一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝的製作方法
2023-06-09 06:39:51
專利名稱：一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種草甘膦母液的處理工藝，具體涉及一種草甘膦母液催化空氣氧化法處理工藝。
背景技術：
草甘膦是對環境友好的廣譜滅生性除草劑，能有效地除去世界上危害最嚴重的78種雜草中的76種。隨著我國已加入WTO和人們對生活環境要求的提高，草甘膦以其高效、低毒、廣譜、無殘留而符合世界農藥產業發展的方向。它是20世紀全球範圍內業績最為輝煌的化學農藥。隨著21世紀全球抗草甘膦轉基因作物的迅速推廣，其市場前景必將更加廣闊。由於草甘膦在水中具有一定的溶解度，因此不可避免地會產生一定量的草甘膦母 液。每噸甘氨酸法草甘膦約產生5. 2噸的稀母液，含I. 0%左右的草甘膦、10%左右的氯化鈉以及其它雜質，因此草甘膦母液的處理和利用技術研究一直是草甘膦技術研究中的重要組成部分。化學氧化法是目前除去草甘膦母液中微量草甘膦的主要方法之一。專利CN200810164137. 5 (名稱為「氧化法除去草甘膦母液中微量草甘膦的方法」)、專利CN200810164136. O (名稱為「一種氧化法處理草甘膦母液的方法」)和專利申請CN200910096726. 9 (名稱為「一種氧化法處理草甘膦母液的方法」)，均提供了一種氧化法處理草甘膦母液的方法，該方法將草甘膦母液先調節PH值到O. I 14，緩慢滴加強氧化劑，升溫，通入強氧化性氣體，反應溫度為O 10(TC，常壓或加壓條件下氧化反應，將含磷雜質氧化為磷酸根離子，將含氮有機雜質氧化為氨根離子，然後濃縮分離出，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物回收利用。但是，目前的氧化法中使用的氧化劑，如二氧化氯、雙氧水和生石灰，雖然有較好的處理效果，但成本較高，生產企業在產品利潤率較低的現狀下難以承受，且對有機物的降解不完全，特別是對草甘膦的降解不完全，不能達到無害化處理的目標。催化空氣氧化法是一種高效處理有機廢水的先進技術，是對傳統化學氧化法的改進和強化。它利用氧化劑的催化作用，加快氧化反應速度，提高氧化反應效率，處理效果良好，並引起了國內外環保工作者的廣泛重視。近幾年來對這方面的研究十分活躍，但應用於草甘膦母液的處理至今還未見有報導。
發明內容
本發明的目的是為了解決氧化法處理草甘膦母液對草甘膦的降解不完全的問題，提供了一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝。該方法具有處理成本低，氧化劑清潔、低廉、易得、有機物降解更完全的優點。為解決以上技術問題，本發明所提供的技術方案如下
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特徵在於先加熱草甘膦母液到110 120°C，進入反應器，反應器內設置有催化觸媒及加熱電爐，反應溫度為200 300°C，反應壓力為5 9Mpa，母液與空氣的液空比為I :120 200(g/l)，反應時間為5 15min，然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。所述的結晶分離，是指經反應器流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為100 105°C，經旋液分離，液相冷卻至25°C，結晶I 12小時，過濾得到磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物；氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為45 50°C，冷凝液主要為水，尾氣處理排放。所述的尾氣處理，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。尾氣的主要成份為氮氣、氧氣等不凝成份，無氨氣等有毒氣體。液體主要含氯化鈉、磷酸銨、磷酸鈉等無機物的溶液。所述的結晶分離步驟後還包括化學除磷處理，根據專利申請CN201010284887.3公布的一種含磷廢水的除磷方法，達到進一步除去有機磷的目的。合併兩次冷凝後的液體， 加入次氯酸鈣溶液，攪拌反應10 30min，冷卻至20°C，靜置I 24小時，過濾，向濾液中再加入硫酸亞鐵，攪拌3 10 min，靜置I 12小時，過濾。所述的結晶分離步驟後還包括膜分離除氯，所述的膜為納濾膜和返滲透膜的組合，兩種膜組合在一起，使通過膜的透過液的鹽含量有較大提高，且雜質(N、P)含量顯著降低，TP, TN低於1PPM，滿足氯鹼生產對磷、氮的控制要求，可進入氯鹼生產，未通過納濾膜的截流液經生化處理達標排放。所述的催化觸媒以重量份數計組分包括I份鈀和2 4份一種或多種稀土金屬氧化物。優選地，所述的催化觸媒組分為I份鈀、2份氧化鋯及I份氧化釔。該氧化劑組分對草甘膦的降解效果好。經膜分離處理後的截流液含有機雜質，鹽含量低於0. 1%，C0D低於1200，符合生化處理系統進水要求，進入生化處理系統，處理後，達標排放。上述工藝分離得到的固體物為磷酸鹽、焦磷酸鹽等物質，是磷肥生產的優質原料。本發明的有益效果表現在
(I)由於本發明採用了催化空氣氧化法處理草甘膦母液，並針對草甘膦母液的特點，得出一套適用於草甘膦母液的優化的工藝條件，與現有的氧化法相比，有機物降解更完全，且原料清潔、易得，處理成本低廉，適宜工業化應用。(2)由於本發明採用了二次冷凝的結晶分離技術，使催化空氣氧化後產生的大量水蒸汽進入第二冷凝器被冷凝，而大部份含磷成份則在第一冷凝器被冷凝，提高了磷酸鹽的濃度，實現結晶分離出磷酸鹽等，避免了大部分水的汽化一冷凝一汽化一冷凝的工藝迂迴，造成能耗高的問題。(3)由於本發明採用I份鈀、2份氧化鋯及I份氧化釔作為催化觸媒組分，針對草甘膦母液的氧化效果最理想，有機物降解更完全。(4)由於本發明採用催化空氣氧化和化學除磷相結合的方法，使磷酸鹽得到充分利用，資源化方案更加可行。(5)由於本發明採用催化空氣氧化和膜分離除氯結合的方法，對母液中的氯化鈉進行資源化回收利用，解決了現有技術中因氯化鈉而產生的大量固體廢物的處理造成生產成本提高及汙染環境的問題。(6)由於本發明採用納濾膜和返滲透膜的組合方法除氯，兩種膜組合在一起，通過膜的透過液的鹽含量有較大提高，且雜質(N、P)含量顯著降低，TP、TN低於1PPM，滿足氯鹼生產對磷、氮的控制要求，可進入氯鹼生產，未通過納濾膜的截流液經生化處理達標排放。
具體實施例方式下面結合具體實施方式
對本發明的實質性內容作進一步詳細的描述。實施例I
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500Kg，用泵輸運，結換熱器加熱到114°C，平均速度65ml/min進入反應器，反應器內設置有催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在290 300°C。同時，壓縮空氣通入反應器中，母液與空氣的液空比為I :200(g/L)，反應壓力為5Mpa，母液進入反應器後，平均反應時間6. 5分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3、C02、H3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。上述的結晶分離採用常規技術。實施例2
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到110°C，平均速度55ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀、2份氧化鋯及I份氧化釔的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在260 270°C。同時，壓縮空氣通入反應器中，母液與空氣的液空比為I :120(g/L)，反應壓力為6Mpa，母液進入反應器後，平均反應時間5分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。上述的結晶分離採用常規技術。實施例3
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到120°C，平均速度55ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀、2份氧化鋯及I份氧化釔的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在250 260°C。同時，壓縮空氣通入反應器中，母液與空氣的液空比為I :150(g/L)，反應壓力為7Mpa，母液進入反應器後，平均反應時間15分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。結晶分離工序為從氧化反應器中流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為100 lore，經旋液分離，液相冷卻至25°C，冷凝液165 Kg，轉入結晶釜，結晶12小時，得結晶14. 5Kg，離心分離為過濾磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物。氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為45 47°C，得冷凝液334. 6 Kg，尾氣處理後排放。實施例4
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到112°C，平均速度60ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀和2份氧化釔的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在200 210°C。同時，壓縮空氣通入反應器中，母液與空氣的液空比為I :160 (g/L)，反應壓力為8Mpa，母液進入反應器後，平均反應時間10分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。結晶分離工序為從氧化反應器中流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為101 102°C，經旋液分離，液相冷卻至25°C，冷凝液168 Kg,轉入結晶釜，結晶I小時，得結晶14. IKg,離心分離為過濾磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物。氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為48 50°C，得冷凝液331. 6 Kg，尾氣處理後排放。所述的尾氣處理，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。實施例5
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到115°C，平均速度58ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀和2份氧化鈰的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在220 230°C。同時，壓縮空氣通入反應器中，母液與空氣的液空比為I :180 (g/L)，反應壓力為9Mpa，母液進入反應器後，平均反應時間8分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。結晶分離工序為從氧化反應器中流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為102 103°C，經旋液分離，液相冷卻至25°C，冷凝液166 Kg，轉入結晶釜，結晶12小時，得結晶14. 2Kg，離心分離為過濾磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物。氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為47 48°C，得冷凝液334. 6Kg，尾氣處理後排放。所述的尾氣處理，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。化學除磷處理工序為結晶分離的第二冷凝液334. 6 Kg與分離結晶後的液體166Kg合併，加入含有效氯8. 3%的漂液，用量以氯比磷的摩爾比為I :1，攪拌反應15分鐘，冷卻至20°C，靜置10小時，過濾得濾餅2. 5Kg，其主要成份為磷酸鈣。濾液加入硫酸亞鐵，硫酸亞鐵的用量為除去過量氯，攪拌5分鐘，靜置5小時，過濾，得濾餅0. 3Kg，其主要成份為磷酸鐵。實施例6
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到120°C，平均速度56ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀和I份氧化鋯的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在240 250°C。同時，反應壓力為5Mpa，母液進入反應器後，母液與空氣的液空比為I :200(g/L)，母液進入反應器後，平均反應時間12分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。結晶分離工序為從氧化反應器中流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為103 104°C，經旋液分離，液相冷卻至25 V，冷凝液168 Kg,轉入結晶釜，結晶10小時，得結晶15. 2Kg，離心分離為過濾磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物。氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為48 49°C，得冷凝液335. 2Kg，尾氣處理後排放。所述的尾氣處理，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。化學除磷處理工序為結晶分離的第二冷凝液335. 2 Kg與分離結晶後的液體168Kg合併，加入含有效氯8. 3%的漂液，用量以氯比磷的摩爾比為3. 5 :1，攪拌反應10分鐘，冷卻至20°C，靜置12小時，過濾得濾餅2. 5Kg，其主要成份為磷酸鈣。濾液加入硫酸亞鐵，硫酸亞鐵的用量為除去過量氯，攪拌6分鐘，靜置5小時，過濾，得濾餅I. IKg,其主要成份為磷酸鐵。膜分離除氯工序為所用膜為納濾膜和返滲透膜的組合，經反滲透膜過濾所得截 流液305 Kg的氯化鈉溶液，含量為17. 5%，雜質磷、氮含量均在I個PPM以下，滿足氯鹼生產對磷、氮的控制要求，進入氯鹼生產；反滲透膜處理得到的透過液196. 2 Kg，鹽含量0.26%，COD為590，符合生化處理系統進水要求，進入生化處理系統，處理後，達標排放。送入生化處理。實施例7
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到118°C，平均速度62ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀、I份氧化鋯和2份氧化釔的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在250 260°C。同時，反應壓力為6Mpa，母液進入反應器後，母液與空氣的液空比為1:180 (g/L)，母液進入反應器後，平均反應時間6分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。結晶分離工序為從氧化反應器中流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為104 105°C，經旋液分離，液相冷卻至25°C，冷凝液158. 6 Kg，轉入結晶釜，結晶8小時，得結晶14. 8Kg，離心分離為過濾磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物。氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為49 50°C，得冷凝液336. 2Kg，尾氣處理後排放。所述的尾氣處理，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。化學除磷處理工序為結晶分離的第二冷凝液336. 2 Kg與分離結晶後的液體158. 6Kg合併，加入含有效氯8. 3%的漂液，用量以氯比磷的摩爾比為2 : 1，攪拌反應8分鐘，冷卻至20°C，靜置24小時，過濾得濾餅2. 5Kg，其主要成份為磷酸鈣。濾液加入硫酸亞鐵，硫酸亞鐵的用量為除去過量氯，攪拌10分鐘，靜置5小時，過濾，得濾餅0. 6Kg，其主要成份為磷酸鐵。膜分離除氯工序為所用膜為納濾膜和返滲透膜的組合，經反滲透膜過濾所得截流液303Kg的氯化鈉溶液，含量為17. 5%,雜質磷、氮含量均在I個PPM以下，滿足氯鹼生產對磷、氮的控制要求，進入氯鹼生產；反滲透膜處理得到的透過液198. 2 Kg，鹽含量0.25%，COD為580，符合生化處理系統進水要求，進入生化處理系統，處理後，達標排放。送入生化處理。
實施例8
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到116°C，平均速度66ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀、2份氧化鋯和I份氧化釔的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在260 270°C。同時，壓縮空氣通入反應器中，母液與空氣的液空比為I :150(g/L)，反應壓力為7Mpa，母液進入反應器後，平均反應時間7分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。結晶分離工序為從氧化反應器中流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為104 105°C，經旋液分離，液相冷卻至25°C，冷凝液152. 6 Kg，轉入結晶釜，結晶6小時，得結晶14. 8Kg，離心分離為過濾磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物。氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為49 50°C，得冷凝液338. 5Kg，尾氣處理後排放。 所述的尾氣處理，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。化學除磷處理工序為結晶分離的第二冷凝液338. 5Kg與分離結晶後的液體152. 6Kg合併，加入含有效氯8. 3%的漂液，用量以氯比磷的摩爾比為3 :1，攪拌反應12分鐘，冷卻至20°C，靜置15小時，過濾得濾餅2. 5Kg，其主要成份為磷酸鈣。濾液加入硫酸亞鐵，硫酸亞鐵的用量為除去過量氯，攪拌3分鐘，靜置10小時，過濾，得濾餅0. 9Kg，其主要成份為磷酸鐵。膜分離除氯工序為所用膜為納濾膜和返滲透膜的組合，經反滲透膜過濾所得截流液305Kg的氯化鈉溶液，含量為18. 1%,雜質磷、氮含量均在I個PPM以下，滿足氯鹼 生產對磷、氮的控制要求，進入氯鹼生產；反滲透膜處理得到的透過液196. I Kg，鹽含量0.28%，COD為670，符合生化處理系統進水要求，進入生化處理系統，處理後，達標排放。送入生化處理。實施例9
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到115°C，平均速度58ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀、2份氧化鋯和I份氧化釔的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在270 280°C。同時，壓縮空氣通入反應器中，母液與空氣的液空比為I :160(g/L)，反應壓力為8Mpa，母液進入反應器後，平均反應時間9分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。結晶分離工序為從氧化反應器中流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為103 104°C，經旋液分離，液相冷卻至25°C，冷凝液152. 6 Kg，轉入結晶釜，結晶4小時，得結晶14. 8Kg，離心分離為過濾磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物。氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為49 50°C，得冷凝液338. 5Kg，尾氣處理後排放。所述的尾氣處理，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。化學除磷處理工序為結晶分離的第二冷凝液338. 5Kg與分離結晶後的液體152. 6Kg合併，加入含有效氯8. 3%的漂液，用量以氯比磷的摩爾比為3 :1，攪拌反應12分鐘，冷卻至20°C，靜置15小時，過濾得濾餅2. 5Kg，其主要成份為磷酸鈣。濾液加入硫酸亞鐵，硫酸亞鐵的用量為除去過量氯，攪拌3分鐘，靜置10小時，過濾，得濾餅0. 9Kg，其主要成份為磷酸鐵。膜分離除氯工序為所用膜為納濾膜和返滲透膜的組合，經反滲透膜過濾所得截流液305Kg的氯化鈉溶液，含量為17. 8%,雜質磷、氮含量均在I個PPM以下，滿足氯鹼生產對磷、氮的控制要求，進入氯鹼生產；反滲透膜處理 得到的透過液194. 2 Kg，鹽含量
0.28%，COD為620，符合生化處理系統進水要求，進入生化處理系統，處理後，達標排放。送入生化處理。實施例10
一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，工藝步驟為
草甘膦母液500K，用泵輸運，結換熱器加熱到115°C，平均速度58ml/min進入反應器，反應器內設置帶有I份鈀、2份氧化鋯和I份氧化釔的催化觸媒及加熱電爐，反應器內溫度控制在270 280°C。同時，壓縮空氣通入反應器中，母液與空氣的液空比為I :160(g/L)，反應壓力為9Mpa，母液進入反應器後，平均反應時間9分鐘。在氧化劑作用下進行較為複雜的裂解與氧化反應，生成N2、NH3> CO2iH3PO5等。然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物可回收利用。結晶分離工序為從氧化反應器中流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為103 104°C，經旋液分離，液相冷卻至25°C，冷凝液152. 6 Kg,轉入結晶釜，結晶12小時，得結晶14. 8Kg，離心分離為過濾磷酸鹽、焦磷酸鹽等的混合物。氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為49 50°C，得冷凝液338. 5Kg，尾氣處理後排放。所述的尾氣處理，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。膜分離除氯工序為所用膜為納濾膜和返滲透膜的組合，經反滲透膜過濾所得截流液325Kg的氯化鈉溶液，含量為18. 9%,雜質磷、氮含量均在I個PPM以下，滿足氯鹼生產對磷、氮的控制要求，進入氯鹼生產；反滲透膜處理得到的透過液194. 2Kg，鹽含量0. 28%，COD為620，符合生化處理系統進水要求，進入生化處理系統，處理後，達標排放。送入生化處理。
權利要求
1.一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特徵在於先加熱草甘膦母液到110 120°C，進入反應器，反應器內設置有催化觸媒及電加熱，反應溫度為200 300°C，反應壓力為5 9Mpa，母液與空氣的液空比為I :120 200，反應時間為5 15min，然後結晶分離，得到磷酸鹽和氨鹽無機化合物。
2.根據權利要求I所述的一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特徵在於所述的結晶分離，是指經反應器流出的汽液混合物進入第一冷凝器，冷凝液溫度為100 105°C，經旋液分離，轉入結晶釜，冷卻至25°C，結晶I 12小時，過濾；氣相進入第二冷凝器，冷凝溫度為45 50°C，尾氣處理排放。
3.根據權利要求2所述的一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特徵在於所述的尾氣處理是指，尾氣依次經3 5%稀鹽酸吸收、3 5%氫氧化鈉吸收及活性碳吸附後排放。
4.根據權利要求I或2所述的一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特徵在於所述的結晶分離步驟後還包括化學除磷處理，合併兩次冷凝後的液體，加入次氯酸鈣溶液，攪拌反應10 30min，冷卻至20°C，靜置10 24小時，過濾，向濾液中再加入硫酸亞鐵，攪拌3 10 min,靜置I 12小時,過濾。
5.根據權利要求I或2所述的一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特徵在於所述的結晶分離步驟後還包括膜分離除氯，所述的膜為納濾膜和返滲透膜的組合，通過返滲透膜的透過液的鹽含量高，且TP、TN低於I PPM，滿足氯鹼生產對磷、氮的控制要求。
6.根據權利要求I所述的一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特徵在於所述的催化觸媒以重量份數計組分包括I份鈀和2 4份一種或多種稀土金屬氧化物。
7.根據權利要求6所述的一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝，其特徵在於所述的催化觸媒組分為I份鈀、2份氧化鋯及I份氧化釔。
全文摘要
本發明涉及一種草甘膦母液催化空氣氧化法處理工藝，本發明的目的是為了解決氧化法處理草甘膦母液對含磷有機物的降解不完全的問題，提供了一種催化空氣氧化法處理草甘膦母液的工藝。工藝步驟包括先用結換熱器加熱草甘膦母液到110～120℃，進入反應器，反應器內設置有催化觸媒及加熱電爐，反應溫度為200～300℃，反應壓力為5～9Mpa，母液與空氣的液空比為1120～200(g/l)，反應時間為5～15min，然後結晶分離，得到磷酸鹽和鹽的回收利用。該工藝處理成本低，氧化劑清潔、低廉、易得、有機物降解更完全。
文檔編號C02F1/74GK102795734SQ201210293650
公開日2012年11月28日 申請日期2012年8月17日 優先權日2012年8月17日
發明者張平俊, 楊國華, 姜永紅, 袁樹林, 阮冬冬, 唐建軍 申請人:四川省樂山市福華通達農藥科技有限公司