N-氰基芳基-氮雜環的製作方法
2023-06-05 08:24:01
專利名稱：N-氰基芳基-氮雜環的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的N-氰基芳基-氮雜環，其多種製備方法和其作為除草劑的用途，以及新的中間體。
已經公開了某些N-氰基芳基-氮雜環具有除草劑性質(參見WO 91/00278、WO92/11244、DE 4237920、EP 408382/US 5084084、EP 438209、EP 473551)。
但是，先前已知的N-氰基芳基-氮雜環對作物的除草劑活性或相容性是不完全令人滿意的。
已經發現了通式(Ⅰ)的新的N-氰基芳基-氮雜環及其鹽 其中R1表示氫或滷素;
R2表示滷素、氰基、氨基或-N(A1)SO2A基團，其中A在各種情況下表示可任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環基或雜環烷基，和
A1表示氫或任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳基羰基、芳烷基羰基或芳氧基羰基;
R3表示氫、滷素、氰基或任意取代的烷基;
R4表示任意取代的烷基，或者R4與R3一起表示鏈烷二基;
Z表示下式基團之一 其中R5表示氫、氨基(只與N相連)，或者在各種情況下表示任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基羰基或烷氧羰基;
但是不包括US 5084084中所公開的下列化合物1-(4-氰基-3-乙磺醯氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1-(4-氰基-3-正丙磺醯氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1-(4-氰基-3-異丙磺醯氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1-(4-氰基-5-乙磺醯氨基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1-(4-氰基-5-正丙磺醯氨基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、和1-(4-氰基-5-異丙磺醯氨基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶。
因此，通式(Ⅰ)表示下列通式(ⅠA)和(ⅠB)的異構化合物 用下列方法可製得新的通式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環及其鹽(a)適宜時在反應助劑存在下，以及必要時在稀釋劑存在下，將通式(Ⅱ)的氨基鏈烯酸酯 (其中R3和R4如上所定義，並且R表示烷基、芳基或芳烷基)，與通式(Ⅲ)的氰芳基異氰酸酯反應
(其中R1和R2如上所定義)，或者與通式(Ⅳ)的氰基芳基尿烷(氰芳基氨基甲酸酯)反應 (其中R1和R2如上所定義，並且R表示烷基、芳基或芳烷基)，以製備式(ⅠA)和(ⅠB)化合物，其中R5表示氫，並且R1、R2、R3和R4如上所定義;或者，(b)適宜時在酸受體存在下，以及必要時在稀釋劑存在下，將通式(ⅠA)或(ⅠB)的N-氰基芳基-氮雜環(其中R5表示氫，並且R1、R2、R3和R4如上所定義)與通式(Ⅴ)或(Ⅵ)的烷基化試劑或醯基化試劑反應
(其中R5在各種情況下表示任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基羰基或烷氧羰基，並且式(Ⅴ)中的X表示滷素)，以製備式(ⅠA)和/或式(ⅠB)化合物，其中R5在各種情況下表示任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基羰基或烷氧羰基，並且R1、R2、R3和R4如上所定義;或者(c)適宜時在酸受體存在下，以及必要時在稀釋劑存在下，將通式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環(其中R2表示氫，並且R1、R2、R3、R4和Z如上所定義)與氨或與通式(Ⅶ)的醯胺反應
(其中A和A1如上所定義)，以製備式(Ⅰ)化合物，其中R2表示氨基或-N(A1)SO2A基團，並且A、A1、R1、R3、R4和Z如上所定義。
可用已知方法，通過將式(ⅠA)的相應化合物(其中R5代表氫)與胺化劑，例如按下列反應式與1-氨基氧-2，4-二硝基-苯(ADNB)反應(參見EP 476697的實施例4)來製備式(ⅠA)化合物(其中R5表示氨基) 通過強有力的除草活性來識別本發明的新的通式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物及其鹽。
在定義中，飽和的或不飽和的烴鏈(如烷基、鏈烷雙基、鏈烯基或鏈炔基)在各種情況下是直鏈或支鏈的。滷素通常代表氟、氯、溴或碘，優選氟、氯或溴，特別是氟或氯。
本發明優選的式(Ⅰ)化合物包括其中R1表示氫、氟、氯或溴;
R2表示氟、氯、溴、氰基、氨基或-N(A1)SO2A基團，其中A表示選自烷基、鏈烯基或鏈炔基的一個基團，所述的各個基團有多至10個碳原子並且可任意地被氟、氯、溴、氰基或C1-C4烷氧基取代，A還表示環烷基或環烷基-烷基，所述各個基團的環烷基部分有3至8個碳原子，並且如果合適在所述烷基部分具有1至4個碳原子，且所述各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基或C1-C4烷氧基取代，A還表示芳基或芳基烷基，所述各個基團的芳基部分有6至10個碳原子且烷基部分為1至4個碳原子，並且所述各個基團可任意地被下列基團取代氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、氨基甲醯基;C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基或C1-C4烷基磺醯基(所述的每一個基團可任意地被氟和/或氯取代);二甲氨基磺醯基或二乙氨基磺醯基取代;C1-C4烷氧羰基(它可任意地被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代);苯基、苯氧基或苯硫基(這些基團的每個可任意地被氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)，A還表示雜環基或雜環基烷基，所述各個基團的飽和或不飽和雜環基部分具有2至6個碳原子及1至4個氮原子和/或1或2個氧或硫原子，且其烷基部分可任意地有1至4個碳原子;所述各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、氨基甲醯基取代，被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基或C1-C4烷氧基羰基(所述各個基團可任意地被氟和/或氯取代)取代，被苯基、苯氧基、苯硫基(所述各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)取代，並且A1表示氫、烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、烷基羰基或烷氧羰基，所述各個基團具有多至6個碳原子且可任意地被滷素或C1-C4烷氧基取代;或者表示苯基羰基、萘基羰基、苯甲基羰基、萘甲基羰基、苯氧基羰基或萘氧基羰基(所述各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基取代);
R3表示氫、氟、氯、溴、氰基或具有1至6個碳原子的烷基(該烷基可任意地被氟和/或氯取代);
R4表示具有1至6個碳原子的烷基，該烷基可任意地被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代，或者與R3一起代表具有2至8個碳原子的鏈烷二基，和Z表示下列基團之一 其中R5表示氫或氨基，或代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基羰基或烷氧羰基，所述的各個基團具有多至6個碳原子且可任意地被氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷氧基羰基取代，以及上述化合物與鹼形成的鹽，所述鹼的實例是例如鈉、鉀或鈣的氫氧化物、氫化物、胺化物或碳酸鹽，C1-C4鏈烷醇的鈉或鉀鹽，氨，C1-C4烷基胺，二-(C1-C4-烷基)-胺，三-(C1-C4烷基)胺或三-(2-羥乙基)胺;
但是不包括前述的US 5084084中所公開的化合物。
本發明特別優選的式(Ⅰ)化合物包括其中R1表示氫、氟或氯，R2表示氟、氯、溴、氰基、氨基或-N(A1)SO2A基團，其中A表示甲基，乙基，正或異丙基，正、異、仲或叔丁基或正、異、仲或叔戊基，所述的各個基團可任意地被氟或氯取代，A還表示環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基或環己基甲基，所述的各個基團可任意地被氟、氯、溴、甲基和/或乙基取代，A還表示苯基、萘基、苯甲基或萘甲基，所述的各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、甲基磺醯基、乙基磺醯基、二甲氨基磺醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基或苯基取代，A還表示噻吩基、吡唑基或吡啶基，所述的各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、甲基磺醯基、乙基磺醯基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，和A1表示氫，甲基，乙基，正或異丙基，正、異或仲丁基，丙烯基，丁烯基，丙炔基，丁炔基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正、異、仲或叔丁氧基，乙醯基，丙醯基，甲氧羰基或乙氧羰基;所述的各個基團可任意地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代;或者A1表示苯基羰基或苯氧羰基;
R3表示氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基;
R4表示甲基、乙基、正或異丙基，所述各個基團可任意地被氟或氯取代，或者R4與R3一起表示1，3-亞丙基或1，4-亞丁基;和Z表示下列基團之一 其中R5表示氫，氨基或甲基，乙基，正或異丙基，正、異或仲丁基，丙烯基，丁烯基，丙炔基，丁炔基，乙醯基，丙醯基，甲氧羰基或乙氧羰基，所述的各個基團可任意地被氟、氯或氰基取代;
以及上述化合物與鹼形成的鹽，所述鹼的實例是例如鈉、鉀或鈣的氫氧化物、氫化物、胺化物或碳酸鹽，C1-C4鏈烷醇的鈉或鉀鹽，氨，C1-C4烷基胺，二-(C1-C4烷基)胺，三-(C1-C4烷基)胺或三-(2-羥乙基)胺;
但是不包括前述的US 5084084中所公開的化合物。
一組最優選的式(Ⅰ)化合物是下述的式(ⅠA)化合物，即其中R1、R2、R3、R4和R5同上面特別優選化合物中的定義。
上述所列的基團通用定義或優選範圍中給出的定義適用於式(Ⅰ)終產物及各種製備情況下所需的相應起始原料和中間產物。
這些基團的定義可彼此按需結合，也就是說在所給出的優選化合物範圍之間的結合也是可以的。
表1中列出了本發明的式(Ⅰ)化合物的實例。
R1R2R3R4R5F NHSO2C2H5H CH2Cl CH3F F H CF2CF3HF F H CF2CF3CH3H F H CF2CF3C2H5H F H CF2CF3CH2CH=CH2F NHSO2CH3H CF2CF3CH3F NHSO2C2H5H CF2CF3CH3F F H CHF2HF F H CHF2CH3F F H CHF2CHF2F F H CHF2NH2F NHSO2CH3H CHF2CH3F NHSO2CH3H CHF2CHF2F NHSO2CH3H CHF2NH2F NHSO2C2H5Cl CHF2CH2CH=CH2F NHSO2CF3H CH3CH3F NHSO2CH3H CF3HF NSO2CH3H CF3CH3CH3
注表中n表示正，i和iso表示異，sec表示仲依照本發明，例如，如果採用了3-氨基丁烯酸甲酯和4-氰基-2，5-二氟苯基異氰酸酯為起始物，本發明方法(a)的反應過程可用以下反應式來概述 依照本發明，例如，如果採用1-(3-氯-4-氰基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和溴甲烷為起始物，本發明方法(b)的反應過程可用以下反應式來概述
依照本發明，例如，如果採用1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫-3，4-二甲基-2，6-二氧代-1(2H)-嘧啶和乙磺醯胺為起始物，本發明方法(c)的反應過程可用以下反應式來概述 式(Ⅱ)給出了氨基鏈烯酸酯的通用定義，這些酯在製備本發明式(Ⅰ)化合物的步驟(a)中用作起始物。
式(Ⅱ)中，R3和R4的優選或特別優選的定義是上面在本發明式(Ⅰ)化合物中作為優選的或特別優選的有關R3和R4的那些定義。
R優選表示C1-C4烷基、苯基或苄基，尤其是甲基和苯基。
式(Ⅱ)的起始物是已知的，可由已知方法製備(參見J，Heterocycl.Chem.9(1972)，513-522)。
式(Ⅲ)給出了氰基芳基異氰酸酯的通用定義，它也用作本發明方法(a)的起始物。
式(Ⅲ)中，R1和R2的優選或特別優選定義是上面在本發明式(Ⅰ)化合物中作為優選或特別優選的有關R1和R2的那些定義。
迄今為止，文獻還沒有記載過通式(Ⅲ)的氰基芳基異氰酸酯，因此是新化合物，它是本發明的目的。
將通式(Ⅲ)的氰基芳基胺 (其中，R1和R2如上述所定義)，在稀釋劑(例如，氯苯)存在下，於-20℃至+150℃與光氣反應可製得新的式(Ⅲ)的氰基芳基異氰酸酯(參見製備實施例)。
通式(Ⅳ)定義了可任意用作本發明方法(a)中的起始原料氰基芳基氨基異氰酸酯。式(Ⅳ)中，R1和R2優選或特別優選的定義是在本發明式(Ⅰ)化合物中作為優選的或特別優選的有關R1和R2的那些定義;R優選表示C1-C4烷基、苯基或苄基，特別優選甲基或苯基。
文獻上還沒有記載過通式(Ⅳ)的氰基芳基氨基甲酸酯。作為新化合物，它們是本申請的目的。
如果將通式(Ⅷ)(見上)的氰基芳基胺，任選地在酸受體(例如，嘧啶)和稀釋劑(例如，二氯甲烷)存在下，在0℃至100℃與通式(Ⅸ)的氯羰基化合物反應
(其中R如上述定義)，可製得新的式(Ⅳ)的氰基芳基氨基甲酸酯(參見製備實施例)。
本發明製備新的式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環的方法(a)優選在使用稀釋劑的條件下進行。實際上，適用的稀釋劑是所有的惰性有機溶劑。優選的稀釋劑包括脂肪族和芳香族的任意滷代的烴，如戊烷、己烷、庚烷、環己烷、石油醚、揮髮油、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯甲烷、氯苯和鄰二氯苯、醚類(例如二乙醚、二丁基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四氫呋喃和二噁烷)、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮)、酯類(如乙酸甲酯和乙酸乙酯)、腈類(如乙腈和丙腈)、醯胺類(例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺和N-甲基吡咯烷酮)、二甲基亞碸、四氫噻吩碸和六甲基磷醯三胺等。
本發明方法(a)優選在有反應助劑存在下進行。適用的反應助劑主要是酸受體。優選的是鹼金屬氫化物和鹼土金屬氫化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣;鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼土金屬碳酸鹽和鹼土金屬碳酸氫鹽，如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀和碳酸鈣;鹼金屬醋酸鹽，如醋酸鈉和醋酸鉀;鹼金屬醇化物，如甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、異丙醇鈉、丁醇鈉、異丁醇鈉、叔丁醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、丙醇鉀、異丙醇鉀、丁醇鉀、異丁醇鉀、叔丁醇鉀;鹼性含氮化合物，如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、二異丁基胺、二環己基胺、乙基二異丙基胺、乙基二環己基胺、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-2-乙基-、4-乙基-吡啶和5-乙基-2-甲基-吡啶，1，5-二氮雜雙環[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)，1，8-二氮雜雙環[5，4，0]-十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮雜雙環[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
進行本發明方法(a)的反應溫度可在很大範圍內變化。通常，在-120℃和+100℃之間進行，優選在-70℃和+80℃之間進行。
通常在大氣壓下進行本發明方法(a)。然而也可在升高或降低的壓力下進行。
為了實施本發明方法(a)，在各種情況下通常使用大約等摩爾量的反需反應物。但是，在每一種情況下，也可大大過量地使用兩種組份中的一種。通常，該反應在有反應助劑存在下在適宜的稀釋劑中進行，且在每一種情況下，於所需溫度下攪拌該反應混合物數小時。
在各種情況下，本發明方法(a)中的後處理按常規方法進行(參見製備實施例)。
式(ⅠA)和(ⅠB)(條件是其中R5代表氫)給出了N-氰基芳基-氮雜環的通用定義，該物質用作製備式(Ⅰ)化合物的本發明方法(b)的起始物。
在式(ⅠA)和(ⅠB)中，R1、R2、R3和R4優選或特別優選的定義是上述的本發明式(Ⅰ)化合物中作為優選或特別優選的有關R1、R2、R3和R4的那些定義。
用於本發明方法(b)的起始物式(ⅠA)和(ⅠB)是新化合物;它們可通過本發明的方法(a)來製備。
式(Ⅴ)和(Ⅵ)給出了烷基化試劑的通用定義，該烷基化試劑也用作本發明方法(b)的起始物。
在式(Ⅴ)和(Ⅵ)中，R5優選或特別優選如上已經所述的，根據本發明的優選或特別優選的式(Ⅰ)化合物描述中有關R5的定義。
起始物式(Ⅴ)和(Ⅵ)是已知的用於有機合成的化學物質。
實施本發明的方法(b)優選使用稀釋劑。適宜的稀釋劑主要是在本發明方法(a)的描述中已經提到的那些。
可用於本發明方法(b)的酸受體全部是通常用於這類反應的所有酸結合劑。優選下列物質鹼金屬氫化物和鹼土金屬氫化物，如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣;鹼金屬氫氧化物和鹼土金屬氫氧化物，如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣;鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽、鹼土金屬碳酸鹽和鹼土金屬碳酸氫鹽，如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀和碳酸鈣;鹼金屬醋酸鹽，如醋酸鈉和醋酸鉀;鹼金屬醇化物，如甲醇鈉、乙醇鈉、丙醇鈉、異丙醇鈉、丁醇鈉、異丁醇鈉、叔丁醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、丙醇鉀、異丙醇鉀、丁醇鉀、異丁醇鉀、叔丁醇鉀;鹼性含氮化合物，如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、二異丁基胺、二環己基胺、乙基二異丙基胺、乙基二環己基胺、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-2-乙基-、4-乙基-吡啶和5-乙基-2-甲基-吡啶，1，5-二氮雜雙環[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)，1，8-二氮雜雙環[5，4，0]-十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮雜雙環[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
依據本發明，進行反應(b)時，反應溫度可在很大範圍內變化。通常，該過程在0℃和120℃之間進行，優選在10℃和100℃之間進行。
依據本發明，通常在大氣壓下進行反應(b)。然而，在升高或減低的壓力下進行也是可能的。
依據本發明，在各種情況下常使用大約等摩爾量的所需起始物料來進行反應(b)時。但是在各種情況下，大大過量使用兩種組份中的一種也是可能的。通常，該反應在有酸受體存在下在適宜的稀釋劑中進行，且在各種情況下，於所需溫度攪拌該反應混合物數小時。
在各種情況下，本發明方法(b)的後處理以常規方法進行(參見製備實施例)式(Ⅰ)(條件是該式中R5代表氫)給出了N-氰基芳基-氮雜環的通式定義，該物質可用作依據本發明製備式(Ⅰ)化合物的方法(c)的起始物。
在式(Ⅰ)中，R1、R2、R3、R4和Z優選，或特別優選如上已經所述的，依據本發明優選或特別優選的式(Ⅰ)化合物描述中有關R1、R2、R3、R4和Z的定義。
依據本發明，用於方法(c)的式(Ⅰ)的起始物是新化合物;它們可通過本發明的方法(a)和(b)來製備。
式(Ⅶ)給出了醯胺的通用定義，該醯胺還可用作本發明方法(c)的起始物。
在式(Ⅶ)中，A優選或特別優選如上已經所述的，根據本發明的優選或特別優選的式(Ⅰ)化合物描述中有關A的定義。
起始物式(Ⅶ)是已知的用於有機合成的化學物質。
本發明的反應(c)優選使用稀釋劑進行。適宜的稀釋劑主要是在本發明反應(a)的描述中已經提到的那些。
如果適當，本發明的方法(c)在酸受體存在下進行。適宜的酸受體是在本發明方法(b)中已經提到的那些。
依據本發明，進行方法(c)時的反應溫度可在很大範圍內變化。通常，該過程在0℃和200℃之間進行，優選在20℃和180℃之間進行。
通常在大氣壓下進行本發明方法(c)。然而，也可在升高或減低的壓力下進行。
實施本發明的方法(c)，在各種情況下通常使用大約等摩爾量的所需反應物。但是，在各種情況下，也可大大過量使用兩種組份中的一種。通常，該反應在有酸受體存在下在適宜的稀釋劑中進行，且在各種情況下，於所需溫度攪拌該反應混合物數小時。本發明方法(c)的後處理按慣用方法進行(參見製備實施例)。
依據本發明的活性化合物可用作脫葉劑、脫水劑、寬葉植物滅除及特別是用作除草劑。眾所周知，所有雜草都生長在人們不希望它們生長的地方。本發明的物質是作為總的除草劑還是選擇性的除草性則依使用量而定。
依據本發明的活性化合物可用於，例如，相關的下列植物雙子葉屬雜草白芥屬、獨形菜屬、拉拉虅屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝菊屬、藜屬、蕁麻屬、千裡光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、番薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節節菜屬、球梳黴屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、Emex、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬和蒲公英屬。
雙子葉屬作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿蔔屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、番薯屬、野豌豆屬、菸草屬、番茄屬、落花生屬、芸苔屬、萵苣屬、甜瓜屬和南瓜屬。
單子葉屬雜草稗屬、狗尾草屬、黍屬、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、狐茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、蜀黍屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、莞草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、密穗桔梗屬、龍瓜茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和Apera。
單子葉屬作物稻屬、玉蜀黍屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、蜀黍屬、黍屬、甘蔗屬、鳳犁屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，本發明活性化合物的用途決不僅局限於這些屬植物，且也可以以相同方式延伸到其它的植物。
本發明的活性化合物依其濃度適用於抗除，例如有或沒有樹木種植的工業領地、道軌及路邊和廣場上的全部雜草。相同地，該化合物可用於除去多年生作物中的雜草，如人造林、美化樹木種植園、果園、葡萄園、柑橘林、堅果園、香焦種植園、咖啡種植園、茶樹種植園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果種植園和蛇麻草田中的雜草，草坪、草皮和牧草地中的雜草，並用於選擇性地除去一年生作物中的雜草。
儘管其個別化合物對全部所述的作物也具有選擇性活性，本發明式(Ⅰ)化合物(包括放棄的那些化合物)特別適用於(在苗前或苗後)選擇性地除去單子葉和雙子葉作物中的雙子葉雜草，例如小麥、玉米和大豆中的雙子葉雜草。
可將本發明活性化合物轉變為常規製劑中，如溶液、乳液、可溼潤粉末、懸浮液、粉末、粉塵劑、膏劑、可溶性粉、顆粒、懸浮-乳劑濃縮物、施以該活性化合物的天然或合成物料、及極細的聚合物膠囊中。
這些製劑可用已知方法來生產，例如，將本發明活性化合物與稀釋劑(即液體溶劑和/或固態載體)和任意使用的表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或助泡劑)混合。
如用水為稀釋劑時，也可用有機溶劑為輔助溶劑。主要適用的液體溶劑有芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化的芳族化合物和氯化的脂肪烴，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烴，例如環己烷或石蠟、如石油餾份、礦物和植物油;醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮;強極性溶劑，如二甲基甲醯胺、二甲亞碸，還有水。
適於用作固態載體的有例如銨鹽和碾細的天然礦物質，如高嶺土、粘土、滑石粉、石灰、石英、活性白土、蒙脫土或硅藻土，和細人工礦物質，如高分散性矽石、氧化鋁和矽酸鹽;適於用作顆粒狀固態載體的有例如壓碎和粉碎的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白雲石，人工無機和有機粉狀顆粒及有機材料顆粒，如鋸屑、可可籽殼、玉米芯塊和菸草莖;適於用作乳化劑和/或助泡劑的有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，以及清蛋白水解物;適於用作分散劑的有如木質素亞硫酸鹽廢水溶液和甲基纖維素。
本發明製劑中可使用粘合劑，例如羧甲基纖維素及粉末;顆粒或膠乳形式的天然和人工聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。另外的添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑如無機染料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍;及有機染料，如茜素染料、偶氮染料和酞菁染料。也可以使用微量營養物，如鐵、鎂、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
本發明製劑通常含有0.1～95%(重量)的活性化合物，優選含0.5～90%的活性化合物。
為除雜草，本發明活性化合物本身或其製劑也可與已知的除草劑，配好的製劑或罐裝混合物混合使用。
適合於混合物的除草劑是已知除草劑，例如醯苯胺類，如diflufenican和propanil;芳基羧酸，如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒莠定;芳基氧鏈烷酸，例如2，4-D、2，4-DB、2，4-DP、fluroxpyr、MCPA，MCPP和triclopyr;芳基氧-苯氧基-鏈烷酸酯，如diclofopmethyl、fenoxapropethyl、fluazifop-butyl、haloxyfop-methyl和quizalofop-ethyl;連氮酮類(azinones)如chloridazon和達草滅;氨基甲酸酯類，如氯苯胺靈，desmedipham、苯敵草和苯胺靈;乙醯氯苯胺類，如草不綠、acetochlor、去草胺、metazachlor、metolachlor、pretilachlor和毒草胺;二硝基苯胺類，例如黃草消、pendimethalia和氟樂靈;二苯基醚類，例如acifluorfen、治草醚、fluoroglycofen、fomesafen、halosafen、lactofen和oxyfluorfen;脲類，如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、isoproturon、利谷隆和噻唑隆;羥胺類，例如alloxydim、clethodim、cycloxydim、sethoxydim和tralkoxydim;咪唑啉酮類，例如，imazethapyr、imazamethabenz、imazapyr和imazaquin;腈類，例如溴苯腈、敵草腈和碘苯腈;氧乙醯胺類，如mefenacet;磺醯脲類，如amidosulfuron、bensulfuron-methyl、chlorimuron-ethyl、chlorsulfuron、cinosulfuron、metsulfuron-methyl、nicosulfuron、primisulfuron、pyrazosulfuron-ethyl、thifensulfuron-methyl、triasulfuron和tribenuron-methyl;硫代氨基甲酸酯類，如蘇達滅、草滅特、燕麥敵、EPTC、esprocarb、草達滅、prosulfocarb、thiobencarb和野麥畏;三嗪類，如atrazine、cyanazine、西瑪三嗪、simetryn、去草淨和terbutylazine;三嗪酮類，如hexazinone、metamitron和metribuzin;其它類的，例如氨基三唑、benfuresate、噻草平、cinmethylin、clomazone、clopyralid、difenzoquat、dithiopyr、ethofumesate、fluorochloridone、glufosinate、甘草膦、isoxaben、pyridate、quinchlorac、quinmerac、sulphosate和tridiphane。
本發明的活性化合物和其組合物也可以與其它已知的活性化合物混合，例如殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺疥蟲劑、殺線蟲劑、轟鳥劑、植物營養劑及改善土壤結構的物質。
本發明活性化合物可以就這樣使用，也可以以其製劑形式或經進一步稀釋而製備的應用形式來使用，如即用溶液、懸浮液、乳液、粉末、膏和顆粒。它們以常規方式使用，如澆、噴、噴霧或散撒。
本發明的活性化合物可在植物苗前或苗後施用。它們還可在播種前混入土壤中。
活性化合物的用量可在很大範圍內變化。這主要依據所需效果的性質。一般，用量為每公頃土地表面施用10g～10kg，優選50g～5kg活性化合物。
可從下述實施例中看出本發明的活性化合物的製備和用途。
製備實施例實施例1 (方法(a))將1.8g(10mmol)3-氨基-4，4，4-三氟丁烯酸乙酯加到30ml二甲基甲醯胺和2ml甲苯中，並於0℃～5℃下加入0.3g(10mmol)氫化鈉(80%)。該混合物在0℃～5℃下攪拌30分鐘。該混合物冷至-70℃後，加入溶在10ml甲苯中的0.9g(5mmol)4-氰基-2，5-二氟-苯基異氰酸酯，並將該混合物於-60℃至-70℃下攪拌150分鐘。去掉冷卻浴後，加入2ml乙酸。然後用水將該混合物稀釋至約二倍的原體積，並用乙酸乙酯萃取。濃縮該有機相，並將殘留物用二異丙基醚結晶。
所得1.1g(理論量的69%)1-(4-氰基-2，5-二氟苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶的熔點為194℃。
實施例2 (方法(b))將3.2g(10mmol)1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，3.1g(20mmol)硫酸二乙酯，2.8g碳酸鉀和100ml乙腈的混合物回流3小時。然後真空濃縮並用水/氯仿振蕩萃取，得到的有機相再真空濃縮，該殘留物用柱層析分離(矽膠，石油醚/乙酸乙酯1∶1)。
得到的第一個餾份是0.30g 1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-1，6-二氫-2-乙氧基-6-氧代-4-三氟甲基嘧啶(無定形粉)，第二個餾份是0.38g1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-乙基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶(無定形粉，1H-NMRd＝6.36ppm)。總收率0.68g(理論量為20%)。
實施例3 (方法(c))將0.83g(3mmol)1-(4-氰基-2，5-二氟-苯基)-3，6，-二氫-2，6-二氧代-3，4-二甲基-1(2H)-嘧啶，0.32g(3mmol)甲磺醯胺、0.6g碳酸鉀和10ml二甲亞碸的混合物於120℃下加熱10小時。待該混合物冷卻後，將其傾入冰水中並用2N鹽酸酸化。然後用乙酸乙酯萃取，該有機相用水洗滌，用硫酸鈉乾燥並過濾。通過水泵真空蒸餾小心地除去濾液中的溶劑。
得到0.8g(理論量的76%)1-(4-氰基-2-氟-5-甲基磺醯氨基苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3，4-二甲基-1(2H)-嘧啶，晶狀殘留物(熔點＞250℃)。
表2列出了式(Ⅰ)或式(ⅠA)和(ⅠB)化合物的例子，它們可按相似於實施例1至3和遵照本發明製備方法的一般描述來製備。
例號通式 R1R2R3R4R5熔點(℃)19 IA F NHSO2C2H5H CH2Cl CH320 IA F F H CF2CF3H 17221 IA F F H CF2CF3CH39722 IA H F H CF2CF3C2H523 IA H F H CF2CF3CH2CH=CH224 IA F NHSO2CH3H CF2CF3CH325 IA F NHSO2C2H5H CF2CF3CH326 IA F F H CHF2H27 IA F F H CHF2CH328 IA F F H CHF2CHF229 IA F F H CHF2NH230 IA F NHSO2CH3H CHF2CH318831 IA F NHSO2CH3H CHF2CHF232 IA F NHSO2CH3H CHF2NH233 IA F NHSO2C2H5Cl CHF2CH2CH=CH234 IB F F H CF3CH31H-NMR:
d=692 ppm
式(Ⅲ)的起始物實施例(Ⅲ-1) 將660g光氣在-5℃～0℃下冷凝到1.6升的氯苯中。在相同溫度下和在60分鐘裡滴入4-氰基-2，5-二氟-苯胺的800ml氯苯溶液。隨後將該反應混合物慢慢加熱至120℃(有HCL冒出！)，且當溫度達80℃後，連續地通入光氣。於120℃加熱1小時後，用氮氣清洗剩餘的光氣，通過蒸餾來處理該反應混合物。
得到248g(理論量的53%)的4-氰基-2，5-二氟-苯基-異氰酸酯，其沸點為108～110℃/14mbar(熔點53℃)。
式(Ⅳ)的起始物;
實施例(Ⅳ-1)
將13.0g(0.05mmol)氯甲酸乙酯在20℃攪拌下滴加到11.5g(0.05mmol)4-氰基-2-氟-5-甲磺醯氨基苯胺、18g吡啶和400ml二氯甲烷的混合物中，將該混合物於20℃～30℃下再攪拌30分鐘。之後，該混合物依次用水，5%強鹽酸洗，再用水洗，用硫酸鈉乾燥並過濾，蒸發該濾液。用少量乙酸乙酯溶解剩餘殘渣，並吸濾分離出所得晶狀產物。
得到15.8g(理論量的85%)N-乙氧羰基-N-(2-氰基-4-氟-5-乙氧羰基氨基-苯基)-甲磺醯胺，熔點為129℃。
例如，按類似於實施例(Ⅳ-1)的方法製得了下表3中所示的式(Ⅳ)化合物。
用途實施例實施例A苗前試驗溶劑5份(重量)丙酮乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為生產適宜的活性化合物製劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑混合，再加入所述量的乳化劑，並用水將該濃縮物稀釋至期望的濃度。
在一般的土壤中播種試驗植物的種子，24小時後，澆上活性化合物的製劑。最好使每單位面積的水量保持恆定。製劑中活性化合物的濃度並不重要，只有每單位面積上活性化合物的量是決定性的。三周後，與未處理的對照組的生長相比較用%毀滅率表示對該種植物的毀滅程度。數據表示0%＝沒有作用(與未處理的對照組相同)100%＝全部毀滅在這一試驗中，例如，製備實施例2(第二餾份)和12的化合物顯示出極強的除草活性，同時為穀類植物(例如玉米)較好地耐受。
實施例B苗後試驗溶劑5份(重量)丙酮乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚為生產適宜的活性化合物製劑，將1份重的活性化合物與所述量的溶劑混合，再加入所述量的乳化劑，並用水將該濃縮物稀釋至期望的濃度。向高度為5-15cm的試驗植物上噴灑本發明活性化合物的製劑，以此方式在單位面積上施用所需特定量的活性化合物。三周後，與未處理的對照組的生長相比較用%毀滅率表示對該種植物的毀滅程度。數據表示0%＝沒有作用(與未處理的對照組相同)100%＝全部毀滅在這一試驗中，例如，製備實施例2(第二餾份)和12的化合物顯示出極強的除草活性，同時為穀類植物(例如小麥)較好地耐受。
權利要求
1.通式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物及其鹽； 其中R1表示氫或滷素；R2表示滷素、氰基、氨基或-N(A1)SO2A基團，其中A在各種情況下表示可任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環基或雜環烷基，和A1表示氫或任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基、芳基羰基、芳烷基羰基或芳氧羰基；R3表示氫、滷素、氰基或任意取代的烷基；R4表示任意取代的烷基，或者R4與R3一起表示鏈烷二基；Z表示下式基團之一 其中R5表示氫、氨基(只與N鍵合)，或者在各種情況下表示任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基羰基或烷氧羰基；但是不包括下列化合物1-(4-氰基-3-乙磺醯氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1-(4-氰基-3-正丙磺醯氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1-(4-氰基-3-異丙磺醯氨基-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1-(4-氰基-5-乙磺醯氨基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、1-(4-氰基5-正丙磺醯氨基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶、和1-(4-氰基-5-異丙磺醯氨基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶。
2.根據權利要求1的通式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物及其與鹼形成的鹽，其特徵在於R1表示氫、氟、氯或溴;R2表示氟、氯、溴、氰基或-N(A1)SO2A基團，其中A表示選自烷基、鏈烯基或鏈炔基的一個基團，所述的各個基團有多至10個碳原子並且可任意地被氟、氯、溴、氰基或C1-C4烷氧基取代，A還表示環烷基或環烷基-烷基，所述各個基團的環烷基部分有3至8個碳原子，並且如果合適在所述烷基部分具有1至4個碳原子，且所述各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基或C1-C4烷基取代，A還表示芳基或芳基烷基，所述各個基團的芳基部分有6至10個碳原子且烷基部分為1至4個碳原子，並且所述各個基團可任意地被下列基團取代氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、氨基甲醯基;C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基或C1-C4烷基磺醯基(所述的每一個基團可任意地被氟和/或氯取代);二甲氨基磺醯基或二乙氨基磺醯基取代;C1-C4烷氧羰基(它可任意地被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代);苯基、苯氧基或苯硫基(這些基團的每個可任意地被氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)，A還表示雜環基或雜環基烷基，所述各個基團的飽和或不飽和雜環基部分具有2至6個碳原子及1至4個氮原子和/或1或2個氧或硫原子，且其烷基部分可任意地有1至4個碳原子;所述各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、氨基甲醯基取代，被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基或C1-C4烷氧基羰基(所述各個基團可任意地被氟和/或氯取代)取代，被苯基、苯氧基、苯硫基(所述各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基取代)取代，並且A1表示氫、烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、烷基羰基或烷氧羰基，所述各個基團具有多至6個碳原子且可任意地被滷素或C1-C4烷氧基取代;或者表示苯基羰基、萘基羰基、苯甲基羰基、萘甲基羰基、苯氧基羰基或萘氧基羰基(所述各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基和/或三氟甲氧基取代);R3表示氫、氟、氯、溴、氰基或具有1至6個碳原子的烷基(該烷基可任意地被氟和/或氯取代);R4表示具有1至6個碳原子的烷基，該烷基可任意地被氟、氯、溴、甲氧基或乙氧基取代，或者與R3一起代表具有2到8個碳原子的鏈烷二基，和Z 表示下列基團之一 其中R5表示氫或氨基，或代表烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基羰基或烷氧羰基，所述的各個基團具有多至6個碳原子且可任意地被氟、氯、溴、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷氧基羰基取代;但不包括權利要求1中已排除的那些化合物;所述成鹽鹼的實例是例如鈉、鉀或鈣的氫氧化物、氫化物、胺化物或碳酸鹽，C1-C4鏈烷醇的鈉或鉀鹽，氨，C1-C4烷基胺，二-(C1-C4-烷基)-胺，三-(C1-C4烷基)胺或三-(2-羥乙基)胺。
3.根據權利要求1的通式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物及其與鹼形成的鹽，其特徵在於R1表示氫、氟或氯，R2表示氟、氯、溴、氰基、氨基或-N(A1)SO2A基團，其中A表示甲基，乙基，正或異丙基，正、異、仲或叔丁基或正、異仲或叔戊基，所述的各個基團可任意地被氟或氯取代，A還表示環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環丙基甲基、環丁基甲基、環戊基甲基或環己基甲基，所述的各個基團可任意地被氟、氯、溴、甲基和/或乙基取代，A還表示苯基、萘基、苯甲基或萘甲基，所述的各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、硝基、羧基、甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、甲基磺醯基、乙基磺醯基、二甲氨基磺醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基或苯基取代，A還表示噻吩基、吡唑基或吡啶基，所述的各個基團可任意地被氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、甲基磺醯基、乙基磺醯基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代，和A1表示氫，甲基，乙基，正或異丙基，正、異或仲丁基，丙烯基，丁烯基，丙炔基，丁炔基，甲氧基，乙氧基，正或異丙氧基，正、異、仲或叔丁氧基，乙醯基，丙醯基，甲氧羰基或乙氧羰基;所述的各個基團可任意地被氟、氯、甲氧基或乙氧基取代;或者A1表示苯基羰基或苯氧羰基;R3表示氫、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、乙基或正或異丙基;R4表示甲基、乙基、正或異丙基，所述各個基團可任意地被氟或氯取代，或者R4與R3一起表示1，3-亞丙基或1，4-亞丁基;和Z 表示下列基團之一 其中R5表示氫，氨基或甲基，乙基，正或異丙基，正、異或仲丁基，丙烯基，丁烯基，丙炔基，丁炔基，乙醯基，丙醯基，甲氧羰基或乙氧羰基，所述的各個基團可任意地被氟、氯或氰基取代;但不包括權利要求1中已被排除的化合物;所述成鹽鹼的實例是例如鈉、鉀或鈣的氫氧化物、氫化物、胺化物或碳酸鹽，C1-C4鏈烷醇的鈉或鉀鹽，氨，C1-C4烷基胺，二-(C1-C4-烷基)-胺，三-(C1-C4烷基)胺或三-(2-羥乙基)胺。
4.通式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物(其中，R1、R2、R3、R4和Z(如權利要求1中所定義)及其鹽的製備方法，其特徵在於 (a)適宜時在反應助劑存在下，以及必要時在稀釋劑存在下，將通式(Ⅱ)的氨基鏈烯酸酯 (其中R3和R4如上所定義，並且R表示烷基、芳基或芳烷基)，與通式(Ⅲ)的氰芳基異氰酸酯反應的 (其中R1和R2如上所定義)，或者與通式(Ⅳ)的氰基芳基尿烷(氰芳基氨基甲酸酯)反應 (其中R1和R2如上所定義，並且R表示烷基、芳基或芳烷基)，製備式(ⅠA)和(ⅠB)化合物，其中R5表示氫，並且R1、R2、R3和R4如上所定義;或者，(b)適宜時在酸受體存在下，以及必要時在稀釋劑存在下，將通式(ⅠA)或(ⅠB)的N-氰基芳基-氮雜環(其中R5表示氫，並且R1、R2、R3和R4如上所定義)與通式(Ⅴ)或(Ⅵ)的烷基化試劑或醯基化試劑反應(其中R5在各種情況下表示任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基羰基或烷氧羰基，並且式(Ⅴ)中的X表示滷素)，以製備式(ⅠA)和/或式(ⅠB)化合物，其中R5在各種情況下表示任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷基羰基或烷氧羰基，並且R1、R2、R3和R4如上所定義;或者(c)適宜時在酸受體存在下，以及必要時在稀釋劑存在下，通式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環(其中R2表示氫，並且R1、R2、R3、R4和Z如上所定義)與氨或與通式(Ⅶ)的醯胺反應(其中A和A1如上所定義)，以製備式(Ⅰ)化合物，其中R2表示氨基或-N(A1)SO2A基團，並且A、A1、R1、R3、R4和Z如上所定義。
5.除草劑組合物，其特徵在於它們含有至少一種權利要求1-4中任一權項的式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物。
6.除去非所需植物的方法，其特徵在於使權利要求1-4中任一權項的式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物作用於所述的植物和/或其環境。
7.根據權利要求1-4中任一權項的式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物在除去非所需植物中的應用。
8.除草組合物的製備方法，其特徵在於將權利要求1-4中任一權項的式(Ⅰ)的N-氰基芳基-氮雜環化合物與稀釋劑和/或表面活性劑混合。
9.通式(Ⅲ)的氰基芳基異氰酸酯 其中R1表示氫或滷素;R2表示滷素、氰基、氨基或-N(A1)SO2A基團，其中A在各種情況下表示可任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環基或雜環烷基，和A1表示氫或任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳基羰基、芳烷基羰基或芳氧基羰基。
10.通式(Ⅳ)的氰基芳基氨基甲酸酯 其中R1表示氫或滷素;R2表示滷素、氰基、氨基或-N(A1)SO2A基團，其中A在各種情況下表示可任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、環烷基、環烷基烷基、芳基、芳烷基、雜環基或雜環烷基，和A1表示氫或任意取代的烷基、鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳基羰基、芳烷基羰基或芳氧基羰基;和R表示烷基、芳基或芳烷基。
全文摘要
本發明涉及新的通式(I)的N-氰基芳基-氮雜環(其中R
文檔編號C07C271/38GK1102642SQ94115589
公開日1995年5月17日 申請日期1994年8月18日 優先權日1993年8月18日
發明者R·安德裡, M·-W·德魯斯, A·馬霍爾德, H·-J·桑特爾, M·多林格 申請人:拜爾公司