具有持久可溼性和降低了蛋白質吸附性的塗布聚合物織物的製作方法

2023-06-08 16:04:21

專利名稱：具有持久可溼性和降低了蛋白質吸附性的塗布聚合物織物的製作方法
背景技術：
本發明涉及塗布的聚合物織物。
聚合物廣泛地用於製造一系列產品，包括吹塑膜和鑄塑膜、擠出片材(extruded sheets)、注塑件(injection molded articles)、泡沫體、吹塑件(blow molded asticles)、擠出管(extruded pipe)、單絲和非織造織物。一些此類聚合物，例如聚烯烴，其本性是疏水的，在許多用途下，這一性質是很有用的，至少並非缺點。
但是聚合物在許多用途下，其疏水性或者限制了其應用，或者需要對從它們製造的成形物的表面性質進行一些改進。舉例言之，聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯，被用於製造聚合物織物，這些聚合物織物應用於製造一次性吸收製品如尿布、婦女護理產品，失禁者用產品、運動短褲、擦布等。這些聚合物織物通常是通過熔噴法、共成型法和紡粘法製備的非織造織物。這些聚合物織物經常需要可被水潤溼。通過在成形期間或其後用表面活性劑溶液噴啉或者塗漬(即表面處理或局部處理)織物，然後乾燥之，可獲得可溼性。
一些更普通的局部塗布的表面活性劑是非離子性表面活性劑，如聚乙氧基化正辛基酚和環氧丙烷與丙二醇縮聚的產物(僅例舉說明)。這些表面活性劑能有效地使普通疏水性聚合物織物溼潤。但是，該表面活性劑易於織物上除掉，通常僅在含水液體中浸漬一次後就除掉了。
為提高局部塗布於聚合物織物上的表面活性劑的持久性，已作出了相當多的努力。這些努力包括例如(1)使用一種組合物，它包含水、一種主表面活性劑和一種功能在於與組合物一起潤溼該織物及使主表面活性劑基本上均勻地分布於聚合物織物上的共表面活性劑；(2)使用一種帶或不帶非離子共表面活性劑的表面活性劑。所述表面活性劑是酸酐衍生物與一種多羥基化合物反應的產物。所述酸酐衍生物如取代的丁二酸酐，所述多羥基化合物如山梨醇，聚乙二醇，三乙醇胺，多羥胺，某些伯或仲胺，及某些不飽和脂肪族磺基(sulfo)化合物；
(3)使用一種帶或不帶非離子共表面活性劑的表面活性劑。所述表面活性劑是兩類物質的反應產物。所述兩類物質中的一類是某些不飽和脂肪族磺基(sulfo)化合物；另一類是一種酸酐衍生物如取代的丁二酸酐與多胺的反應產物，所述多胺含有至少一個可與雙鍵加成的NH基團；(4)使用一種帶或不帶非離子共表面活性劑的表面活性劑混合物。所述表面活性劑包括一種酯-酸、酯鹽(ester salt)或其混合物，及醯胺酸、醯胺鹽或其混合物；和(5)使用一種表面活性劑混合物，它包括一種丁二酸山梨醇酯類表面活性劑與一種共溼潤劑(cowetting aid)。所述丁二酸山梨醇酯類表面活性劑如乙氧基化胺基山梨醇的丁二酸酯鹽(ethoxylatedamino sorbitol succinate salt)或一種鏈烯基丁二酸酯酸酐乙氧基化脂肪胺鹽(alkenyl succinate anhydride ethoxylated fatty aminesalt)。所述共潤溼劑可以是例如矽氧烷聚醚(silicone polyether)或者一種含有最多達約8個碳原子的伯或仲醇。
除對水的可溼性外，許多有關聚合物製造的成形物的應用的另一受關注的性質是該成形物吸附蛋白質的傾向。例如，使用聚合物織物製造如前所述的一次性吸收製品，吸附蛋白質是一個缺點。在婦女護理產品及其它產品中這更是如此，因為這些產品與血液與其它含有蛋白質的體液接觸，其中一些是有色的。即使該產品在所追求的液體吸附和再分配功能方面表現出卓越性能，出於審美上的原因產品中的一種組份對蛋白質的吸附仍使其不能令人接受。而且更為重要的是，吸附蛋白質常減少或妨礙液體的吸收。
過去使聚合物(或其它)材料具備抗蛋白質吸附性的方法如通過高頻輝光放電等離子體沉積將四亞乙基二醇二甲基醚分布到聚合物材料上；用含有聚環氧乙烷的嵌段共聚物表面活性劑或者一種聚乙氧基化烷基酚(polyethoxylated alkylphenol)或者長鏈脂肪醇塗布聚合物材料，然後用或不用高頻氬輝光放電處理塗布的聚合物材料；在高頻輝光放電處理後的表面上固定狒狒白蛋白(baboon albumin)；在材料表面進行單體的高頻輝光放電聚合；使用含聚亞乙基二醇單甲基醚鏈的聚丙二醇/聚縮水甘油氧丙基甲基矽氧烷(polyglycidoxy propyl methylsiloxane)交聯網絡塗層；使用聚環氧乙烷的互穿聚合物網絡及一種聚醚取代的聚矽氧烷；使用聚(二甲基矽氧烷)-聚(環氧乙烷)-肝素CBABC型嵌段共聚物；及使用固定化的聚乙二醇膜。
雖然在使聚合物織物可溼及提供抗蛋白質吸附的表面方面已有進展，但在這些領域仍需進一步改進。更具體而言，需要一種方法，通過對織物在含水介質中施用表面活性劑而無需事後輻射處理，使聚合物織物具有持久可溼性(或親水)且抗蛋白質吸附。
發明概述所以，本發明的目的之一在於提供一種使聚合物織物持久可溼且抗蛋白質吸附的方法。
本發明的另一目的在於提供一種塗布的聚合物織物。
本發明的又一目的在於提供一種一次性吸收製品，其中至少一種成分為本發明塗布的聚合物織物。
本領域的熟練技術人員在研究了後面的說明書及權利要求之後，對於這些及其它目的將是很明了的。
因此，本發明提供了一種使聚合物織物持久地抗蛋白質吸附的方法，所述方法包括提供具有表面的聚合物織物；對該聚合物織物表面施用一種組合物，該組合物包含水及一種適於使該聚合物織物持久地抗蛋白質吸附的表面活性劑；和乾燥已施用了該組合物的聚合物織物；其中表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的約5％(重量)，且它存在於織物上的量足以使聚合物織物持久地抗蛋白質吸附。
本發明同時提供了一種使聚合物織物持久地可溼且抗蛋白質吸附的方法，該方法包括提供具有表面的聚合物織物；對該聚合物織物表面施用一種組合物，該組合物包括水和一種表面活性劑；以及乾燥已塗布了該組合物的聚合物織物；其中該表面活性劑於20℃在水中的溶解度不超過水重量的約5％(重量)，且它存在於織物上的量足以使聚合物織物持久地可溼且抗蛋白質吸附，並且具有通式
式中每個R1和R6均彼此獨立，選自氫及C1-C8的烷基和芳基，每個R2-R5均彼此獨立，選自C1-C8的烷基和芳基；a代表約8～25的一個整數；b代表約8～25的一個整數；b對a的比值範圍為約0.7～1.5；c代表從1到約10的一個整數；d代表約40～100的一個整數；d對2倍a與b的和的比值範圍為約0.7～1.5；且表面活性劑的數均分子量範圍為約5,000～35,000。
本發明又提供了一種塗布的聚合物織物，它包括具有表面的聚合物織物基層；和織物表面上的一層表面活性劑；其中的表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的約5％(重量)，其存在於聚合物織物上的量足以使該聚合物織物持久地抗蛋白質吸附。
本發明又提供了一種塗布的聚合物織物，它包括具有表面的聚合物織物基層；和織物表面上的一層表面活性劑；其中的表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的約5％(重量)，其存在於織物上的量足以使聚合物織物持久地抗蛋白質吸附，且具有上面給出的通式。
本發明另外提供了一種一次性吸收性製品，其中至少一種成分為本發明中經塗布的聚合物織物。更一般地，本發明提供了一種一次性吸收製品，其中至少一種成分抗蛋白質吸附。一次性吸收製品舉例如尿布、婦女護理產品如衛生巾和止血墊、失禁護理產品、運動短褲、擦布等。
附圖簡述

圖1-4均為試驗循環數對聚合物織物吸收水份的重量百分比圖，所述聚合物織物已根據本發明用一種表面活性劑處理。
圖5-10為表示若干種不同聚合物織物吸附的蛋白質的吸收數值(absorbance values)的三維柱狀圖表，所述數值通過ELISA獲得，一些聚合物織物已用表面活性劑處理。
圖11為表示經洗滌的聚合物織物上蛋白質的初始及最終吸附量的三維柱狀圖。所述吸附量由放射性標記法測得，聚合物織物於洗滌前已用三種不同表面活性劑處理。
發明詳述術語「蛋白質」意指任何蛋白質，包括簡單蛋白質和結合蛋白，僅作為示例比如核蛋白、脂蛋白、糖蛋白、磷蛋白、血紅素蛋白、黃素蛋白及金屬蛋白(metalloproteins)。所以，該術語的意義包括酶、貯存蛋白、(storage proteins)、運送蛋白(transport proteins)、可收縮蛋白(contractile proteins)、保護蛋白(protective proteins)、毒素、激素和結構蛋白，以上僅是舉例說明，不作為對本發明的限制。而且，該術語包括一種簡單蛋白質及兩種或更多種蛋白質的混合物。
本文所用的術語「聚合物織物」意指從任何可製成織物的聚合物材料製備的織物。所以，該材料可為合成的或天然的，雖然前者在本發明中應用更多。例舉說明的天然聚合物材料包括棉、絲、毛及纖維素。
合成聚合物材料可為熱固性或熱塑性材料，而以熱塑性材料更為普通。例舉說明的熱固性聚合物包括醇酸樹脂，如鄰苯二甲酸酐-甘油樹脂、馬來酸-甘油樹脂。己二酸-甘油樹脂和鄰苯二甲酸酐-季戊四醇樹脂；用作聚酯中的非揮發性交聯劑的烯丙基樹脂類，其單體如鄰苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙脂、馬來酸二烯丙酯和氯茵酸二烯丙酯；氨基樹脂類，例如苯胺-甲醛樹脂、亞乙基脲甲醛樹脂、雙氰胺-甲醛樹脂、蜜胺-甲醛樹脂、氨磺醯-甲醛樹脂及脲醛樹脂；環氧樹脂類，例如交聯的表氯醇-雙酚A樹脂；酚醛樹脂類，例如苯酚-甲醛樹脂，包括線型酚醛清漆(Novolacs)和酚醛樹脂A；及熱固性聚酯，聚矽氧烷和聚氨基甲酸乙酯。
僅作為說明，熱塑性聚合物的例子包括封端的聚縮醛類，例如聚氧化亞甲基或聚甲醛、聚三氯乙醛、聚正戊醛、聚乙醛、聚丙醛等；丙烯酯類聚合物，例如聚丙烯醯胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯等；氟碳類聚合物，例如聚四氟乙烯、全氟乙烯-丙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚三氟氯乙烯、乙烯-三氟氯乙烯共聚物、聚(1，1-二氟乙烯)，聚氟乙烯等；聚醯胺類，例如聚(6-氨基己酸)或聚(∈-己內醯胺)、聚(六亞甲基己二醯二胺)、聚(六亞甲基癸二醯二胺)、聚(11-氨基十一酸)等；聚芳醯胺類，例如聚(亞氨基-1，3-亞苯基-亞氨基間苯二醯)或聚(m-亞苯基間苯二醯二胺)等；聚亞芳基類，例如聚對亞二甲苯基、聚(氯-對-亞二甲苯基)等；聚芳基醚類，例如聚(氧-2，6-二甲基-1，4-亞苯基)或對聚苯氧等；聚芳基碸類，例如聚(氧-1，4-亞苯基硫醯基-1，4-亞苯基氧基-1，4-亞苯基-異亞丙基-1，4-亞苯基)、聚(硫醯基-1，4-亞苯基氧基-1，4-亞苯基硫醯基-4，4』-二亞苯基)等；聚碳酸酯類，例如聚雙酚A或聚(碳醯二氧基-1，4-亞苯基異亞丙基-1，4-亞苯基)等；聚酯類，例如聚(對苯二甲酸乙二醇酯)、聚(對苯二甲酸丁二醇酯)、聚(亞環己基-l，4-二亞甲基對苯二酸酯)或聚(氧亞甲基-1，4-亞環己基亞甲基氧對苯二醯基)；聚芳基硫醚類，如對聚苯硫或聚(硫代-1，4-亞苯基)等，聚醯亞胺類，例如聚(1，2，4，5-苯四醯亞胺基-1，4-亞苯基)等；聚烯烴類，例如聚乙烯、聚丙烯、聚(1-丁烯)、聚(2-丁烯)、聚(1-戊烯)、聚(2-戊烯)、聚(3-甲基-1-戊烯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、1，2-聚-1，3-丁二烯、1，4-聚-1，3-丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等；上述物質的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物等；等等。某些實施方案中，該聚合物織物由聚烯烴製得。在其它實施方案中，該聚烯烴為聚丙烯。
在本文中廣為應用的術語「織物」，意指任何已形成片狀或網狀的纖維材料。即該織物至少部分地由任何長度的纖維組成。所以，該織物可為一種織造或非織造片或網，所有這些可由本領域普通技術人員熟知的方法製造。例如，非織造網可通過如熔噴法、共成形法、紡粘法、梳理法、氣流成網法及溼成網法製造。而且，該織物可以由一層或多層組成。再者，多層織物可以包括膜、紗布、及其它非纖維材料。
本文所用的術語「持久」意指經表面活性劑處理的聚合物織物可經受如下文所述的強烈的洗滌過程或者可在經過多次浸漬在水中後仍然同時保持其可溼性及抗蛋白質吸附性。
本文所用術語「表面活性劑」意指任何能使聚合物織物可溼和/或抗蛋白質吸附的表面活性劑。某些情形下，本文的「抗蛋白質吸附」意指減少吸附蛋白質的傾向或者防蛋白質汙染特性。該表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的約5％(重量)。某些實施方案中，該表面活性劑為線型聚矽氧烷，所述聚矽氧烷在每個鏈端以聚醚部分終止，一般稱作A-B-A型聚合物。在其它實施方案中，該表面活性劑為具有如下通式的聚矽氧烷聚醚
式中各R1和R6互相獨立，選自氫及C1-C8烷基及芳基，各R2-R5互相獨立，選自C1-C8烷基及芳基；a代表約8～25的一個整數；b代表約8～25的一個整數；b對a的比率範圍為約0.7～1.5；c代表從1到約10的一個整數；d代表約40～100的一個整數；d對二倍(a+b)的比值範圍為約0.7～1.5；且該表面活性劑的數均分子量範圍為約5,000～35,000。
仍然在其它的一些實施方案中，參考前述通式各R1和R6彼此獨立，選自氫及C1-C3烷基及苯基，各R2-R5彼此獨立，選自C1-C3烷基及苯基；a代表約12～18間的一個整數；b代表約12～18間的一個整數；b對a的比值為約1；c代表約2-4的一個整數；d代表約50～70的一個整數；
d對二倍(a+b)的比值為約1；且該表面活性劑的數均分子量範圍為約6,500～18,500。
在另外的實施例中，再次參考前述通式每個R1和R6為氫；每個R2-R5為一甲基；a代表一個約為15的整數；b代表一個約為15的整數；c代表整數3；d代表一個約為60的整數；且該表面活性劑的數均分子量為約7,000。
雖然處理該聚合物織物的組合物被描述為含水及一種表面活性劑，但對於本領域普通技術人員顯而易見，術語「表面活性劑」的含義不僅包括單一的表面活性劑，而且包括兩種或更多種上述定義的表面活性劑的混合物。所以，術語「組合物」如本文所用，意指一種或更多種表面活性劑在水中的混合物(如一種溶液或一種分散系)。本文中的組合物有時指「表面活性劑組合物」。
本發明的一種方法在於使聚合物織物持久地抗蛋白質吸附。該方法包括提供一種具有表面的聚合物織物，用包含水和一種適於使聚合物織物持久地抗蛋白質吸附的表面活性劑的組合物處理該聚合物織物表面，並將該聚合物織物乾燥。一般而言，表面活性劑存在於聚合物織物上的量足以使聚合物織物持久地抗蛋白質吸附，且表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的約5％(重量)。
本發明的一種方法也在於使聚合物織物持久地可溼且抗蛋白質吸附。該方法包括提供一種具有表面的聚合物織物，用包含水和一種具有前述通式的表面活性劑處理該聚合物織物表面，並將該聚合物織物乾燥。同樣，該表面活性劑存在於聚合物織物上的量足以使該聚合物織物持久地可溼且抗蛋白質吸附，且該表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的約5％(重量)。
上述任何一種方法中，均提供了如上面所定義的聚合物織物。第二步，用包含水和上面已定義的表面活性劑的組合物處理織物。組合物中表面活性劑的含量可在一寬的範圍內變化。一般而言，表面活性劑含量是希望附著到聚合物織物上的表面活性劑量的函數。在實踐中，組合物中表面活性劑的含量的典型範圍為水重量的約0.1-3％(重量)。依所需的附著量(add-on)的不同，仍可採用更低或更高的表面活性劑含量。本文所用的術語「附著量」指存在於聚合物織物上的表面活性劑重量百分數(按乾重計)。
包含水及表面活性劑的組合物可用任何一種本領域普通技術人員所熟知的方法塗布聚合物織物。僅舉例說明，這些方法包括浸塗、刮塗、噴塗及直接和間接凹印或塗漬。
乾燥經處理的聚合物織物亦可通過任何已知方法實現。已知的乾燥方法例子包括(僅供說明之用)對流烘箱(convection ovens)、輻射熱、紅外輻射、強制空氣烘箱及加熱輥或筒(heated rolls orcans)。乾燥同樣包括無附加熱能的空氣乾燥，而非將其置於周圍環境之中。
經乾燥步驟後得到的塗布的聚合物織物具有兩個重要的經改良特性。其一，該織物是可溼的。其二，該織物抗蛋白質吸附；即與未經所述表面活性劑塗布的相同織物比較，它表現出蛋白質吸附降低的傾向。而且，這兩個特徵具有本文定義的持久性。
存在於聚合物織物上的表面活性劑量為至少佔聚合物織物重量的約0.3％(重量)。實踐中，表面活性劑存在的量的一般範圍是約0.3-10％(重量)。某些實施方案中，存在於織物上的表面活性劑量的範圍為約0.5-7％(重量)。在另外的實施方案中，織物上存在的表面活性劑量的範圍為約0.5-3％(重量)。
本發明經塗布的聚合物織物適於用作一次性吸收製品的一種組分。典型的吸收製品包括(僅是例舉說明)尿布；婦女護理產品，例如衛生巾和止血墊；失禁者護理產品(incontinent products)；運動短褲；及擦布。
本發明進一步由下述實施例說明。這些實施例不能解釋為以任何方式限制本發明的精神或範圍。實施例中，除非另有說明，所有份數均指重量份。
實施例1可溼性的驗證本實施例中所用的聚合物織物為一標準Kimtex擦布(Kimberly-Clark Corporation，Roswell，Georgia)。該擦布為一熔噴聚丙烯非織造網，其單位重量為2.0盎司每平方碼(osy，等於約47克每平方米，g/m2)。它為熱點粘法製成的網形織物，其中連結點構成全部擦布面積的約17％。在所有情況之下，均使用3英寸×8英寸(約7.6cm×20.3cm)的擦布樣品。
所用表面活性劑為一線型聚矽氧烷聚醚，它具有如下結構通式
該表面活性劑數均分子量為約6,000，重均分子量為約11,100，Z均分子量為約16,000。該表面活性劑的多分散性為1.85，下文將它稱為表面活性劑A。
製備去離子水與該表面活性劑的四種組合物並定義為組合物A-D。組合物中的表面活性劑濃度分別為0.1％、0.5％、1.0％和3.0％(重量)。兩個較低濃度形成透明溶液，兩個較高濃度形成穩定乳液。
用各種濃度製備四個試樣。每個擦布試樣稱重後於室溫下在500ml表面活性劑組合物中浸泡5分鐘，從表面活性劑組合物中取出經浸泡的試樣，通過一臺鉗口壓重(nip setting)30-1b(13.6-kg)的Atlas Laboratory擠水機(Atlas Electric Devices Company，Chicago，Illinois)，並使其在通風櫥中空氣乾燥過夜。然後將試樣稱重，表面活性劑的附著量按下式計算，為佔試樣原始中乾重的百分比附著量百分數＝100×(gTPF-gPF)/gPF式中「gTPF」指已用表面活性劑處理過的聚合物織物的乾重，「gPF」指原始織物試樣的乾重。結果簡述於表1，它包括每一組合物的平均附著重百分數及標準偏差。為了方便，經表面活性劑組合物處理過的試樣標以相應組合物的代號字母，字母後帶上試樣的號碼。這樣，用組合物A處理過的試樣稱為試樣A-1至A-4，等等。
表1試樣A-D的附著量百分數值試樣 gTPF gPF差 ％附著量 平均值A-10.9562 0.9551 0.0011 0.115 —A-21.0229 1.0216 0.0013 0.127 —A-30.9129 0.9122 0.0007 0.077 —A-40.9906 0.9895 0.0011 0.111 0.108±0.021B-10.9704 0.9604 0.0100 1.041 —3-20.9550 0.9456 0.0094 0.994 —B-30.9637 0.9522 0.0115 1.208 —B-40.9981 0.9886 0.0095 0.961 1.051±0.110C-11.0572 1.0303 0.0269 2.611 —C-21.0158 0.9978 0.0180 1.804 —C-31.0332 1.0176 0.0156 1.533 —C-40.9800 0.9651 0.0149 1.544 1.873±0.508D-11.0502 0.9807 0.0695 7.087 —D-21.0414 0.9696 0.0718 7.405 —D-31.0585 0.9861 0.0724 7.342 —D-41.0604 0.9861 0.0743 7.535 7.342±0.188表1中所列的許多試樣經Bell等的美國專利第5,102,738中所述吸水性測試法A測試，該專利的內容在此引為參考。所述測試重複12個循環或直至試樣不再吸水。某些情況下，試樣從測試儀器上取下並簡單地使其空氣乾燥。其它情況下，如前所述地讓試樣通過一臺AtlasLaboratory擠水機擠壓，再將其空氣乾燥。試樣A-1至A-4中任何一個均不能進行所述測試，因為它們不能被水潤溼。每一情況下，記錄下1分鐘和3分鐘後各試樣吸收的水的量。數據全部列於表2-4中。
表2試樣B-2、B-3、B-4測試結果匯總吸水量佔試樣重量的百分比試樣B-4 試樣B-2 試樣B-3a-循環1 Min. 3 Min1 Min. 3 Min 1 Min 3 Min.1186 270 199 283 204 2882214 301 210 295 207 2933213 299 204 292 195 2744191 282 191 277 165 2355186 272 190 273 146 2016175 266 173b257b78b166b7150b236b157 238 33 1058162 248 187 267 9 959117 223 145 232 0 3010 56 169 88 199 0 011 0106 46 165 — —12 59 150 67 171 — —a每一試驗循環後擠壓的試樣。b在本次及以下循環中織物不馬上潤溼。
表3試樣C-2、C-1、C-3測試結果匯總吸水量佔試樣重量的百分比試樣C-2試樣C-1a試樣C-3a循環1 Min. 3 Min. 1 Min. 3 Min. 1 Min 3 Min.1 196 280 190 274 1942802 203 280 203 278 1992753 213 292 203 270 1912654 192 267 175 235 1642355 197 272 167 225 153b229b6 194 271 178 252 1152027 172b254b118b218b0 1688 170 244 2 168 0 1389 165 254 0 45 0 12510 145 249 0 21 0 011 138 238 ——— —12 130 231 ——— —a每一試驗循環後擠壓的試樣。b在本次及以下循環中織物不馬上潤溼。
表4試樣D-4、D-2、D-3和D-1測試結果匯總吸水量佔試樣重的百分比試樣D-4 試樣D-2 試樣D-3a試樣D-1a循環 1 Min. 3 Min 1 Min. 3 Min. 1 Min. 3 Min 1 Min 3 Min1 198 258193 253 186 240 2042652 167 222163 217 159 204 1532003 159 214170 226 150 194 1361834 152 192164 212 134 171 1291685 142 180156 199 152 192 1391746 150 194156 197 157 193 1501817 141 169158 187 154 188 1451688 186 228162 190 125 142 1451719 162 195155 187 155 182 13115610146 168151 174 128b150b123b150b11155 183162 190 123 150 13216612144 173150 178 133 159 139169a 每一試驗循環後擠壓的試樣。
b 在本次及以下循環中織物不馬上潤溼。
為了更好地理解表2的數據，按試樣循環數對試樣吸水重量百分數的數據作圖，所得圖見圖1。用表3的數據作了一個類似的圖，見圖2。表4的數據按時間間隔的不同分別作圖。所以，1分鐘間隔的數據歸在一起作圖，見圖3，3分鐘間隔的數據歸在一起作圖，見圖4。在圖3和圖4中，為了看圖方便，y軸上的值的範圍減縮到只覆蓋圖上的範圍，而非從零吸水量開始。
表中的數據經作圖強調後，清楚地表明表面活性劑A使聚合物織物具有持久的可溼性。有意思的是，三分鐘後試樣的最大吸水量似乎與織物上表面活性劑的量成反比。但是，試樣表面活性劑塗層的持久性與開始存在的表面活性劑量成正比。如果試樣在測試循環之間不經擠壓除水，其持久性提高。經過和未經過擠壓除水的試樣在高附著量試驗中的區別幾乎可以忽略。
實施例2防蛋白質汙染特性的驗證(ELISA法進行蛋白質檢測)酶連免疫吸附試驗(ELISA)通常用於檢測小量體積液體中的抗原和抗體。此試驗被採用於檢測聚合物非織造織物上的抗原(即一種蛋白質)的存在。該試驗基於抗原和與之對應的特定抗體的反應的特性。該抗體帶有一結合酶，所述結合酶使抗體暴露於一種合適的試劑時用比色測定法測定抗體的存在。ELISA法有六個基本步驟(1)使非織造織物暴露於抗原中；(2)加入一惰性蛋白質以防止背景幹擾；(3)將非織造織物暴露於酶結合抗體中，使抗體與可能存在於織物上的抗原可以發生特定結合；(4)除去未結合抗體；(5)加入一種對該結合酶特定的且在該酶存在時會產生一種顏色的試劑；和(6)從結合酶與該試劑反應產生的顏色決定織物上抗原的量。
將0.05克人體白蛋白(Sigma A9511，Lot 127F9320，SigmaChemical Company，St.Louis，Missouri)、0.71g磷酸氫二鈉和250mlMilli-Q去離子水的混合物攪拌30分鐘，得一人體白蛋白(蛋白質A)溶液。類似地從0.007g人血纖維蛋白原(Sigma F4883，Lot72H9320)、0.099g磷酸氫二鈉、35mlMilli-Q去離子水製得人血纖維蛋白原(蛋白質F)溶液。
使用了三種不同的聚合物織物。第一種，織物A，是單位重量為0.8osy(19g/m2)的聚丙烯紡粘織物。該織物按Kinney的美國專利第3,341,394號所述生產。第二種織物，織物B，亦為單位重量是0.8osy(19g/m2)的聚丙烯紡粘織物。此材料按Matsuki等的美國專利第3,802,817號所述的方法生產。第三種，織物C，為包括聚乙烯-聚丙烯並列型雙組分、3旦纖維紡粘織物。此織物單位重量仍為0.8osy(19g/m2)，按未審查共轉讓的申請序列第07/933,444號生產(申請日為1992年8月21日)。
研究了幾種不同的表面活性劑，表面活性劑A為實施例1使用的表面活性劑。表面活性劑B是一種聚乙氧基化辛基酚，TritonX-102(Rohm and Haas Co.，Philadelphia，Pennsylvania)。表面活性劑C也是一種聚乙氧基化辛基酚，TritonX-100(Rohm and HaasCo.)，類似TritonX-102。
將表面活性劑處理一片6英寸×10英寸(約15cm×25cm)的非織造織物上。該織物被置於約650ml的表面活性劑組合物中1分鐘。然後將織物從表面活性劑組合物中取出，通過一臺鉗口壓重30-1b(13.6-kg)的Atlas Laboratory擠水機。令該織物在通風櫥中空氣乾燥。
對比樣是未經表面活性劑處理的織物。試樣匯總於表5中。
表5抗蛋白質汙染研究試樣匯總表面活性劑試樣 織物類型 濃度a％附著量bA A — — —B A A1.0 4.6C A B0.3 1.4D B —— —E B A0.251.0±0.2F B C0.250.9±0.1G C —— —H C A0.251.5±0.5I C B — 0.27a佔水重量的重量百分數b佔織物乾重的重量百分數織物試樣被切成1-cm×5-cm的條，並放置於硼矽酸鹽玻璃試管，每個試管中一條。除對比樣之外，各織物在室溫下暴露在10ml蛋白質A溶液或5ml蛋白質F溶液的試管中浸漬2.5小時。注意要保證試樣完全浸沒於每一種和隨後所有的溶液中。除去蛋白質溶液，向各試管中加入1∶10稀釋的牛血清清蛋白稀釋劑/阻斷劑溶液提濃物(Kirkegarrdand Perry Laboratories或KPL Gaithersburg，Maryland)。然後令試管於室溫下保持1.5小時。
從各試管中取出所述牛血清清蛋白稀釋劑/阻斷劑溶液，代之以適當的抗人體白蛋白抗體和過氧化酶結合物(結合位點，PP032，LotG3406)溶液或抗人體血纖維蛋白原抗體和過氧化酶結合物(結合位點，PP056，Lot G23537B)的稀溶液，在令其在室溫下保持約1小時後，試樣自試管中取出，相同的樣品合併置於燒杯中。試樣用20-ml的1∶20KPL洗液的稀釋液浸泡3次，每次浸泡約30分鐘，每一浸泡溶液進行結合酶活性測試；在最後的浸泡溶液中未見有活性。然後試樣分別被置於乾淨的硼矽酸鹽玻璃試管中，用鋁箔覆蓋之，並使其在室溫下過夜。
通過混合12片1-mg四亞甲基聯苯二胺片劑(Sigma T3405)、250μl 3％過氧化氫及125ml pH5.05的磷酸鹽-檸檬酸鹽緩衝溶液製得酶試劑溶液。向各試管中加入4ml的該溶液，令試樣在輕微攪拌和室溫下保持20分鐘。然後試樣被從試管中移走並置於乾淨試管中。保留在試管中的酶底物溶液變藍，其(顏色)深淺與織物吸附的蛋白質量成正比。用Varian 2200紫外-可見光譜儀測定各酶底物溶液在650nm的吸光度。結果列於表6中。
表6ELISA結果匯總試驗 蛋白質編號 試樣 存在 類型吸光度a1A否- 0.252A是F 0.93±0.143B否- 0.024B是F 0.22±0.085C否- 0.206C是F 0.88±0.087D否- 0.21±0.018D是F 1.69±0.559E是F 0.67±0.3210 F是F 1.03±0.1311 D否- 0.32±0.0312 D是A 0.91±0.2113 E是A 0.24±0.0314 F是A 1.02±0.0715 G否- 0.6616 G是A 1.50±0.3417 H否- 0.1418 H是A 0.50±0.0719 I否- 0.3220 I是A 1.86±0.57測試重複樣時，吸光度值為平均±標準偏差表5、6的數據表明已定義的表面活性劑可以有效地降低聚合物織物對蛋白質的吸附。即使不是測出織物上蛋白質的實際量也是如此。所得吸光度值顯然正比於織物吸附的蛋白質的量。
為使表5和6的數據形象化，製作了織物類型/處理對吸光度的三維柱狀圖表。第一個是表6中試驗編號第1、2、7、8、11、12、15和16號的結果圖，如圖5所示。這些編號的試驗是其中織物均未經表面活性劑處理(在本圖及後面的圖中，術語「原始織物」指未施用表面活性劑組合物和未經有意地浸漬於蛋白質溶液的織物)的對比樣。織物B在圖5中兩處出現是因為用原始織物進行了兩次獨立的試驗(一為用蛋白質F，一為用蛋白質A)。這些圖清楚地表明由於織物上存在吸附的蛋白質，吸光度明顯增大。如上所述，雖然吸附的蛋白質量並未測定，但是給定的表面活性劑降低吸附的能力(即形成抗蛋白質汙染的表面)將正比於吸光度值減低至接近原始織物吸光度值的程度。
圖6、7類似於圖5，不同的是其中的吸光度值對應於分別經表面活性劑A、B塗布的織物。具體地說，圖6是表6中試驗編號第3、4、9、13、17和18號的圖，圖7是表6中試驗編號第5、6、19、20的圖。因為未作表面活性劑B與織物B結合的研究，圖7不包括織物B。注意圖5-7均有相同的y軸比例，故可以直接形象地比較。表面活性劑A對表面活性劑B的優越性是明顯的。
表面活性劑在織物A上的作用示於圖8。此圖類似於前面諸圖，不同的是它僅限於織物A。它可直接比較表面活性劑A和B在降低蛋白質吸附的作用。再次可以明顯看到表面活性劑A的優越性。用織物B的數據代替織物A的數據得圖9。雖然表面活性劑A仍比表面活性劑C優越，但其區別沒有圖8明顯。織物C的類似圖也被製作且示於圖10。同樣，表面活性劑A的優越性顯而易見。
實施例3持久地抗蛋白質汙染性能的驗證(用放射性標記測量蛋白質)本實施例中所採用的聚合物織物為單位重量1.0osy(約24g/m2)的紡粘聚丙烯非織造織物。
採用了三種表面活性劑。第一種，表面活性劑A，為實施例1中的線型聚矽氧烷聚醚。所述表面活性劑組合物由20g表面活性劑與1,980g蒸餾水混合併於室溫下攪拌約70分鐘製得。
第二種表面活性劑，即表面活性劑D，為具有如下通式的聚矽氧烷聚醚
該材料數均分子量為7,700，重均分子量為17,700，Z均分子量為27,700，多分散性為2.3。該表面活性劑由20g表面活性劑與1,980g蒸餾水混合併於室溫下攪拌約70分鐘製得。
第三種表面活性劑，即表面活性劑E，類似於表面活性劑D。此材料數均分子量為13,000。其聚醚側鏈由77％(重量)的亞乙烯基氧和23％(重量)的亞丙基氧組成，且亞乙基氧和亞丙基氧重複單元數目之和大於20。該材料25℃之折光率為1.442，25℃其比重為1.04g/cm3，25℃粘度10,000釐泊。該表面活性劑組合物由20g表面活性劑與1,980g的蒸餾水混合且於室溫下攪拌約4.5小時而製得。
一塊7英寸×7英寸(約18-cm×18-cm)的織物經稱重後於室溫下浸泡在約500-650ml的表面活性劑組合物中約10-12分鐘。兩塊織物各自浸泡於500-650ml的組合物中。每塊織物從組合物中取出後，不經摺疊地通過一臺具有鉗口壓重40-lb(18.2-kg)的AtlasLaboratory擠水機。該塊織物轉90°後第二次通過該擠水機。然後將該塊織物在通風櫥中空氣乾燥過夜。此塊織物被再次稱重。表面活性劑A附著量為佔該塊織物(試樣A)乾重的3.08±0.31％(重量)表面活性劑D和E的附著量分別是3.17±0.35和3.08±0.44(重量)，(分別對應試樣B和C)。試樣D是未經處理的織物，即未經表面活性劑塗布的織物。
在將織物暴露於蛋白質之前，試樣進行了強烈的洗滌步驟。具體而言，每塊經處理的織物即已塗布表面活性劑的織物被切成約11-mm×50-mm的條，並放置於10-ml試管中，每個試管一條。室溫下向各試管中加入蒸餾水，直至試管上緣下3mm處。處理過的織物樣條完全浸沒於水平面以下。在不少於30分鐘(一般約40分鐘)以後，從各試管中吸出水且換上新鮮的蒸餾水。約2小時後，水又被從試管中移出。然後各試管中的織物樣條通過向試管中加滿蒸餾水再將水吸出的方法漂洗三次。該織物樣條被留在試管中，置於通風櫥裡空氣乾燥。殘留在各樣條上的表面活性劑量被發現為1.07±0.10％(重量)。經表面活性劑D和E處理的織物樣條的結果分別為0.62±0.78％和0.50±0.40％。
所得的織物試樣被用於下文所述的血纖維蛋白原蛋白質吸附實驗。實驗在Dr.Allan S.Hoffman，Sc.D.，Center for Bioengineering，University of Washington的實驗室中進行。
狒狒(Papio cynocephalus)的血纖維蛋白原被從RegionalPrimate Research Center，University of Washington提供的檸檬酸鹽血漿中純化。純化按Weathersby等開發出的牛血纖維蛋白原的聚(乙二醇)-β-丙氨酸分段沉澱法進行。(Thromb.Res.10245-252，1977)，所不同的是一種絲氨酸蛋白酶(Pohl，Methods Enzymol.18268-83，1990；Trasylol，Mobay Chemical Company，New York，New York)的抑制劑抑肽酶(aprotinin)按40 Kunitz抑制單位/ml(例如Hobert等，J.Biomed.Material.Res.20739-772，1986；Bohnert等，J.Biomater.Sci.Polym.Ed.1279-297，1990；和Sheu，未發表的博士論文，University of Washington，Seattle，1992)的量被加入到血漿中。
除非另有說明，經純化的血纖維蛋白原被溶於pH7.4的緩中溶液，所述緩衝溶液包括0.01M檸檬酸鈉以防止因蛋白酶汙染而結塊、0.01M磷酸氫二鈉、0.12M氯化鈉，及用作抑菌劑的0.02％疊氮化鈉(Bohnert等，1990)。該緩衝液在本文中將稱作cPBSz。在滲析、預浸泡、吸附、置換漂洗及最後24小時浸泡漂洗中，加入0.01M碘化鈉以阻斷對碘化物潛在的非特異性結合的位點(Sheu 199266)。這一緩衝溶液在本文中稱為cPBSzI。為保持恆定的離子強度，將cPBSzI中的氯化鈉減少至0.11M。
合併的(pooled)血纖維蛋白原的濃度用分光光度法確定。將試樣稀釋至約0.3-0.5mg/ml，根據280nm處的吸光度確定其濃度(Mihalyi，Biochem.7208-222，1968)。
血纖維蛋白原試樣的碘化用Horbett(J.Biomed.Mater.Res.15673-695，1981)和Bergstrm等(J.Biomed，Mater.Res.26779-790，1992)所改進的氯化碘法。該方法使用等摩爾的血纖維蛋白原及氯化碘。在反應進行時，125I與血纖維蛋白原中的酪氨酸基相連，處於酚羥基的鄰位上。
反應混合物在Biogel P4(聚(丙烯醯胺-共-N，N』-亞甲基雙丙烯醯胺)，Bio-Rad實驗室，Richmond，California)上用體積-排除色譜(Size-exclusion chromatography)純化。該凝膠過濾可使結合與未結合碘分離良好。合併放射性標記血纖維蛋白原的峰級分(1.775ml/級分)，然後對cPBSzI用纖維素酯膜(分子量範圍12,000-14,000，Spectra/Por)寬範圍滲析。保留物等分後於-20℃冷凍，一周內使用。
所有材料均同樣地研究三遍。洗滌、處理過的11-mm×50-mm樣條被切成11-mm×15-mm矩形試樣。試樣單獨地置於聚苯乙烯杯中，於4℃在cPBSzI中浸泡過夜(Sheu 199242)。使用前，緩衝溶液在攪拌下用一水龍頭吸氣器(約12-15mmHg)脫氣至少20分鐘。
浸泡過夜之後，吸出緩衝液，立即換上2.0m1新鮮經脫氣的cPBSzI。蛋白質在cPBSzI中稀釋至最終濃度為0.2mg/ml。混合物用125I-血纖維蛋白原標記，得一比活度(specific activities)為0.3-1×106次/分鐘/mg(cpm/mg)。
加入蛋白質之前，試樣在37℃水浴中熱平衡至少一小時。蛋白質溶液也於37℃平衡。通過加入0.5ml血纖維蛋白原(1mg/ml)開始吸附。輕輕地吸移混合蛋白質溶液以防止起泡。試樣於37℃保溫2小時。
每個試樣用25體積cPBSzI(100ml)稀釋/置換漂洗終止吸附。稀釋/置換法避免了將吸附物暴露於空氣中(例如Bergstrm等，1992)。為使漂洗操作一致，開發了一種自動系統，其中注射泵(Model4200-17，Harvard Apparatus，South Natick，Massachusetts)以200ml/分鐘的速度注入20-ml，然後停頓一秒鐘，再以200ml/分鐘加入最後80-ml。這個兩步程序也允許不同比活度的液體放射性廢物的分離。
將試樣置於含2.0ml cPBSzI的聚苯乙烯閃爍管中並γ計數(Gamma Trac 1185，TM Analytic)。從這些結果計算出以單位織物面積上的質量計的初始吸附量(μg吸附血纖維蛋白原/3.3cm2)。這一計算按試樣為光滑，平面表面處理，其表面面積為2×1.1cm×1.5cm，或3.3cm2。
計數後，試樣在cPBSzI中培養24小時(「浸泡漂洗」Sheu 1992:42)。第二天，它們被浸漬漂洗，置於乾淨計數管中，再次計數以得到殘餘蛋白質數量。結果列於表7。表中各織物的百分附著量為用經上述洗滌程序處理的較大聚合物織物片獲得的。
表7同位素標記結果匯總表面活性劑 納克蛋白質/3.3cm2織物試樣類型 ％附著量a初始值 終值AA 1.1 47±23 41±29BD 0.6 573±175 355±86CE 0.5 2372±5292212±540D- -3433±3622673±304a佔織物乾重的重量百分比。
從表中的數據可以清楚地看到表面活性劑A不僅在提供抗蛋白質汙染表面方面比表面活性劑D和E優越，而且幾乎完全阻斷了織物對蛋白質的吸附。同樣重要的事實是雖然塗布的織物經過了強烈的洗滌程序，表面活性劑A仍能提供有效的抗蛋白質汙染的織物，從而證實了塗布織物具有持久的抗蛋白質汙染性質。為更清楚地說明這一優越性，表7的數據被製成三維柱狀圖示於圖11。雖然表面活性劑D明顯地降低了蛋白質吸附，但在重複實驗中仍可觀察到較高的蛋白質吸附量。
實施例4底物上表面活性劑持久性的驗證一塊厚度約11mils(約0.28mm，Cadillac Plastic，Seattle，Washington)的低密度聚乙烯膜被切成若干11×55mm的樣條。將各樣條置於試管中，向各試管中加入二氯甲烷，其量足以覆蓋膜，用鋁箔蓋住各試管，各試管用超聲波處理15分鐘。將溶劑從試管中除去。依次用丙酮和水重複所述步驟。該樣條被從試管中移出且置於一真空乾燥器中乾燥和保存。
研究了一系列的表面活性劑，包括實施例3中的表面活性劑A、D和E。實施例2中的表面活性劑B和C未予測試，因為已知它們在本實施例的底物上很少或沒有親和性。其它包括在本研究中的表面活性劑如下表面活性劑F一種類似於表面活性劑D的聚矽氧烷聚醚，SilwetL-7001(Union Carbide Corporation，Danbury，Conneticut)。
表面活性劑G一種類似於表面活性劑D的聚矽氧烷聚醚，SilwetL-7604(Union Carbide Corporation，Danbury，Conneticut)。
表面活性劑H一種類似於表面活性劑D的聚矽氧烷聚醚，SilwetL-7605(Union Carbide Corporation，Danbury，Conneticut)。
表面活性劑I一種類似於表面活性劑D的聚矽氧烷聚醚，SilwetL-7614(Union Carbide Corporation，Danbury，Conneticut)。
表面活性劑J一種類似於表面活性劑D的聚矽氧烷聚醚；該材料之重均分子量為約4,800，含約18個二甲基亞甲矽氧基基團，約5個聚醚取代的甲基亞甲矽氧基基團，且聚醚側鏈由100％(重量)的亞乙基氧組成，含12個亞乙基氧重複單元，且端基是氫。
表面活性劑K一種類似於表面活性劑D的聚矽氧烷聚醚；該材料有約13個二甲基亞甲矽氧基團，約5個聚醚取代的甲基亞甲矽氧基團，聚醚側鏈由100％(重量)氫端基的亞乙基氧組成，其濁點為約90℃(1％水溶液)，20℃折射率為1.455，25℃的比重為1.070g/cm3，25℃粘度為360mm2/sec。
表面活性劑L一種類似於表面活性劑D的聚矽氧烷聚醚；該材料重均分子量為約850，不含二甲基亞甲矽氧基團，約2個聚醚取代的甲基亞甲矽氧基團，且聚醚側鏈由100％(重量)端基為甲基的亞乙基氧組成。
表面活性劑M一種類似於表面活性劑E的聚矽氧烷聚醚，其數均分子量為約5,300，且其聚醚側鏈由100％(重量)的亞乙基氧組成，具有12個亞乙基氧重複單元；此材料濁點為約80℃(4％水溶液)，20℃的折射率為1.450，25℃的比重為1.060g/cm3，25℃粘度為550mm2/sec。
表面活性劑N一種類似於表面活性劑E的聚矽氧烷聚醚，其數均分子量為約6,000，且該聚醚側鏈由20％(重量)亞乙基氧和80％(重量)亞丙基氧組成，此材料濁點為約10℃(1％水溶液)，20℃的折射率為1.444，25℃比重為1.011g/cm3，25℃粘度為300mm2/sec。
表面活性劑P一種類似於表面活性劑E的聚矽氧烷聚醚，其數均分子量為約6,200且該聚醚側鏈由85％(重量)亞乙基氧和15％(重量)亞丙基氧組成，該材料濁點約84℃(1％水溶液)，20℃折射率為1.449，25℃的比重為1.075g/cm3，25℃粘度為730釐沲(centistokes)。
在每種情況下，按佔水重量的百分數計，表面活性劑溶液包含1％(重量)的表面活性劑。樣條在表面活性劑溶液中被浸沒5-10分鐘，取出，然後使之空氣乾燥。每個樣條中至少取一片用化學分析電子能譜(ESCA)法分析矽-氧(Si/C)比率，由Evans East，Plainsboro，New Jersy得到ESCA數據。所採用的儀器是使用標準的鎂X-射線源的Perkin-Elmer PHI Model 5000LS ESCA光譜儀。(射線)源功率為400瓦。分析區域為1×3mm且起飛角為45°。所有試樣開始時均用低分辨測量掃描以確定何種元素存在及建立初始原子濃度。高分辨ESCA複合數據用於確定原子濃度及測量掃描中檢測元素的結合能。然後收集(collect)第二個測量光譜，以確證在獲得複合數據時試樣並未發生破壞。元素的定量通過使用能進行圖形處理的ESCA光譜儀實現。對於碳電子，取樣深度大約為55。
樣條然後進行實施例3所述的強烈洗滌程序。各膜條被置於10-ml試管，於室溫下在蒸餾水中浸泡少於30分鐘，然後在新添加新鮮蒸餾水中再浸泡2小時。該膜然後用新鮮蒸餾水漂洗三次，令其乾燥。各膜再用ESCA分析矽-碳比。而且，實施例3的11×50mm織物試樣片進行同樣的操作程序，並分別被表面活性劑A、D和E進行如上所述的處理後對膜試樣進行分析。結果列於表8。
表8膜及織物試樣的ESCA分析結果匯總ESCA Si/C比底物 表面活性劑 洗滌前 洗滌後膜A0.26 0.22膜D0.18 0.03膜E0.12 0.06膜F0.12 0.07膜G0.12 0.01膜H0.11 0膜I0.11 0膜J0.13 0.01膜K0.12 0膜L0.07 0膜M0.04 0.01膜N0.11 0.01膜P0.09 0織物 A0.26 0.26織物 D0.17 0.08織物 E0.16 0.08表8的數據明顯表明僅一種在本發明範圍之內的表面活性劑在被測試底物上具有持久性。即，僅表面活性劑A經強烈洗滌程序以後仍基本上保留在底物上。這一結論與實施例1和3的結果相一致，實施例1和3分別表明表面活性劑A提供了持久的可溼性及持久的抗蛋白質汙染性能。
這樣描述了本發明以後，其在不超出本發明的精神和範圍之下的許多變動和修改，對於本領域的普通技術人員將是顯而易見的。
權利要求
1
4d代表一個約50～70的整數；d對二倍(a+b)的比為約1；且所述第一表面活性劑的數均分子量範圍為約6,500～18,500。
5.一種使聚合物織物持久地可溼且抗蛋白質吸附的方法，它包括提供一種具有表面的聚合物織物；向該聚合物織物表面施用一種組合物，所述組合物包括水和一種表面活性劑；和乾燥該已施用該組合物的聚合物織物；其中所述表面活性劑20℃在水中的溶解度不大於水重量的約5％(重量)；存在於織物上的量足以使該聚合物織物持久地可溼且抗蛋白質吸附；且具有如下通式
式中各個R1和R6彼此獨立地選自氫和C1-C8烷基及芳基，各個R2-R5各自獨立地選自C1-C8烷基和芳基；a代表一個約8～25的整數；b代表一個約8～25的整數；b對a的比值範圍為約0.7～1.5；c代表一個1到約10的整數；d代表一個約40～100的整數；d對二倍(a+b)的比值範圍為約0.7～1.5；且該表面活性劑的數均分子量範圍是約5,000～35,000。
6.權利要求5的方法，其中各個R1和R6彼此獨立地選自氫和C1-C3烷基和苯基，各個R2-R5彼此獨立地選自C1-C3烷基和苯基；a代表一個約12～18的整數；b代表一個約12～18的整數；b對a的比值為約1；c代表一個約2-4的整數；d代表一個約50～70的整數；d對二倍(a+b)的比值為約1；且所述第一種表面活性劑的數均分子量範圍為約6,500～18,500。
7.一種塗布的聚合物織物，它包括具有表面的聚合物織物基層；和織物表面上的一種表面活性劑；其中的表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的5％(重量)，且存在於織物上的量至少佔織物重量的約0.3％(重量)。
8.權利要求7的塗布的聚合物織物，其中的聚合物織物為聚烯烴織物。
9.權利要求7的塗布聚合物織物，其中所述表面活性劑具有如下通式
式中各個R1和R6彼此獨立地選自氫和C1-C8烷基和芳基，各個R2-R5彼此獨立地選自C1-C8烷基和芳基；a代表一個約8～25的整數；b代表一個約8～25的整數；b與a的比值b/a在約0.7～1.5範圍內；c代表一個約1-10的整數；d代表一個約40～100的整數；d對二倍(a+b)的比值範圍為約0.7～1.5；且該表面活性劑的數均分子量範圍為約5,000～35,000。
10.權利要求9的塗布聚合物織物，其中各個R1和R6彼此獨立地選自氫和C1-C3烷基和苯基，各個R2-R5彼此獨立地選自C1-C3烷基及苯基；a代表一個約12～18的整數；b代表一個約12～18的整數；b對a的比為約1；c代表一個約2-4的整數；d代表一個約50～70的整數；d對二倍(a+b)的比約為1；且所述表面活性劑的數均分子量範圍為約6,500～18,500。
11.一種塗布的聚烯烴織物，它包括一種具有表面的聚烯烴織物基層；和該織物表面上的一種表面活性劑；其中的表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的5％(重量)，存在於織物上的量至少佔織物重量的0.3％(重量)，且具有如下通式
式中各個R1和R6彼此獨立地選自C1-C8烷基及芳基，各個R2-R5彼此獨立地選自C1-C8烷基及芳基；a代表一個約8～25的整數；b代表一個約8～25的整數；b與a的比值b/a在約0.7～1.5範圍內；c代表一個1到約10的整數；d代表一個約40～100的整數；d對二倍(a+b)的比值範圍為約0.7～1.5；且該表面活性劑的數均分子量範圍為約5,000～35,000。
12.權利要求11的塗布聚烯烴織物，其中各個R1和R6彼此獨立地選自氫和C1-C3烷基及苯基，各個R2-R5彼此獨立地選自C1-C3烷基及苯基；a代表約12～18的一個整數；b代表一個約12～18的整數；b對a的比為約1；c代表一個約2-4的整數；d代表一個約50～70的整數；d對二倍(a+b)的比值為約1；且所述第一種表面活性劑的數均分子量範圍為約6,500～18,500。
13.一種一次性吸收製品，至少其中的一種組分抗蛋白質吸附。
14.權利要求13的一次性吸收製品，其中至少一種組分是聚合物織物。
15.一種一次性吸收製品，其中至少一種組分為權利要求7的塗布聚合物織物。
16.一種一次性吸收製品，其中至少一種組分為權利要求8的塗布聚合物織物。
17.一種一次性吸收製品，其中至少一種組分是權利要求9的塗布聚合物織物。
18.一種一次性吸收製品，至少其中一種組分為權利要求11的塗布聚合物織物。
19.權利要求18的聚合物織物，其中所述一次性吸收製品是尿布。
20.權利要求18的一次性吸收製品，其中所述一次性吸收製品是婦女護理產品。
21.權利要求20的一次性吸收製品，其中所述一次性吸收製品是衛生巾。
22.權利要求20的一次性吸收製品，其中所述一次性吸收製品是止血墊。
23.權利要求18的一次性吸收製品，其中所述一次性吸收製品是失禁者用的產品。
24.權利要求18的一次性吸收製品，其中所述一次性吸收製品是運動短褲。
25.權利要求18的一次性吸收製品，其中所述一次性吸收製品是擦布。
全文摘要
一種使聚合物織物如聚烯烴織物持久性地可溼並抗蛋白質吸附的方法。該方法包括提供具有表面的織物，用包含水和適於使聚合物織物持久地抗蛋白質吸附的表面活性劑組合物塗布該聚合物織物的表面，並將該聚合物織物乾燥。該表面活性劑於20℃在水中的溶解度不大於水重量的5％(重量)，它在聚合物織物上的量足以降低織物對蛋白質的吸附量。經塗布的織物不僅表現出持久的低蛋白質吸附性，而且對含水液體具有持久的可溼性。這種經塗布的織物特別適合加入到一次性的吸收製品如尿布、婦女護理產品如衛生巾(sanitary napkins)和止血墊(tampons)、失禁者護理產品(incontinent product)，運動短褲(training pants)、擦布等當中。
文檔編號A61L15/48GK1167514SQ9419501
公開日1997年12月10日 申請日期1994年12月21日 優先權日1993年12月21日
發明者R·B·昆西, R·S·諾爾, J·G·麥唐納德, E·D·蓋斯比, D·S·艾弗哈特 申請人:金伯利-克拉克公司