物質。使用無機顏料顆粒時例如可以使用碳酸鈣、煅燒粘土、矽石、硅藻土、瓷土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁、沸石、雲母、絹雲母、膨潤土、海泡石、蛭石、白雲石、ワラストナイト、玻璃纖維等。使用有機顏料顆粒時,優選在通常使用的溫度下強度或性狀變化小的物質。例如可以使用乙烯樹脂、丙烯樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、澱粉、纖維素等的粉末、珠、中空顆粒等。顏料顆粒的粒徑為0.01μm~50μm,優選為0.01μm~30μm。
這些顏料顆粒可以任意1種單獨使用,也可以2種或2種以上混合使用。
使用コ一レスデイゾルバ一、デリツタ一、砂磨機等適當的分散機使顏料顆粒(b)分散,將該分散後的顏料顆粒均勻地混合在粘合劑(a)的溶液或粘合劑(a)的乳液中,製成塗布溶液。此時根據需要,可以添加消泡劑、導電劑、分散劑、增稠劑、潤滑劑、溼潤劑等輔助試劑。
可以使用通常的塗布方式即メイヤ一バ一、凹槽輥方式、反輥方式、刮刀方式、刀片方式、氣刀式方式、縫形模方式、澆口輥方式等塗布該塗布溶液的工序、以及乾燥固化工序,從而通過塗布法在基層(A』)上形成剝離層(B)。
通過塗布法設置的易剝離層(B)的厚度優選在與上述相同的範圍。
本發明的光澤膜由具有易剝離層(B)的膜(I)形成時,剝離強度在長度方向和寬度方向的平均值優選為5g/cm寬~150g/cm寬,更優選為5g/cm寬~100g/cm寬,進一步優選為5g/cm寬~75g/cm寬。剝離強度小於5g/cm寬時,在印刷、印字、切斷等二次加工性方面存在問題。大於150g/cm寬時,基層(A』)不剝離,或者需要增加剝離所需要的應力,是不實用的。另外,在易剝離層(B)以外的地方發生材料破壞,剝離面產生毛刺。
對於剝離強度如下進行測定。在恆溫室(溫度20℃、相對溼度65%)將膜(I)保管12小時後,在易剝離層(B)上粘貼膠粘帶(商品名セロテ一プ,ニチバン(株)生產),切取寬10mm、長100mm,使用拉伸試驗器(商品名AUTOGRAPH,(株)島津製作所生產),以300mm/分鐘的拉伸速度、180度的角度剝離基層(A),通過負載傳感器測定剝離穩定時的應力。
本發明的光澤層(C)優選由金屬直接蒸鍍、金屬轉印蒸鍍、金屬箔轉印、塗布含有金屬粉的塗料、塗布含有珠光顏料的塗料、以及在感光性樹脂上曝光幹涉條紋進行顯影的方法中的至少一種方法形成。
通過金屬的直接蒸鍍形成光澤層(C)是在基層(A)或基層(A』)的至少一面上塗布粘固劑後,在該面上直接蒸鍍鋁或銀,從而在基層(A)或基層(A』)上設置光澤層(C)。如果基層(A)或基層(A』)的被蒸鍍面粗糙,光澤層(C)的擴散反射率提高,有損失光澤的趨勢。
通過金屬轉印蒸鍍形成光澤層(C)是以熱塑性樹脂膜為離型膜,在該離型膜上塗布離型劑以形成離型層,在該離型層表面設置金屬蒸鍍層,然後將其層疊在表面具有膠粘層的基層(A)或基層(A』)整個面上,剝離離型膜,從而在基層(A)或基層(A』)上設置光澤層(C)。如果離型膜的被蒸鍍面粗糙,光澤層(C)的擴散反射率提高,有損失光澤的趨勢。
通過金屬箔轉印形成光澤層(C)也就是所謂的卷葉熱壓箔,以具有與金屬轉印蒸鍍同樣地設置的金屬蒸鍍層的離型膜為轉印箔,用熱和壓力在基層(A)或基層(A』)的至少一面上的部分、或整個面上進行箔轉印,設置光澤層(C)。
通過金屬直接蒸鍍、金屬轉印蒸鍍、金屬箔轉印而形成的光澤層(C)的厚度為0.02μm~100μm,呈現金屬光澤。
通過塗布含有金屬粉的塗料、塗布含有珠光顏料的塗料來形成光澤層(C)時,用溶劑將金屬粉或珠光顏料、作為膠粘劑的樹脂、一般的無機微細粉末和有機填料中的至少一種填料混合稀釋後使用。
作為金屬粉可以使用薄鋁片、鋁膏、其他金屬粉末。
作為珠光顏料,可以使用薄板狀雲母顆粒被二氧化鈦、氧化鋯、氧化鐵等金屬氧化物被覆後的物質,平均粒徑為1μm~150μm。
作為粘合劑樹脂,可以將下述物質製成溶液樹脂或乳液的形式使用,所述物質包括苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯醇、含有矽醇基的乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、甲基乙基纖維素、聚丙烯酸鈉、酪蛋白、澱粉、聚乙烯聚胺、聚酯、聚丙烯醯胺、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、陽離子改性的聚氨酯樹脂等。
作為一般的所述填料,該填料指無機微細粉末、或有機填料、或無機微細粉末和有機填料,可以使用如下物質。
作為無機微細粉末可以使用1次或2次粒徑通常為0.01μm~50μm的物質。例如可以使用碳酸鈣、煅燒粘土、矽石、硅藻土、滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋁、沸石等。
作為有機填料,可以使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、尼龍-6、尼龍-6,6、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂以及使用這些樹脂的各種中空填料等。
製成塗料時,上述金屬粉和/或珠光顏料、作為粘合劑的樹脂、一般的所述填料可以分別單獨和/或並用。
另外,除上述物質以外根據需要可以使用紫外線吸收劑、表面活性劑等。
金屬粉和/或珠光顏料與粘合劑樹脂的配合比例,以固形物重量比計優選在10/100至80/100的範圍。
向基層(A)或基層(A』)塗布光澤層塗料的方法,可以通過輥式塗布機、刮刀塗布機、棒式塗布機、氣刀式塗布機、施膠壓榨塗布機、凹槽輥塗布機、反式塗布機、口模式塗布機、薄膜流延機(lip coater)、噴霧式塗布機等進行,根據需要可以進行精加工,然後經過乾燥工序除去多餘的溶劑。
以乾燥後固形物計,塗布量為0.1g/m2~50g/m2,優選為1g/m2~30g/m2。
通過在感光性樹脂上曝光幹涉條紋進行顯影來形成光澤層(C)是使用一般的全息照相加工。在基層(A)或基層(A』)上形成全息照片層以此為光澤層(C)的方法,可以使用在基層(A)或基層(A』)上直接塗設感光性樹脂層,曝光幹涉條紋進行顯影而設置的方法;在與金屬轉印蒸鍍和金屬箔轉印同樣地在離型膜上塗設的感光性樹脂層上,曝光幹涉條紋進行顯影后,將形成的全息照片層轉印在基層(A)或基層(A』)上而設置的方法。離型膜優選在與後述的幹涉條紋的形成相適應的基礎上為透明的。
從全息照片自身的加工性、可向基層(A)或基層(A』)形成部分光澤層(C)等方面考慮,易於使用轉印方法。
形成全息照片用的材料,可以用銀鹽材料、重鉻酸明膠乳劑、光聚合性樹脂、光交聯性樹脂等公知的材料。一般組合粘合樹脂、可光聚的化合物、光聚合引發劑、增敏劑、溶劑,將其製成固形物為15%~25%程度的塗料來使用。
上述塗料直接塗布在基層(A)或基層(A』)上、或塗布在透明離型膜上,然後乾燥固化,調節其厚度為0.1μm~50μm。直接塗設在基層(A)或基層(A』)上時,可以事先在塗布層上貼上可剝離的透明保護膜。
在所述塗布層曝光幹涉條紋可以使用來自透明保護膜或透明隔離膜側的2光束雷射進行記錄、或者記錄物體光和參照光間的幹涉光、或者在塗布層上密合全息照片母版再從透明離型膜側入射雷射記錄來自母版的反射光和入射的光的幹涉條紋,記錄全息照相信息。
其後,通過照射紫外線或電子射線等,分解光聚合引發劑,通過加熱時可光聚的化合物擴散移動,從而使幹涉條紋穩定。
對於由上述各方法形成的光澤層(C),還可以通過在層內添加著色顏料、或在光澤層(C)上設置含著色顏料的透明層而對其著色。
本發明的特徵為光澤層(C)根據JIS-Z8722記載的方法測定的擴散反射率為0%~70%,優選為0%~50%。擴散反射率大於70%時,光澤感受損,在剝離由粘著加工而貼在被粘物上的本發明的膜時難以明顯觀察出產生的褶皺或變形,所以不是優選的。
本發明的特徵為光澤層(C)的厚度為0.02μm~100μm,優選0.02μm~80μm。厚度小於0.02μm或大於100μm時,擴散反射率不在所希望的範圍,所以不是優選的,並且粘著加工後在剝離粘貼在被粘物上的本發明的膜時難以明顯觀察出產生的褶皺或變形,所以不是優選的。
可以通過書寫、印刷、電腦列印、雕刻、雷射加工、軋紋整理、全息照相加工中任一種或一種以上的方法,在光澤層(C)上直接或者介於易膠粘層和/或加工形成層形成文字、圖象、花紋中任一種或一種以上。剝離由粘著加工而貼在被粘物上的本發明的膜時產生褶皺或變形的同時,這些記錄信息可以明顯觀察出記錄信息自身的變形,所以是優選的。
本發明的光澤膜根據需要可以在與光澤層(C)相反的面設置粘附層(D)。
設有粘附層(D)的標籤貼附在被粘物上,在剝離時粘附層(D)的粘著強度(或凝集力)優選比基層(A)或基層(A』)產生不可逆壓縮變形所需要的強度強、且比該基材強度(或凝集力)弱,以使基層(A)或基層(A』)不破壞。在具有易剝離層(B)的膜(I)上設置有粘附層(D)時,粘著強度只要達到在易剝離層(B)可以進行剝離的程度即可,優選比易剝離層(B)的剝離強度(或凝集力)強。
作為感壓膠粘劑以橡膠類感壓膠粘劑、丙烯酸類感壓膠粘劑、矽酮類感壓膠粘劑為代表。作為橡膠類感壓膠粘劑的具體例,可舉出聚異丁烯橡膠、丁基橡膠以及它們的混合物;或者在這些橡膠類感壓膠粘劑中配合有松香酸松香酯、萜烯-酚共聚物、萜烯-茚共聚物等增粘劑的膠粘劑。作為丙烯酸類感壓膠粘劑的具體例,可舉出2-乙基己基丙烯酸酯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等玻璃轉化溫度小於等於-20℃的物質。
作為這些感壓膠粘劑的形態,可以使用溶劑型、乳液型、熱熔型等,一般通過塗布溶劑型、乳液型的感壓膠粘劑可以進行層積。所述塗布可以通過輥式塗布機、刮刀塗布機、棒式塗布機、氣刀式塗布機、凹槽輥塗布機、反式塗布機、口模式塗布機、薄膜流延機、噴霧式塗布機、停頓塗布機(Comma Coater)等進行,根據需要可以進行精加工,然後經過乾燥工序而形成粘附層(D)。
粘附層(D)的形成一般是採用如下方法向後述的離型紙(E)上塗布感壓膠粘劑,根據需要進行乾燥,在形成的粘附層上層積光澤膜的方法。某些情況下,也可以直接在光澤膜上塗布感壓膠粘劑來形成粘附層(D)。該感壓膠粘劑的塗布量沒有限定,但是通常以固形物的量計為3g/m2~60g/m2,優選在10g/m2~40g/m2的範圍。
在光澤膜和感壓膠粘劑間的粘接力小的情況下,優選在層積或塗布所述感壓膠粘劑前,在光澤膜的與感壓膠粘劑相接觸的面上塗布粘固劑。作為該粘固劑可以使用聚氨酯、聚異氰酸酯-聚醚聚醇、聚異氰酸酯-聚酯聚醇-聚乙烯亞胺、鈦酸烷基酯等,這些物質一般溶解在甲醇、乙酸乙酯、甲苯、己烷等有機溶劑或水中使用。以塗布-乾燥後固形物的量計,粘固劑的塗布量為0.01g/m2~5g/m2,優選在0.02g/m2~2g/m2的範圍。
根據需要可以在粘附層(D)上進一步設置離型紙(E)。夾著粘附層(D)在光澤膜上設置離型紙(E),為了使與粘附層(D)的剝離性良好,一般在離型紙(E)接觸粘附層(D)的一面上實施矽酮處理。離型紙(E)通常可以使用普通的物質,可以直接使用不含磨木漿的紙(優質紙)、牛皮紙,或使用經軋紋處理的紙、塗布有樹脂的紙、層積有膜的紙,或經矽酮處理後的透明玻璃紙、塗覆紙、塑料膜等。
在本發明光澤膜的、與光澤層(C)的相反的面和/或粘附層(D)面上,根據需要通過書寫、印刷、電腦列印、雕刻、雷射加工、軋紋整理、全息照相加工中任一種或一種以上的方法,可以形成文字、圖象、花紋中任一種或一種以上。在剝離由粘著加工而貼在被粘物上的本發明的膜後,這些記錄信息殘留在被粘物上,剝離後更加清楚,所以是優選的。這種信息的形成可以以單獨的光澤膜的狀態進行,也可以在製成貼附有離型紙的感壓膠粘標籤結構後進行。
在設置有粘附層(D)的光澤膜上切下寬10mm、長100mm做成試驗片。在試驗片的一端塗上長度方向為30mm、寬度方向與試驗片相同的感壓膠粘劑,在感壓膠粘劑上粘貼厚度為100μm的優質紙,做成夾持端,將試驗片貼在寬20mm、長110mm、厚1mm的鋁板上且不要從鋁板伸出,在恆溫室(溫度20℃、相對溼度65%)保管12小時後,使用島津製作所制拉伸試驗機(AUTOGRAPH),以拉伸速度300mm/分鐘、180度的角度剝離試驗片和鋁板,通過負載傳感器測定剝離應力,以最大應力值為剝離起始應力。本發明的剝離起始應力小於等於500g/cm寬,優選小於等於400g/cm寬。如果剝離起始應力大於500g/cm寬,則即使可進行剝離,設有粘附層的光澤膜粘貼的對象物產生表面的破壞,剝離不能傳導至易剝離層(B),或者僅因光澤膜變形而不能實用。
實施例
以下用實施例、比較例和試驗例,更具體地說明本發明。以下所示的材料、使用量、比例、操作等在不超出本發明精神以外的範圍內可以適宜變換。因此,本發明的範圍並不僅限於以下所示的具體例。另外,以下所述的%除特殊說明外均表示重量%。
本發明製造例中所使用的熱塑性樹脂和填料歸納示於表1。
另外,本發明實施例、比較例中所使用的熱塑性樹脂組合物歸納示於表2。
表1

表2
(製造例1)以表2中所記載的熱塑性樹脂組合物a為組合物(A1)、以熱塑性樹脂組合物b為組合物(A2)、以熱塑性樹脂組合物c為組合物(A3),分別用3臺擠出機於250℃熔融混煉。
其後,分別供給至1臺共擠出模具中,在模具內層積(A2/A1/A3)後,擠出成為片狀,用冷卻輥冷卻到60℃,得到層積膜。
將該膜再次加熱至145℃後,利用多個輥組線速度差縱方向拉伸5倍,再次,再加熱至150℃,用拉幅機橫方向拉伸8.5倍。然後,於160℃熱處理後冷卻到60℃,切去飛邊,製成3層結構(2軸拉伸/2軸拉伸/2軸拉伸)的厚度為54μm(A2/A1/A3=4μm/46μm/4μm)的層積膜,得到孔隙率為40%、在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時壓縮厚度為22.4μm、不透明度為90%、密度為0.78g/cm3的基層(A)。
(製造例2)以熱塑性樹脂組合物d為組合物(A1),使用設定在270℃的擠出機混煉後,通過模具擠出成為片狀,進而用冷卻裝置冷卻,得到無拉伸膜。將該膜再次加熱至150℃後,縱方向拉伸5倍,得到5倍縱拉伸膜。
以表2中所記載的熱塑性樹脂組合物e為組合物(A2),使用另一臺擠出機在210℃混煉後,通過模具擠出成為片狀,將其層積在上述工序得到的5倍縱拉伸膜的兩面,得到3層結構的層積膜。
接著,將該3層結構的層積膜冷卻到60℃後,再次加熱至155℃,用拉幅機橫方向拉伸9倍,於165℃熱處理後冷卻到60℃,切去飛邊,製成3層結構(1軸拉伸/2軸拉伸/1軸拉伸)的厚度為110μm(A2/A1/A2=25μm/60μm/25μm)的層積膜,得到孔隙率為32%、在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時壓縮厚度為24.3μm、不透明度為94%、密度為0.77g/cm3的基層(A)。
(製造例3)以熱塑性樹脂組合物f為組合物(A1),使用設定在270℃的擠出機混煉後,通過模具擠出成為片狀,進而用冷卻裝置冷卻,得到無拉伸膜。將該膜再次加熱至160℃後,縱方向拉伸4倍,得到4倍縱拉伸膜。
以表2中所記載的熱塑性樹脂組合物g為組合物(A2),使用另一臺擠出機在230℃混煉後,通過模具擠出成為片狀,將其層積在上述工序得到的4倍縱拉伸膜的兩面,得到3層結構的層積膜。
接著,將該3層結構的層積膜冷卻到60℃後,再次加熱至170℃,用拉幅機橫方向拉伸9倍,於170℃熱處理後冷卻到60℃,切去飛邊,製成3層結構(1軸拉伸/2軸拉伸/1軸拉伸)的厚度為65μm(A2/A1/A2=15μm/35μm/15μm)的層積膜,得到孔隙率為5%、在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時壓縮厚度為9.6μm、不透明度為30%、密度為1.01g/cm3的基層(A)。
(製造例4)以市售的厚度為50μm的透明PET膜(商品名ダイアホイルT600E,三菱化學聚酯膜(株)制)為基層(A)。該PET膜孔隙率為0%、在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時壓縮厚度為2.3μm、不透明度為3.5%、密度為1.4g/cm3。
總結基層(A)的製造結果並示於表3。
(製造例5)以表2中所記載的熱塑性樹脂組合物j為(B)層、以熱塑性樹脂組合物h為(A』b)層、以熱塑性樹脂組合物i為(A』o)層用的組合物,分別用設定在230℃的擠出機混煉後,供給至設定在250℃的一臺共擠出模具中,在模具內層積(B/A』b/A』o)後,擠出成為片狀,用冷卻裝置將其冷卻,得到3層結構的無拉伸膜。
將該膜再次加熱至130℃後,縱方向拉伸5倍。接著,冷卻到60℃後,再次加熱至150℃,用拉幅機橫方向拉伸8.0倍。於162℃熱處理後冷卻到60℃,切去飛邊,製成3層結構(2軸拉伸/2軸拉伸/2軸拉伸)厚度為60μm(B/A』b/A』o=1μm/49μm/10μm)、剝離強度為25g/cm、不透明度為91%的膜(I)。
(製造例6)以熱塑性樹脂組合物j為(B)層、以熱塑性樹脂組合物i為(A』b)層用的組合物,分別用設定在230℃的擠出機混煉後,供給至設定在250℃的一臺共擠出模具中,在模具內層積(B/A』b)後,擠出成為片狀,用冷卻裝置將其冷卻,得到2層結構的無拉伸膜。
將該膜再次加熱至130℃後,縱方向拉伸4倍。以熱塑性樹脂組合物h為(A』o)層用的組合物,用設定在250℃的擠出機混煉後,擠出成為片狀,將其層積在上述工序得到的4倍縱拉伸膜的(A』b)層面上,得到3層結構的層積膜(B/A』b/A』o)。接著,將該3層結構的層積膜冷卻到60℃後,再次加熱至160℃,用拉幅機橫方向拉伸7.5倍。於165℃熱處理後冷卻到60℃,切去飛邊,製成3層結構(2軸拉伸/2軸拉伸/1軸拉伸)厚度為80μm(B/A』b/A』o=1μm/49μm/30μm)、剝離強度為40g/cm、不透明度為88%的膜(I)。
(製造例7)以熱塑性樹脂組合物k為(B)層、以熱塑性樹脂組合物h為(A』b)層、以熱塑性樹脂組合物i為(A』o)層用的組合物,分別用設定在240℃的擠出機混煉後,供給至設定在270℃的一臺共擠出模具中,在模具內層積(B/A』b/A』o)後,擠出成為片狀,用冷卻裝置將其冷卻,得到3層結構的無拉伸膜。
將該膜再次加熱至120℃後,縱方向拉伸5倍,於160℃熱處理、電暈放電處理,接著切去飛邊,製成3層結構(1軸拉伸/1軸拉伸/1軸拉伸)厚度為60μm(B/A』b/A』o=4μm/46μm/10μm)、剝離強度為90g/cm、不透明度為87%的膜(I)。
(製造例8)以熱塑性樹脂組合物j為(B)層、以熱塑性樹脂組合物h為(A』b)層、以熱塑性樹脂組合物i為(A』o)層用的組合物,分別用設定在240℃的擠出機混煉後,供給至設定在260℃的一臺共擠出模具中,在模具內層積(B/A』b/A』o)後,擠出成為片狀,用冷卻裝置將其冷卻,得到3層結構的無拉伸膜。
將該膜再次加熱至140℃後,縱方向拉伸4倍,於160℃熱處理、電暈放電處理,接著切去飛邊,製成3層結構(1軸拉伸/1軸拉伸/1軸拉伸)厚度為60μm(B/A』b/A』o=4μm/46μm/10μm)、剝離強度為200g/cm、不透明度為67%的膜(I)。
膜(I)的製造結果歸納計於表4中。
表3

表4
(製造例9)·金屬箔以市售的蒸鍍有鋁的轉印箔(商品名AFU銀、膜厚42μm、(株)村田金箔生產)為光澤層(C)用的轉印箔。
(製造例9)·全息照相箔以市售的全息照相轉印箔(商品名HOLOGRAM PATTERN FILMKP32、膜厚74μm、日本コ一バン(株)制)為光澤層(C)用的轉印箔。
[光澤層(C)的形成]在製造例1得到的基層(A)的(A2)層面上、製造例2~4得到的基層(A)的單面上,以乾燥後的塗布量為1g/m2,塗布粘固劑即東洋モ一トン(株)生產的聚氨酯類膠粘劑「BLS-2080A」和固化劑「BLS-2080B」的混合物,並進行乾燥。
接著,用ナビタス社生產的箔擠壓機「MP-6A」,將製造例9、10得到的轉印箔轉印在上述基層(A)的粘固劑塗布面上,形成光澤層(C)。進而,通過膠版印刷,以微細的文字為花紋在光澤層(C)上進行印刷,以此為本發明的光澤膜的實施例1~3、以及比較例1~3。結果示於表5。
在優質紙的兩面層積聚乙烯膜,在單面實施了矽酮處理的厚度為173μm、密度為0.9g/cm3的離型紙(離型紙(E)的矽酮處理面上,塗布東洋油墨製造(株)生產的感壓膠粘劑「オリバインBPS-1109」(商品名),其塗布量以固性物的量計為25g/m2,乾燥後製成感壓膠粘劑層(粘附層(D)),然後在其上進行層積,使其與實施例1~3以及比較例1~3製成的光澤膜上與光澤層(C)相反的面接觸,得到層積結構為光澤膜/感壓膠粘劑層/離型紙的標籤。
不透明度、孔隙率用前述方法測定和計算。結果示於表3。
壓縮厚度如下進行測定,即將加壓元件安裝在拉伸試驗機「自動記錄儀AGS-5kND((株)島津製作所生產),用CCD雷射位移傳感器LK3100((株)キ一エンス社制)測定負載32kgf/cm2荷重時厚度的變化。結果示於表3。
擴散反射率是依據JIS-Z8722用光阱(light trap)在400nm~700nm的範圍測定各波長的擴散反射率,計算其平均值而求得的。
(剝離時變形的難易度)從上述各標籤上切下5cm×5cm的正方形,剝離離型紙後,粘貼在玻璃上。粘貼後,用手拿著四邊中的一邊,從玻璃上剝下,剝離時光澤膜變形的難易度評價如下。
變形的難易度○良好 光澤面產生褶皺、光澤不均一、印刷文字明顯變形×不良 與剝離前相比幾乎看不出外觀的變化、變形。
結果示於表5。
表5
[光澤層(C)的形成]用與實施例1~3同樣的方法,在製造例5~8得到的膜(I)的(A』o)層面上設置粘固劑,接著用與實施例1~3同樣的方法,將製造例9、10得到的轉印箔轉印形成光澤層(C)。進而,用與實施例1~3同樣的方法,以文字為花紋在光澤層(C)上進行印刷,以此為本發明的光澤膜的實施例4~9、以及比較例4、5。結果示於表6。
用與上述試驗例同樣的方法,在實施例4~9以及比較例4、5製作的光澤膜的、與光澤層(C)側相反的面層積粘附層(D)、離型紙(E),得到層積結構為光澤膜/感壓膠粘劑層/離型紙的標籤。
不透明度、剝離強度用前述方法測定和計算。結果示於表4。
擴散反射率、剝離起始應力用前述方法測定和計算。結果示於表6。
(剝離性)從上述各標籤上切下5cm×5cm的正方形,剝離離型紙後,粘貼在假想為紙卡片的官方制的明信片上。粘貼後,用手拿著標籤四邊中的一邊,從明信片上剝下,觀察直到易剝離層(B)開始剝離前的狀態,如下進行評價。
○良好 立刻開始剝離×不良 到開始剝離前需要大於等於10mm。
結果示於表6。
另外,實施例4~9以及比較例4、5剝離性的評價中,任一樣品均在光澤面產生褶皺、光澤不均一、印刷文字明顯變形,剝離時變形的難易度良好。
表6

參照特定的實施方式詳細地說明了本發明,但本領域的技術人員知道不超出本發明精神和範圍可以進行各種變換或修改。
本申請以2002年7月18日提出申請的日本發明專利申請(特願2002-209128)、2002年12月27日提出申請的日本發明專利申請(特願2002-379715)為基礎,其內容在此作為參考引入。
產業上的可利用性本發明的光澤膜不必進行引發剝離的特殊加工、以較小的力量就可發生變形、通過剝離後的外觀變化可辨認剝離的事實,其可有效用於防再貼用標籤、防塗改用標籤等用途。此外,設置有易剝離層時可以有效用於不殘留漿糊的遞送單、明信片或存摺的遮蔽封條、應募封條、車船旅館通用聯票等的基材等廣泛的用途。
權利要求
1.光澤膜,其特徵為,具有基層(A)和光澤層(C),所述基層(A)的孔隙率為10%~60%、且含熱塑性樹脂、在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時壓縮厚度大於等於12μm。
2.如權利要求1所述的光澤膜,其特徵為,所述基層(A)的不透明度為60%~100%。
3.如權利要求1或2所述的光澤膜,其特徵為,所述基層(A)的厚度為20μm~500μm。
4.如權利要求1~3任一項所述的光澤膜,其特徵為,所述基層(A)為多層結構。
5.如權利要求1~4任一項所述的光澤膜,其特徵為,所述基層(A)含有沿至少1軸方向拉伸的層。
6.光澤膜,其特徵為,含有膜(I)和光澤層(C),並且在膜(I)的至少一面上具有光澤層(C),所述膜(I)含有含熱塑性樹脂的基層(A』)、和剝離強度為5g/cm寬~150g/cm寬的易剝離層(B)。
7.如權利要求6所述的光澤膜,其特徵為,所述基層(A』)的孔隙率為10%~60%,在厚度方向負載32kgf/cm2荷重時壓縮厚度大於等於12μm。
8.如權利要求6或7所述的光澤膜,其特徵為,所述易剝離層(B)含有10重量%~80重量%的填料、以及90重量%~20重量%的熱塑性樹脂,所述填料是無機微細粉末、或有機填料、或無機微細粉末和有機填料。
9.如權利要求6~8任一項所述的光澤膜,其特徵為,所述膜(I)的不透明度為60%~100%。
10.如權利要求6~9任一項所述的光澤膜,其特徵為,所述基層(A』)的厚度為20μm~500μm,所述易剝離層(B)的厚度為0.1μm~100μm。
11.如權利要求6~10任一項所述的光澤膜,其特徵為,所述易剝離層(B)通過塗布法設置。
12.如權利要求6~10任一項所述的光澤膜,其特徵為,所述基層(A』)和所述易剝離層(B)在層積後至少沿1軸方向拉伸。
13.如權利要求6~12任一項所述的光澤膜,所述基層(A』)為多層結構,在接觸易剝離層(B)一側具有層(A』b)、在背向易剝離層(B)一側具有層(A』o),其特徵為,所述層(A』b)含有2重量%~60重量%填料、98重量%~40重量%熱塑性樹脂,所述層(A』o)含有100重量%~20重量%熱塑性樹脂,並且,(A』b)中填料的含量比易剝離層(B)中填料的含量少,且兩者之差大於等於8重量%,所述填料是無機微細粉末、或有機填料、或無機微細粉末和有機填料。
14.如權利要求1~13任一項所述的光澤膜,其特徵為,所述基層(A)或基層(A』)含有含聚烯烴樹脂和聚酯樹脂中的至少一種的熱塑性樹脂。
15.如權利要求1~14任一項所述的光澤膜,其特徵為,所述光澤層(C)由金屬直接蒸鍍、金屬轉印蒸鍍、金屬箔轉印、塗布含有金屬粉的塗料、塗布含有珠光顏料的塗料、以及在感光性樹脂上曝光幹涉條紋進行顯影的方法中的至少一種方法形成,擴散反射率為0%~70%,厚度為0.02μm~100μm。
16.如權利要求1~15任一項所述的光澤膜,其特徵為,在所述光澤層(C)上有文字、圖象、花紋中的至少一種,所述文字、圖象、花紋是通過書寫、印刷、電腦列印、雕刻、雷射加工、軋紋整理、全息照相加工中的至少一種方法直接或者介於易膠粘層和/或加工形成層在所述光澤層(C)上形成的。
17.標籤,其特徵為,在權利要求1~16任一項所述的光澤膜的、與光澤層(C)相反的面具有粘附層(D)。
18.如權利要求17所述的標籤,其特徵為,在所述粘附層(D)上具有離型紙(E)。
19.如權利要求17或18所述的標籤,其特徵為,剝離起始應力小於等於500g/cm寬。
全文摘要
本發明的課題是提供不必進行引發剝離的特殊加工、以較小的力量就可發生變形或進行剝離、從而能容易地觀察確認剝離事實的光澤膜,其可有效用於防再貼用標籤、防塗改用封條、不殘留漿糊的遞送單、明信片或存摺的遮蔽封條等。本發明的光澤膜的特徵為,其具有含熱塑性樹脂的基層(A)和光澤層(C),所述基層(A)的孔隙率為10%~60%、在厚度方向負載32kgf/cm
文檔編號B32B9/00GK1668455SQ0381710
公開日2005年9月14日 申請日期2003年7月18日 優先權日2002年7月18日
發明者高橋友嗣, 上田隆彥, 小池弘 申請人:優泊公司

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