塑料表面的金屬化方法

2023-06-15 19:21:51

專利名稱：：塑料表面的金屬化方法
技術領域：
：本發明涉及塑料表面的金屬化方法，更詳細地說，涉及一種在鍍覆作業中不會在夾持被鍍覆製品的夾具表面上沉積鍍膜(鍍層)，而是只在塑料表面上形成具有高附著性的鍍膜的方法。
背景技術：
：過去，在對丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)樹脂、聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)等塑料表面通過鍍覆來實施金屬化處理時，為了提高塑料表面與鍍膜之間的附著性，已知的是在鍍覆處理前用鉻酸與硫酸的混合液來使塑料表面粗糙化的蝕刻處理方法。然而，在上述蝕刻處理中，使用有害的6價鉻，並且在60。C以上的高溫下進行作業，因此，作業環境變差，而且其廢水處理也必須注意，這是存在的問題。另外，在上述蝕刻處理後進行的鍍覆工序中，當在PC/ABS等難以沉積鍍膜的塑料表面上進行鍍覆時、或是當在被稱為直接鍍的吸附金屬催化劑上進行直接鍍覆時，為了增加催化劑金屬的吸附，必須進行調節處理，而通過進行該處理，在夾具表面上也往往會沉積鍍膜。因此，在從調節處理轉移到電鍍時，必須更換夾具，具有作業性非常差的問題。由於存在這些問題，因此，希望提供一種能夠代替鉻酸與硫酸的混合液的蝕刻劑，例如，據報導，用高錳酸鹽和磷酸的混合液代替這些蝕刻劑進行蝕刻處理，接著用離子型催化劑液進行處理等，然後實施鍍覆的無鉻鍍覆工藝(專利文獻l)。然而，在上述工藝中，使用離子型催化劑液進行處理，雖然可使催化劑金屬在塑料表面上的吸附量增加，但催化劑金屬也吸附到夾具的塗層表面上，因此，在隨後的鍍覆工序中會同時在塑料表面和夾具表面上沉積鍍膜，這是存在的問題。另外，在該工藝中，由於用於將催化劑金屬還原的還原劑自然分解，因此還存在缺乏實用性的問題。專利文獻l:WO2005/094394號小冊子
發明內容發明所要解決的課題因此，本發明的課題是，提供一種在無鉻的塑料表面金屬化工藝中，能夠形成與塑料表面充分附著的鍍膜，'而且不會在夾具上沉積鍍膜的實用性高的塑料表面的金屬化方法。用於解決課題的手段本發明人等為了解決上述課題而進行了精心的研究，結果發現，通過使用含有高錳酸鹽等的蝕刻處理液對塑料表面進行處理，然後再用含有特定化合物的催化劑賦予增強液進行處理，就可以使得，在隨後的催化劑賦予處理中，催化劑金屬選擇性地吸附在塑料表面上，而且也可使其吸附量增加。進而，在上述催化劑賦予處理後接著進行鍍覆處理時，可以實現與塑料表面充分附著的鍍覆，而且，不會在夾具塗層表面上沉積鍍膜，至此完成了本發明。即，本發明提供一種塑料表面的金屬化方法，其特徵在於，用含有高錳酸鹽和無機酸的蝕刻處理液對塑料進行處理，接著，對經過上述處理的塑料，用含有對該塑料表面上露出的官能團具有選擇吸附性的化合物的催化劑賦予增強液進行處理，進而，用催化劑賦予處理液向被上述催化劑賦予增強液處理過的塑料賦予催化劑，然後，對上述賦予了催化劑的塑料實施金屬鍍覆。發明效果根據本發明的塑料表面的金屬化方法，可以在塑料表面進行充分附著的鍍覆，而且，鍍膜不會沉積到夾具上，因此是實用性高的方法。另外，根據本發明的塑料表面的金屬化方法，由於能夠增加催化劑金屬在塑料表面上的吸附量，因此，也可以在按照以往的方法6不容易使催化劑金屬吸附的塑料上同樣地進行鍍覆。因此，本發明的塑料表面的金屬化方法是作為無鉻的塑料表面金屬化工藝的優良的方法。圖1為用傅立葉變換紅外分光光度計測定ABS樹脂表面的結果(l:無蝕刻處理的ABS樹脂表面、2:用含有鉻酸的蝕刻處理液處理後的ABS樹脂表面、3:用含有高錳酸的蝕刻處理液處理後的ABS樹脂表面)。具體實施例方式本發明的塑料表面的金屬化方法(以下稱為"本發明方法")中，作為金屬化對象的塑料，沒有特殊限制，可舉出例如，丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)、丙烯腈.苯乙烯丙烯酸酯(ASA)、有機矽類複合橡膠-丙烯腈-苯乙烯(SAS)、改性聚苯醚樹脂(Noryl)、聚丙烯、聚碳酸酯(PC)、丙烯腈'苯乙烯、聚乙酸酯、聚苯乙烯、聚醯胺、芳香族聚醯胺、聚乙烯、聚醚酮、聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碸、聚醚醚碸、聚醚醯亞胺、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚醯胺、聚醯亞胺、環氧樹脂、液晶聚合物等和上述各聚合物的共聚物等。在本發明方法中，特別優選對ABS和PC/ABS的表面實施金屬化。在本發明方法中，首先，用含有高錳酸鹽和無機酸的蝕刻處理液對上述塑料表面進行處理。作為該蝕刻處理液中所含有的高錳酸鹽沒有特殊限制，可以利用例如，高錳酸鉀、高錳酸鈉等高錳酸的金屬鹽。該高錳酸鹽在蝕刻處理液中的濃度為0.0005mol/L以上，優選為0.005~0.5mol/L。另一方面，作為蝕刻處理液中所含有的無積i酸沒有特殊限制，可舉出例如，從磷酸、石克酸和硝酸中選出的無機酸的至少l種，優選為磷酸。這些無機酸在蝕刻處理液中的濃度為2mol/L以上，優選為6~12mol/L。為了用上述蝕刻處理液對塑料表面進行處理，只要使液溫為0~50°C，優選為2540X:，將塑料在其中浸漬處理1~30分鐘、優選515分鐘即可。通過用該蝕刻處理液進行處理，就可使塑料表面上的官能團，具體地為羥基、羧基等親水性的官能團露出。接著，對進行了上述蝕刻處理的塑料表面，使用一種含有對於通過上述處理而在塑料表面上露出的官能團具有選擇吸附性的化合物(以下將其稱為"選擇吸附性化合物")的催化劑賦予增強液進行處理。作為該催化劑賦予增強液中所含有的選擇吸附性化合物，只要是對上述的官能團具有選擇吸附性的化合物，就沒有特殊限制，可舉出例如，含有氮原子的化合物、含有3個以上氮原子的化合物或者分子量在100以上的化合物、優選含有3個以上氮原子並且分子量在100以上的化合物。作為該選擇吸附性化合物的具體例，可舉出亞乙基三胺、三亞乙基四胺等乙二胺類化合物(但是乙二胺除外)；EpominSP-003、EpominSP-012、EpominSP-200(均由日本觸媒林式會社制)等乙烯亞胺類高分子化合物；PAA-03、PAA-D41-HC1(均由日東紡績林式會社制)等烯丙胺類高分子化合物；、PAS-92、PAS-M-l、PAS-880(均由日東紡繢林式會社制)等二烯丙胺類高分子化合物；PVAM-0570-B(三菱化學抹式會社制)等乙烯胺類高分子化合物。這些選擇吸附性化合物中，特別優選乙烯亞胺類高分子化合物、烯丙胺類高分子化合物以及二烯丙胺類高分子化合物。這些選擇吸附性化合物在催化劑賦予增強液中的濃度為10mg/L以上，優選為100~1000mg/L。另外，該催化劑賦予增強液優選用例如氫氧化鈉、硫酸等將其pH值調整至5~12、優選8~10。為了用該催化劑賦予增強液對上述塑料表面進行處理，只要使液溫為0~70°C、優選為2535。C，將塑料在其中浸漬處理1~20分鐘、優選2~3分鐘即可。接著，用催化劑賦予處理液向經過上述催化劑賦予增強處理的塑料表面賦予催化劑。該催化劑賦予處理液只要是一般能在鍍覆工序的催化劑賦予中使用的，就沒有特殊限制，優選含有貴金屬，更優選含有鈀，特別優選含有鈀/錫混合膠體催化劑溶液。為了將這些催化劑賦予到塑料表面上，只要使催化劑賦予處理液的液溫為10~60匸、優選為20~50X:,將塑料在其中浸漬處理1~20分鐘、優選2~5分鐘即可。當塑料表面的金屬化採用無電解金屬鍍時，在用催化劑賦予處理液向其賦予催化劑之後，也可以進一步用含有鹽酸或者硫酸的活化處理液進行處理。該活化處理液中的鹽酸或者硫酸的濃度為0.5mol/L以上，優選為l4mol/L。為了用這些活化處理液對塑料表面進行處理，只要使活化處理液的液溫為0~60'C，優選為30~45'C,將塑料在其中浸漬處理1~20分鐘、優選2~5分鐘即可。接著，對經過上述催化劑賦予處理、活化處理的塑料，進行化學金屬鍍處理。化學金屬鍍處理可以採用公知的無電解鍍鎳液、無電解鍍銅液、無電解鍍鈷液等化學金屬鍍液，按照常規方法來進行。具體地，在用無電解鍍鎳液對塑料表面進行鍍覆處理時，只要將塑料在pH值為8~10、液溫為30~50。C的無電解鍍鎳液中浸漬處理5~15分鐘即可。另外，當採用金屬電鍍(直接鍍)來使塑料表面金屬化時，在用催化劑賦予處理液向其賦予催化劑之後，進而，也可以用含有銅離子的pH7以上、優選pH12以上的活化處理液進行處理。該活化處理液中所含有的銅離子的來源沒有特殊限制，可舉出例如硫酸銅。為了用活化處理液對塑料表面進行處理，只要使活化處理液的液溫為0~60°C、優選為30~50°C，將塑料在其中浸潰處理1~20分鐘、優選2~50分鐘即可。接著，把經過上述的催化劑賦予、活化處理的塑料，浸漬、到硫酸銅浴等通用的銅電鍍浴中，只要在通常的條件，例如lSA/dm2下處理2~10分鐘即可。另外，還可以根據目的，在如上述那樣對塑料表面實施了無電解鍍或金屬電鍍等金屬鍍覆而金屬化的塑料表面上，進一步實施電鍍銅或電鍍鎳等各種電鍍。實施例以下示出實施例和比較例，更具體地說明本發明。但是，本發明不受這些記載的任何限定。參考例1塑料表面的表面改性處理使用50x100x3mm的ABS樹脂(UMGABS林式會社制)作為樣品，將其在含有0.Olmol/L的高錳酸鉀和7.5mol/L的磷酸的35。C的蝕刻處理液中浸漬10分鐘。另外，作為比較，將上述樣品在含有3.5mol/L鉻酸酐和3.6mol/L硫酸的65。C的蝕刻處理液中浸漬10分鐘。使用傅立葉變換紅外分光光度計(FT/IR6100FV型(日本分光林式會社制))，採用1次反射ATR法對浸漬後的各ABS樹脂的表面進行分析。其結果示於圖1。可以確認，被含有高錳酸的蝕刻處理液處理過的ABS樹脂的表面在3340cm"附近具有來自羥基和羧基的峰。另一方面，可以確認，未經蝕刻處理的ABS樹脂的表面沒有來自羥基和羧基的峰。另外，可以確認，被含有鉻酸的蝕刻處理液處理過的ABS樹脂的表面幾乎沒有來自羥基和羧基的峰。實施例1無電解鍍膜的製作使用50x100x3mm的ABS樹脂(UMGABS林式會社制)作為樣品，將其在含有0.01mol/l的高錳酸鉀和7.5mol/l的磷酸的WC的蝕刻處理液中浸漬10分鐘。接著，將其在通過用氫氧化鈉將200mg/l的PAA-03(聚烯丙胺日東紡績林式會社制)的pH值調整至10而成的30。C的催化劑賦予增強液中浸漬2分鐘。進而，將其在1.2mo1/1的鹽酸中、在室溫下浸漬1分鐘後，再在含有10ml/l的CT-580(荏原優吉萊特林式會社制)和2.5mo1/1的鹽酸的35。C的鈀/錫混合膠體催化劑溶液中浸漬4分鐘，如此向ABS樹脂上賦予催化劑。接著，將其在含有1.2mol/l的鹽酸的35C的活化處理液中浸漬4分鐘，使催化劑10活化。然後，在pH8.8、35。C的無電解鍍鎳液ENILEXNI-5(荏原優吉萊特林式會社制)中浸漬10分鐘，在ABS樹脂上實施無電解鍍鎳，使膜厚達到0.5mdi。然後，在含有150g/l的V-345(荏原優吉萊特林式會社制)的酸活性溶液中、在室溫下浸漬l分鐘。接著，將其在含有0.75mol/l石危酸鎳、0.4mo1/1氯化鎳和0.55mol/l硼酸的45。C的瓦特浴(Wattsbath)中、在2V/dW下浸漬3分鐘。進而，將其在含有10ml/l的PDC(荏原優吉萊特林式會社制)和0.5mo1/1的硫酸的室溫的銅置換溶液中浸漬1分鐘，進行銅置換。接著，將其在含有0.9mo1/1的硫酸銅、0.55mol/l的石克酸和0.0017mol/l的氯的25。C的石克酸銅鍍液EP-30(荏原優吉萊特林式會社制)中、在3A/dm2下浸漬40分鐘，在ABS樹脂上實施電鍍銅，使膜厚達到20nm。然後，將其在70'C下退火1小時。比較例1無電解鍍膜的製作(1):在實施例1的工序中，除了不進行在催化劑賦予增強液中浸漬2分鐘的處理以外，其餘全部同樣地在ABS樹脂上實施無電解鍍鎳。比較例2無電解鍍膜的製作(2):使用50x100x3mm的ABS樹脂(UMGABS林式會社制)作為樣品，將其在含有0.01mol/l的高錳酸鉀和7.5mo1/1的磷酸的35。C的蝕刻處理液中浸潰10分鐘。接著，將其在含有0.0024mol/l的氯化鈀的50。C的催化劑溶液中浸漬4分鐘，如此向ABS樹脂上賦予催化劑。接著，將其在含有10ml/l的PC-66H(荏原優吉萊特林式會社制)的35。C的活化處理液中浸漬4分鐘，使催化劑活化。然後，實施與實施例1的無電解鍍鎳及其後續工序相同的處理。比較例3無電解鍍膜的製作(3):在比較例1的工序中，除了在含有0.0019mol/l的2-氨基吡啶和0.Q0094mo1/1的硫酸鈀的50°C的催化劑溶液中浸漬4分鐘代替含有0.0024mol/l的氯化鈀的50。C的催化劑溶液以外，其餘全部同樣地在ABS樹脂上實施無電解鍍鎳。試驗例1目視評價在上述實施例l和比較例1~3中得到的無電解鍍鎳膜在ABS樹脂上的沉積性、在夾具塗層上的沉積。另外，如下述那樣測定ABS樹脂上的鈀吸附量和附著強度。這些結果示於表l。鈀催化劑的吸附量在將ABS樹脂表面上吸附的鈀離子進行還原處理後，用王水將鈀溶解，使用高頻等離子體發光分析裝置ICPS-7510(林式會社島津製作所制)，通過測定該溶液的吸光度來測定鈀的吸附量。附著強度測定按照JISH8630附錄6，在ABS樹脂表面上形成約20|am的銅電鍍膜後，在70。C下退火1小時，然後用抗拉強度試驗機AGS-H500N(林式會社島津製作所制)測定附著強度。[Q030]表1無電解鍍膜的沉積在夾具塗層鈀催化劑的吸附著強度性上的沉積附量(mg/dm2)(kgf/cm)實施例1良好無0.1081.4比較例1有未沉積的部分無0.025-比較例2良好有0.0631.4比較例3良好有0.0821.4-:測不出來實施例1中，鈀催化劑的吸附量增加，無電解鍍膜的沉積性和附著強度良好。而且，在該工序中，鍍膜不會沉積到夾具塗層上。另一方面，在比較例1中，雖然鍍膜不會沉積到夾具上，但鈀在ABS樹脂上的吸附量少，存在鍍膜未沉積於其上的部分。另外，在比較例2和比較例3中，雖然鈀在ABS樹脂上的吸附量足夠多，但鍍膜也同時在夾具塗層上沉積。實施例212在ABS樹脂上的直接鍍使用50x100x3mm的ABS樹脂(UMGABS林式會社制)作為樣品，將其在含有0.01mol/l高錳酸鉀和7.5mo1/1磷酸的35。C的蝕刻處理液中浸漬10分鐘。接著，將其在通過用氫氧化鈉將200mg/1的PAA-03(聚烯丙胺日東紡繢林式會社制)的pH值調整至10而成的30。C的催化劑賦予增強液中浸漬2分鐘，然後，將其在1.2mol/l的鹽酸中、在室溫下浸漬1分鐘。接著，將其在含有25ml/l的D-POPACT(荏原優吉菜特林式會社制)、1.2mo1/1鹽酸和1.7mo1/1氯化鈉的35。C的活化劑中浸漬4分鐘。接著，在舍有100ml/l的D-POPMEA(荏原優吉萊特林式會社制)和100ml/l的D-POPMEB(荏原優吉萊特林式會社制)的45n的金屬鍍浴(噴鍍金屬器，metalHzer)中浸漬3分鐘。最後，在含有0.9mo1/1硫酸銅、0.55mol/l硫酸和0.017mol/l鹽酸的25°C的EP-30(硫酸銅鍍液；荏原優吉萊特抹式會社制)中浸漬10分鐘，在通電初期低壓起動(最初30秒在0.5V下進行，隨後30秒在1.0V下進行，最終在1.5V下進行)，由此在ABS樹脂上實施直接鍍。在ABS樹脂上進行直接鍍的結果，在通電5分鐘內，也沒有在夾具塗層上沉積鍍膜，而鍍膜可以追隨地覆蓋到整個樣品。另外，與試驗例1同樣測定的鍍膜的附著強度為0.8kgf/cm。實施例3無電解鍍膜在各種樹脂上的製作除了使用各種樹脂(ABS、PC/ABS(含有PC65%)、ASA、SAS、PC(UMGABS林式會社制)、Noryl(商品名，改性聚苯醚樹脂，通用電氣制)、聚丙烯(日本polychem林式會社制))作為樣品以外，其餘與實施例1同樣地在各樹脂上實施無電解鍍鎳。比較例4無電解鍍膜在各種樹脂上的製作使用各種樹脂(ABS、PC/ABS(含有PC65%)、ASA、SAS、PC(UMGABS林式會社制)、Noryl(通用電氣制)、聚丙烯(日本polychem林式會社制))作為樣品，將其在含有3.5mo1/1鉻酸酐和3.6mo1/1硫酸的65。C的蝕刻溶液中浸漬10分鐘。接著，將其在含有0.5mo1/1的鹽酸和10ml/l的ENILEXRD(荏原優吉萊特林式會社制)的25^C的還原液中浸漬2分鐘。進而，對其實施與實施例1的1.2mo1/1的鹽酸浸漬(預浸漬)及其後續工序相同的處理。試驗例2目視評價上述實施例3和比較例4中得到的無電解鍍膜在各種樹脂上的沉積性、在夾具塗層上的沉積。另外，與試驗例1同樣地測定在各種樹脂上得到的無電解鍍膜的附著強度。這些結果示於表2。表2tableseeoriginaldocumentpage14-測不出來實施例3中得到的任一種無電解鍍膜都能完全追隨地覆蓋到樹脂上的各處，可以荻得與比較例4(鉻酸蝕刻工藝)同等以上的附著強度。另外，在實施例3中，在任意樹脂上進行無電解鍍時，也不會在夾具塗層上沉積鍍膜。另一方面，比較例4(鉻酸蝕刻工藝)在Noryl、聚丙烯樹脂上存在未沉積於其上的部分，而在PC樹脂上完全不沉積鍍膜。實施例4催化劑賦予增強液的效果在實施例1的工序中，除了將催化劑賦予增強液的有效成分由PAA-03(聚烯丙胺；日東紡繢林式會社制)替換為下表4中記載的成分或者AdekaHope、AdekaTole、AdekaPluronic(均為旭電化工業株式會社制)、EnergyCall(獅王株式會社制)以外，其餘全部同樣地在ABS樹脂上實施無電解鍍鎳。與試驗例1同樣地評價得到的無電解鍍鎳膜在ABS樹脂上的沉積性、在夾具塗層上的沉積。另外，與試驗例1同樣地測定ABS樹脂上的鈀吸附量。這些結果示於表3。表3-1tableseeoriginaldocumentpage16tableseeoriginaldocumentpage17tableseeoriginaldocumentpage18如果使用乙二胺類化合物、乙烯亞胺類高分子化合物、烯丙胺類高分子化合物、二烯丙胺類高分子化合物、乙烯胺類高分子化合物作為催化劑賦予增強液的有效成分，則任一種情況均能使鈀吸附量增加、且能獲得不在夾具上沉積的良好的鍍膜沉積性。與此相反，使用作為1分子內具有2個以下氮原子的化合物的單乙醇胺、乙二胺、甘氨酸、牛磺酸、氨基乙硫醇等化合物則觀察不到鈀吸附量的增加。另外，特別地，使用作為陰離子型表面活性劑的AdekaHope、EnergyCall,也觀察不到鈀吸附量增加的效果。另外，使用作為非離子型表面活性劑的AdekaToleTM、AdekaPluronic,4巴吸附量未增加，而且出現在夾具塗層上沉積的現象。實施例5蝕刻處理液中的無機酸的效果在實施例1的工序中，除了將蝕刻處理液的組成替換為下述表5中記栽的成分以外，其餘全部同樣地在ABS樹脂上實施無電解鍍鎳。與試驗例1同樣地評價得到的無電解鍍鎳膜在ABS樹脂上的沉積性。這些結果示於表5。另外，採用以下的膠帶剝離試驗來測定得到的無電解鍍鎳膜的附著強度。用手指內表面將透明膠帶(CT24:Nichiban株式會社制)貼合到無電解鍍鎳後的樣品表面上，然後，將膠帶按90。角向上方剝離。將透明膠帶剝離後，目視確認鍍膜是否與膠帶一起剝離。表5tableseeoriginaldocumentpage19對於高錳酸鉀與無機酸的混合溶液，任一溶液都能使鍍膜沉積性良好，附著強度也高，並能使膠帶剝離試驗變得清晰(cleared)。另一方面，對於分別只舍有高錳酸鉀或磷酸的單一組成的溶液，塑料表面幾乎得不到改性，因此，在隨後的無電解鍍鎳時存在未沉積部分。另夕卜，形成鍍膜的部分的附著強度也低，用膠帶即可筒單地將其剝離。實施例6含有催化劑賦予增強液的水溶液pH值的效果在實施例1的工序中，除了使用氫氧化鈉和硫酸將催化劑賦予增強液的pH值調整至下述表6中記栽的值以外，其餘全部同樣地在ABS樹脂上實施無電解鍍鎳。與試驗例1同樣地評價得到的無電解鍍鎳在ABS樹脂上的沉積性和在夾具塗層上的沉積。另外，與試驗例1同樣地測定ABS樹脂上的鈀吸附量。這些結果一併示於表6。表6tableseeoriginaldocumentpage20催化劑賦予增強液的pH值為5.0~12.0，鍍膜不會在夾具上沉積，且觀察到鈀吸附量增加的效果。實施例7催化劑賦予增強液的濃度的效果在實施例1的工序中，除了將屬於催化劑賦予增強液中的有效成分的聚烯丙胺(PAA-03:日東紡績林式會社制)的濃度調整至表7中記載的值以外，其餘全部同樣地在ABS樹脂上實施無電解鍍鎳。與試驗例1同樣地評價得到的無電解鍍鎳膜在ABS樹脂上的沉積性和在夾具塗層上的沉積。另外，與試驗例1同樣地測定ABS樹脂上的鈀吸附量。這些結果一併示於表7。表7tableseeoriginaldocumentpage21可見，與聚烯丙胺的濃度無關的、具有抑制在夾具塗層上的沉積、並使鈀吸附量增加的效果。工業實用性本發明的塑料表面的金屬化方法是一種能夠在塑料表面上形成充分附著的鍍膜、而且不會在夾具上沉積鍍膜的實用性高的方法。另外，本發明的方法能夠增加催化劑金屬在塑料表面的吸附量，因此，也可以在按照以往方法不容易使催化劑金屬吸附的塑料上同樣地進行鍍覆。因此，本發明方法可以用作無鉻的塑料表面的金屬化工藝。權利要求1、塑料表面的金屬化方法，其特徵在於，用含有高錳酸鹽和無機酸的蝕刻處理液對塑料進行處理，接著，對經過上述處理的塑料，用含有對該塑料表面上露出的官能團具有選擇吸附性的化合物的催化劑賦予增強液進行處理，進而，用催化劑賦予處理液向被上述催化劑賦予增強液處理過的塑料賦予催化劑，然後，對上述賦予了催化劑的塑料實施金屬鍍覆。2、權利要求1所述的塑料表面的金屬化方法，其中，蝕刻處理液中含有的無機酸為選自磷酸、石危酸和硝酸中的無機酸的至少l種。3、權利要求1或2所述的塑料表面的金屬化方法，其中，使用0°C~5(TC的蝕刻處理液進行蝕刻處理。4、權利要求1~3任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，蝕刻處理液中的高錳酸鹽的濃度為0.0005mol/L以上。5、權利要求1~4任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，蝕刻處理液中的無機酸的濃度為2mol/L以上。6、權利要求15任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予增強液中含有的、對塑料表面上露出的官能團具有選擇吸附性的化合物為含有氮原子的化合物。7、權利要求1~5任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予增強液中含有的、對塑料表面上露出的官能團具有選擇吸附性的化合物為含有3個以上氮原子的化合物。8、權利要求1~5任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予增強液中含有的、對塑料表面上露出的官能團具有選擇吸附性的化合物為分子量在100以上的化合物。9、權利要求l-8任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予增強液中的、對塑料表面上露出的官能團具有選擇吸附性的化合物的濃度為10mg/L以上。10、權利要求1~9任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予增強液的pH值為5~12。11、權利要求1~10任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，金屬鍍為無電解鍍。12、權利要求11所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予處理液含有貴金屬。13、權利要求11或12所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予處理液為含有把的溶液。14、權利要求11~13任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予處理液為鈀/錫混合膠體催化劑溶液。15、權利要求l-14任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，包括在用催化劑賦予處理液賦予催化劑之後，用含有鹽酸或硫酸的活化處理液進行處理的工序。16、權利要求15所述的塑料表面的金屬化方法，其中，活化處理液中的鹽酸或者石克酸的濃度為0.5mol/L以上。17、權利要求1~10任一項所述的塑料表面的金屬化方法，其中，金屬鍍為電鍍。18、權利要求17所述的塑料表面的金屬化方法，其中，催化劑賦予處理液為鈀/錫混合膠體催化劑溶液。19、權利要求18所述的塑料表面的金屬化方法，其中，在用催化劑賦予處理液賦予催化劑之後，再用含有銅離子的pH7以上的活化處理液進行處理。全文摘要本發明提供一種在無鉻的塑料表面的金屬化工藝中，能夠在塑料表面上形成充分附著的鍍膜，而且不會在夾具上沉積鍍膜的、實用性高的塑料表面的金屬化方法。該方法是塑料表面的金屬化方法，其特徵在於，用含有高錳酸鹽和無機酸的蝕刻處理液對塑料進行處理，接著，對於經過上述處理的塑料，用含有對該塑料表面上露出的官能團具有選擇吸附性的化合物的催化劑賦予增強液進行處理，進而，用催化劑賦予處理液向被上述催化劑賦予增強液處理過的塑料賦予催化劑，然後，對上述賦予了催化劑的塑料實施金屬鍍覆。文檔編號C23C18/28GK101490310SQ20078002736公開日2009年7月22日申請日期2007年5月21日優先權日2006年7月27日發明者中山香織,倉持保之申請人:荏原優萊特科技股份有限公司