特別以三層形成的並且基於熱交聯的、粘彈性丙烯酸酯熱熔粘合劑的組裝用粘合帶的製作方法

2023-06-05 12:22:26 1

專利名稱：：特別以三層形成的並且基於熱交聯的、粘彈性丙烯酸酯熱熔粘合劑的組裝用粘合帶的製作方法
技術領域：
：本發明描述了可具體用於在高溫下達到非常耐久粘結的雙面壓敏粘合(PSA)帶，特別是三層構造的PSA帶，及其生產方法。
背景技術：
：對於工業PSA帶應用，非常通常地採用雙面PSA帶來將兩種材料彼此結合。依賴於類型，在單層雙面自粘合帶和多層雙面自粘合帶之間有區別。構造稱為轉移帶的單層雙面自粘合帶使得PSA層不包含載體且僅由對應的脫除材料(releasematerial)，如矽化脫除紙或脫除膜為襯裡。轉移帶可以由脫除材料在一側上或兩側上襯裡。通常在任一側上使用具有不同矽化程度的脫除紙或脫除膜，使得轉移帶可以容易卷繞成卷和然後也容易應用。經常使用粘合轉移帶以提供非常寬種類的任何基材的具壓敏的粘合。例如，這通過將轉移帶疊壓到基材上來完成。在那種情況下脫除紙保留為產物中PSA層的襯裡。相對薄的轉移帶通常採用自粘合組合物從溶液生產，而更厚的轉移帶採用自粘合組合物從熔體或通過所謂的UV聚合來生產。在此過程中在兩個UV-透明的、抗粘塗覆的脫除膜之間塗覆由丙烯酸酯單體組成的預聚合漿料(syrup)並在網上通過UV輻射交聯。可以通過例子提及的說明書包括US4，181,752，EP084220A,EP202938A,EP277426A,和US4，330，590。此技術的缺點是自粘合組合物中通常高的殘餘單體分率。此殘餘單體分率對於許多應用是不可接受的。由非-UV-透明佐劑填充的轉移帶不能以此方式生產。DE4303183Al也描述了生產厚PSA層，尤其是用於生產高性能自粘合製品的方法。在該方法中將待通過UV輻射而聚合的開始單體的混合物混合，並在該方法中用無溶劑、飽和的可光聚合的聚合物增稠，然後將此混合物施用於粘合劑(dehesive)處理的載體和暴露於UV輻射。缺點是使用共聚的或加入的光引發劑，因此所述層可經歷變黃而且，在使用之前UV曝光的情況下，技術粘合性能通常存在顯著的變化。在那種情況下必須付出相當的努力和花費，例如通過UV不透過的包裝，以保證客戶獲得均勻的高粘合性能。此外，例如在UV透明基材，如窗玻璃或透明塑料表面上粘合的情況下，存在的危險是包含光引發劑的層經歷後交聯(aftercrosslinking)。這初始導致粘合強度的增加，但進一步的交聯使層變成油漆樣(paintlike)並經歷脆化。遲早，這導致鍵合的失效，特別是在剪切負荷下。可以將轉移帶發泡或填充以改進它們的性能，特別是例如在粘合到不均勻基材方面。DE4029896Al描述了包括厚度大於200μm的壓敏粘合劑層的無載體雙面自粘合帶，它包含密度大於1.5g/cm3的固體玻璃微球。據稱此帶顯示特別有效的粘合。缺點是由3於使用的玻璃球的高密度。多層構造的雙面粘合帶相對於它們單層相應物具有優點，這是由於單個層的變化允許設定具體的性能。例如，由中間載體層和兩個外部層組成的三層粘合帶可以對稱或不對稱地構造。兩個外部層每個可以是PSA層或，例如，一層可以是PSA層和另一層是可熱活化的粘合劑。載體，即中間層可例如是膜，無紡織物(nomroven)，「無紡」材料或泡沫膜載體。當要求對於不均勻表面的高粘合強度時或當補償距離時，通常使用泡沫或泡沫樣載體。例如，對於粘合組裝帶(adhesiveassemblytape)，通常使用基於PE(聚乙烯)，PU(聚氨酯)或EVA(乙基-醋酸乙烯酯)的閉孔的(closed-celled)泡沫載體，它含有合成橡膠PSA或丙烯酸酯PSA的雙面塗層。通過例子列舉的應用是鏡子的粘合，汽車構造中的裝飾條和徽章，汽車構造中的進一步使用，和也用於家具工業或用於家用器具。用於外部區域的組裝帶通常具有基於聚丙烯酸酯的PSA。此材料是特別耐候的且壽命非常長，而事實上對UV光和對通過氧化或臭氧分解的降解是惰性的。也已知具有橡膠、苯乙烯嵌段共聚物、和聚氨酯的中間層的粘合組裝帶。所有這些材料不具有聚丙烯酸酯的同樣良好的老化和熱穩定性性能。基於丙烯酸酯嵌段共聚物的體系耐老化但對於高性能要求是不足夠耐熱的，這是由於這些體系僅通過苯乙烯或甲基丙烯酸酯域物理交聯。當達到域的軟化溫度時(如在苯乙烯嵌段共聚物的情況下)，PSA軟化。因此，粘合失效。典型泡沫粘合帶的另一個缺點在於它們可容易開裂。例如，如果使用PE泡沫，此材料在加熱到約iocrc時軟化，並且粘合失效。此類型的雙面組裝帶不適於高等級應用。基於PU的泡沫真正是更溫度穩定的，但具有在uv和太陽光曝光下變黃的傾向。它們也通常不適於高性能應用。許多年來已可得到雙面粘合帶，它們是具有丙烯酸酯芯的三層構造。此粘彈性丙烯酸酯芯是泡沫樣的。它的泡沫樣結構通過中空玻璃或聚合物球向丙烯酸酯組合物的摻合獲得，或丙烯酸酯組合物通過可膨脹的聚合「微球(microballoon)」來發泡。條件是鄰近此粘彈性層的在每種情況下是PSA，大多數情況下同樣地基於丙烯酸酯，很少地基於合成橡膠，或在特殊情況下基於可熱活化的粘合劑層。粘彈性丙烯酸酯芯的優點一方面來自聚丙烯酸酯的物理性能(它如上所述具有特定的耐候穩定性並且是長壽命的，和基本上對UV光和對於通過氧化或臭氧分解的降解為惰性行為)。由於丙烯酸酯芯層的設計，例如由共聚單體的組成，某些填料的本質和比例，和交聯程度確定，這些產物特別適於將製品粘合到具有不均勻表面的基材。依賴於PSA的選擇，可以覆蓋寬範圍的性能和粘合強度。然而，由於它們的製備，上述體系具有關鍵缺點。由兩階段UV聚合的方法製備粘彈性丙烯酸酯芯層。在該方法的第一步驟中，將例如基於丙烯酸酯單體，10重量％丙烯酸和90重量％丙烯酸異辛酯的混合物通過UV輻射在反應器中在光引發劑存在下預聚合到大約10%-20%的轉化率。或者，此「丙烯酸類漿料」也可以由熱引發的自由基聚合獲得。在第二步驟中通常在加入進一步的光引發劑，填料，中空玻璃球，和交聯劑之後，將此丙烯酸類漿料在抗粘合塗覆的UV透明膜之間塗覆，和通過重複的UV輻射，在網上聚合到更高的轉化率，並在此聚合過程中將它交聯。例如在其上層疊壓PSA層之後獲得完成的三層產品。「相對厚的」粘彈性層的生產特別地必須在許多情況下在不存在氧的條件下進行。在那個情況下通過膜材料的襯裡保護組合物，而UV引發通過膜進行。有時用於此目的的PE和PP膜在交聯反應的條件下變形(在UV引發的聚合的情況下，釋放反應熱並可引起非耐溫膜的變形)並因此較不適合。UV透明膜如PET是更熱穩定的；然而在此情況下，必須向組合物中加入對長波輻射反應的光引發劑，以使反應進行。由此，這些層具有在UV光或太陽光下經歷後交聯的傾向。此過程否定對作為材料的聚丙烯酸酯特定的優點。進一步的缺點在於不能使用對UV不透明的填料。此外，由於過程，在這些產物中保留高的殘餘單體比率。通過減小塗覆速度或通過強烈的隨後乾燥，殘餘單體的可能減少不是非常經濟的。可達到的最大層厚度非常嚴重地依賴於使用的光引發劑的波長。儘管具有以上指明的缺點，但可以產生至多約Imm的層。比此厚的任何層事實上不能獲得。在通過兩階段UV聚合，UV交聯或電子束處理生產的丙烯酸酯層的情況下的特定缺點或多或少是通過層的交聯的強烈突出的分布(profile)。對於輻射源，UV交聯的層總是比在UV輻射源相對的側面上更強烈地交聯。交聯分布的程度例如依賴於層厚度，依賴於使用的光引發劑的波長，也依賴於由UV輻射源發射的輻射波長。說明書DE19846902Al和DE10163545Al提出從兩側使用EBC(電子束)輻射或UV輻射以降低獲得的交聯分布並特別提供厚的可UV交聯的丙烯酸酯PSA層的事實上均勻的交聯。然而，採用此方式生產的層具有交聯分布和，另外，該工藝非常昂貴和不方便。另外，它事實上不能用來生產粘彈性丙烯酸酯載體；反而具體描述PSA層的製備。顯示通過層的交聯分布的粘彈性丙烯酸酯載體的缺點是它們以均勻方式分布應力的不充分的容量。一側總是過度交聯或交聯不足的。對於整個層而不是僅對於小部分來說，在粘合和內聚性能(cohesiveproperty)之間從來沒有達到精確的平衡。EBC交聯的層也總是根據層厚度和材料顯示交聯分布。用EBC交聯的層也不可能精確地設定交聯。然而，進行EBC交聯而不加入光引發劑，因此去除一些，儘管不是全部與UV輻射層相關的缺點。依賴於加速器電壓和待輻射的材料厚度，可以改變輻射層的厚度。不再能經濟地輻射厚度大於約500μm的層，例如，特別地如果所述層用無機填料如玻璃球填充。因此，此處存在可達到的層厚度的上限。發明_既述具體地，本發明涉及如下方面1.具有至少一個載體層和兩個外粘合劑層的粘合帶，其特徵在於所述的載體層包括基於丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的無光引發劑的均勻交聯聚合物。21的粘合帶，其特徵在於至少一個粘合劑層，特別是兩個粘合層是基於自粘合組合物，尤其是壓敏粘合劑。3.前述項至少一項的粘合帶，其特徵為包括尿烷單元的交聯部位。4.前述項至少一項的粘合帶的生產方法，其中將至少一種交聯劑以熔體形式加入含有伯羥基和基於丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚丙烯酸酯共聚物(「聚丙烯酸酯」)，將所述的聚丙烯酸酯連同交聯劑輸送到塗覆單元，其中塗覆在兩個材料層之間發生，其特徵在於所述的交聯劑是熱交聯劑和聚丙烯酸酯的交聯導致均勻交聯的載體層。5.項4的方法，其特徵在於至少一個材料層，優選兩個材料層是粘合劑層。6.項4或5的方法，其特徵在於至少一個材料層，優選兩個材料層是屏蔽層，而粘合劑塗覆在該屏蔽層的反面上。7.項4-6至少一項的方法，其特徵在於將至少一個材料層進行物理預處理，特別是通過電暈處理。8.項4-7至少一項的方法，其特徵在於在擠出機中加入熱交聯劑。9.項4-8至少一項的方法，其特徵在於使用至少一種異氰酸酯，優選至少一種三聚異氰酸酯，非常優選至少一種脂族和/或胺失活的異氰酸酯作為熱交聯劑。10.項4-9至少一項的方法，其特徵在於當加入熱交聯劑時所述聚丙烯酸酯的溫度為60°C_120°C，優選70°C-100°C。11.項4-10至少一項的方法，其特徵在於當加入交聯劑時所述聚丙烯酸酯的殘餘單體含量不大於1重量％。12.項4-11至少一項的方法，其特徵在於通過(甲基)丙烯酸酯引入聚丙烯酸酯的伯羥基，和包含羥基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的分率基於聚丙烯酸酯特別地多至25重量％。13.項4-12至少一項的方法，其特徵在於所述聚丙烯酸酯可以源於如下反應物混合物al)分率為65重量％-99重量％的如下通式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯CH2=C(R1)(COORn)其中R1=H或CH3Rn是含有1-20個碳原子的烷基鏈，a2)其醇組分包含至少一個伯羥基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，和/或可以與丙烯酸酯共聚並包含至少一個伯羥基的乙烯基化合物，分率為1重量％"20重量％a3)和如果al)和a2)的分率合計達不到100重量％，分率為0重量％-15重量％的含官能團的烯屬不飽和可共聚單體。附圖簡述圖1中，1.1為聚丙烯酸酯進料，1.2為交聯劑的加入，1.3為擠出機，Rff為刮刀輥(doctorroll)；BW為塗覆輥。圖2顯示三層粘合劑_聚丙烯酸載體_粘合劑體系的構造優選通過兩輥單元進行。圖3顯示壓敏聚丙烯酸酯層(A層和/或C層)的生產。發明詳述因此，本發明的目的是提供包括丙烯酸酯類粘彈性載體層的粘合帶，該載體層不再具有上述缺點反而顯著的是良好的技術粘合性能和所述層對彼此的非常良好的粘合(anchoring)並且可特別用作粘合組裝帶。粘合帶在整個載體層中應當具有一致的性能；換言之，具體地，它應當不顯示交聯的任何分布。根據本發明，此目的通過雙面粘合帶達到，該粘合帶含有至少一個載體層和兩個粘合劑層，所述載體層包括無光引發劑的均勻交聯的聚丙烯酸酯，它因此不顯示在整個層中交聯的分布(exhibitsnoprofileofcrosslinkingthroughthelayer)。交聯的聚丙烯酸酯類載體層具體是粘彈性載體層，即它顯示在基材上的流動行為，和同時具有至少部分彈性。本發明的一個優選實施方案由三層粘合帶給出，該三層粘合帶包括作為它的粘彈性載體的無光引發劑的、均勻熱交聯的丙烯酸酯熱熔體，該熔體至少在一例上，特別在兩側上用預處理的，優選電暈預處理的粘合劑覆蓋。特別優選通過化學反應將所述載體層結合到粘合劑層。在載體層和一個或兩個粘合劑層之間在每種情況下可以存在屏蔽層(barrierlayer)，特別是為了防止添加劑或化學化合物的任何遷移。用粘合帶的不同的有利實施方案，也可以彼此組合本發明的單個實施方案的特徵。本發明的粘合帶，即特別是具有均勻交聯的粘彈性聚丙烯酸酯載體的三層粘合組裝帶有利地通過如下文中描述的方法獲得將至少一種熱交聯劑以熔體的形式，優選在精確溫度和時間控制下，加入基於丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚丙烯酸酯共聚物(以下簡稱為「聚丙烯酸酯」)。將聚丙烯酸酯與交聯劑一起輸送到塗覆單元，更優選採用擠出機，更優選仍然採用配混擠出機(compoundingextruder)，其中已經加入交聯劑且其中，在適當的情況下，已經發生聚丙烯酸酯的濃縮；在此方面，比較圖1中的圖表呈現，其中數目和符號具有如下定義1.1聚丙烯酸酯進料，1.2交聯劑的加入，1.3擠出機，Rff刮刀輥(doctorroll)；BW塗覆輥。在此塗覆單元之中或在此塗覆單元之後在每個已經過預處理，優選電暈預處理並已二維塗覆到載體材料(也稱為襯裡；特別是矽化剝離膜(releasefilm)或剝離紙(releasepaper))上的兩個粘合劑層之間引入材料。優選是通過雙輥、多輥或噴嘴塗覆的塗覆和疊壓，非常優選採用以下稍後說明的塗覆單元。以此方式引入的聚丙烯酸酯的交聯在層中進行，和特別地將已加入聚丙烯酸酯的熱交聯劑與預處理的邊界層反應。在此情況下存在粘合劑對獲得的粘彈性載體層的化學連接。這提供載體材料(聚丙烯酸酯)和粘合劑層的有效粘合(anchoring)。在配混組合體(compoundingassembly)中計量交聯體系之後直到形成載體的聚丙烯酸酯組合物在粘合劑之間，特別是在襯裡上塗覆的粘合劑之間成形的時間稱為加工時間。在此時間內，可將正在經歷交聯的粘彈性載體層，用光學上良好的塗覆模式(coatingpattern)無凝膠地塗覆。然後塗覆之後主要在幅布(web)上在溫和條件下進行交聯，它們對載體或對襯裡都不是有害的；換言之，具有特定的優點，而沒有光化輻射(actinicradiation)如附加的UV輻射或電子束的影響。這產生均勻交聯的層，換言之該層不顯示在整個層中的交聯分布。用於載體層，特別是用於粘彈性載體層的基礎組合物(basecomposition)包括聚丙烯酸酯，它是至少部分基於丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物。根據本發明優選的一部分丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯包含伯羥基。在優選的方法中包含伯羥基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的分率基於聚丙烯酸酯是高達25重量％。如果聚丙烯酸酯包括一些共聚的丙烯酸，也可以是有利的。對於生產粘合帶的本發明的方法，作為粘彈性載體的基礎，優選使用可以源於(tracebackto)如下反應物混合物的聚丙烯酸酯al)分率為65重量％-99重量％的下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯CH2=C(R1)(COORn)其中R1=H或CH3,且Rn是含有1-20個C原子的烷基鏈，a2)其醇組分包含至少一個伯羥基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，和/或可以與丙烯酸酯共聚並包含至少一個伯羥基的乙烯基化合物，分率為1重量％"20重量％，a3)和如果al)和a2)的分率合計達不到100重量％，分率為0重量％-15重量％的含官能團的烯屬不飽和單體。優選單體使得獲得的聚合物的玻璃轉變溫度為-40°C到+80°C，將其理解為無定形系統的動態玻璃轉變溫度並理解為半結晶系統的熔化溫度，並可通過在低頻下的動態力學分析(DMA)測定。為了獲得相應優選為_40°C到+80°C的聚合物玻璃轉變溫度Tg，並根據以上評論，非常優選地選擇單體，和以一定的方式有利地選擇單體混合物的定量組成以根據與Fox等式類似的等式(El)得到所需的聚合物Tg值(參照T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1(1956)123)。在此公式中，η表示使用的單體的順序號(serialnumber)，wn表示各自單體η的質量分率(重量％)，和Tg,η表示以K為單位，各自單體η的均聚物的各自玻璃轉變溫度。對於al)非常優選使用丙烯酸類或甲基丙烯酸類單體，該單體由含有1-20個C原子，優選4-9個C原子的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯組成。不希望受本發明限制，具體的例子例如是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯(behenylacrylate)、和它們的支化異構體，如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯。待用於al)的其它類化合物是由至少6個C原子組成的橋接環烷基醇的單官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。環烷基醇也可以，例如被C-1-6烷基、滷素原子或氰基取代。具體的例子是甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸異冰片酯(isobornylacrylate)、甲基丙烯酸異冰片酯和丙烯酸3，5_二甲基金剛烷酯。對於a2)特別優選使用包含羥基，非常優選伯羥基的單體。a2)的例子是丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸6-羥基己酯、4-羥基苯乙烯、和烯丙醇(allyalcohol)，此敘述不是決定性的。a3)的單體例如是含有官能團如羧酸基團、酸酐基團、膦酸基團、醯胺或醯亞胺或氨基、異氰酸酯基團、環氧基團或巰基的烯屬不飽和單體。a3)的例子是丙烯酸或甲基丙烯酸、馬來酸酐、衣康酸酐、衣康酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯(glyceridylmethacrylate),甲基丙烯酸甘油酯(glycerylmethacrylate)、乙烯基乙酸、β-丙烯醯氧基丙酸(β-acryloyloxypropionicacid)、三氯丙烯酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸、丙烯腈、二甲基丙烯酸(acrylonitriledimethylacrylicacid)、N，N-二烷基取代的醯胺，如N，N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N-叔丁基丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基內醯胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、N-羥甲基-甲基丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、和N-異丙基丙烯醯胺，此敘述不是決定性的。8作為進一步的硬化共聚單體，可以使大分子單體共聚入聚丙烯酸酯中。特別合適的大分子單體是在EP1361260Al中描述的那些，如分子量Mw為13000g/mol的2-聚苯乙烯乙基甲基丙烯酸酯(2-polystyreneethylmethacrylate)0由於它們是物理交聯和熱交聯的事實，交聯得到的大分子單體改性的、熱交聯的丙烯酸酯熱熔體具有更大的剪切強度。如果聚丙烯酸酯由本體(bulk)、溶液或乳液聚合製備且(如果需要的話)隨後濃縮，特別是如果它們包含揮發性組分，那麼聚丙烯酸酯特別適於本發明的進一步加工作為載體材料。濃縮可以有利地在脫揮發份(devolatizing)擠出機中，特別是以與DE10221402Al，第3頁，22-68行相同的方式進行。在一個優選方法中，聚丙烯酸酯的重均分子量Mw為至少300000g/mol直到最大值1500000g/molo平均分子量由大小排阻色譜(GPC)或與質譜組合的矩陣協助的雷射解吸/電離(MALDI-MS)來測定。可以有利地在調節劑如硫醇，滷素化合物和，尤其是醇(異丙醇)存在下進行聚合以設定所需的重均分子量Mw。依賴於轉化率和溫度，聚合時間為2-72小時。也特別適於本發明的進一步加工的是具有窄分子量分布(多分散性1000μm的滑動移動量時中止測量。SAFT測試能夠提供兩個測試特徵SAFT剪切移動量或SAFT短期耐溫性。SAFT剪切移動量是當達到最終溫度時以μm計的滑動移動量。SAFT短期耐溫性是滑動移動量達到1000μm時的溫度。測量兩個側面開放側和襯裡側。報導的數值在每種情況下是重複測定的平均值。牆鉤測試圖3顯示壓敏聚丙烯酸酯層(A層和/或C層)的生產。固定在兩個拋光鋼板(3.2)之間且尺寸為30mmX30mm的測試樣本(3.1)以0.9kN(力P)擠壓1分鐘。其後，將9cm長的槓桿臂(3.3)擰入頂部鋼板，它隨後加載IOOOg重物(3.4)。小心操作以保證在擠壓和加載之間的時間不大於2分鐘(t(2min)。測量保持力，即在試樣的懸掛和它的下落之間的時間。報導的結果是以分鐘計的保持力，作為從三次測定的平均值。測試條件是23°C+/_1°C和50%rh+/"5%rh(rh=相對溼度)。測量在每種情況下在開放側和襯裡側上進行。壓敏性聚丙烯酸酯粘合劑1(PAl)向通常用於自由基聚合的1001玻璃反應器中加入2.8kg丙烯酸，8.Okg丙烯酸甲酯，29.2kg丙烯酸2-乙基己酯和20.Okg丙酮/異丙醇(955)。在採用攪拌將氮氣通過反應器45分鐘之後，將反應器加熱到58°C和加入20g偶氮異丁腈(AIBN，Vazo64,DuPont)。隨後將外部加熱浴加熱到75°C並將反應在此外部溫度下恆定進行。在Ih的反應時間之後加入另外20g的AIBN。在4h和8h之後將反應混合物採用10.Okg每次的丙酮/異丙醇(955)混合物稀釋。為減少殘餘引發劑，在8h和IOh之後，加入60g雙(4-叔丁基環己燒基)過氧化二碳酸酉旨(bis(4-tert-butylcyclohexanyl)pe:roxydica:rbonate)(Perkadox16,AkzoNobel)的部分。在24h的反應時間之後中斷反應並將反應混合物冷卻到室溫。隨後將聚丙烯酸酯與0.4重量％乙醯丙酮鋁(III)(3%濃度溶液，異丙醇)混合，將混合物採用異丙醇稀釋到30%的固體含量，和然後從溶液塗覆到矽化脫除膜(50μπι聚酯)上。(塗覆速度2.5m/min，乾燥隧道15m，溫度區域1:40°C，區域2:70°C，區域395°C，區域41050C)。塗層重量(coatweight)是50g/m2。壓敏性聚丙烯酸酯粘合劑2(PA2)向通常用於自由基聚合的1001鋼反應器中加入4.Okg丙烯酸，36.Okg丙烯酸2-乙基己酯和13.3kg丙酮/異丙醇(964)。在採用攪拌將氮氣通過反應器45分鐘之後，將反應器加熱到58°C並加入20g偶氮異丁腈(AIBN，Vazo64,DuPont)。隨後將外部加熱浴加熱到75°C並將反應在此外部溫度下恆定進行。在Ih的反應時間之後加入另外20g的AIBN。在4h和8h之後將反應混合物用10.Okg每次的丙酮/異丙醇(964)混合物稀釋。為減少殘餘引發劑，在8h和IOh之後，加入60g雙(4-叔丁基環己烷基)過氧化二碳酸酯(Perkadox16,AkzoNobel)的部分。在24h的反應時間之後中斷反應並將反應混合物冷卻到室溫。隨後將聚丙烯酸酯與0.4重量％的乙醯丙酮鋁(III)(3%濃度溶液，異丙醇)混合，將混合物採用異丙醇稀釋到30%的固體含量，和然後從溶液塗覆到矽化脫除膜(50μm聚酯)上。在乾燥(塗覆速度2.5m/min，乾燥隧道15m，溫度區域1:40°C，區域270°C，區域3:95°C，區域4:105°C)後，塗層重量是50g/m2。B.粘彈性載體的生產實施例VT1-6的粘彈件載體的fe始聚合物(startingpolymer)的制各以下描述起始聚合物的製備。常規通過溶液中自由基聚合製備所研究的聚合物。HEMA=甲基丙烯酸羥乙酯AIBN=2，2，-偶氮雙(2-甲基丁腈)Perkadoxl6=雙(4_叔丁基環己基)過氧化二碳酸酯原料聚合物1(Bi)向通常用於自由基聚合的反應器中加入27kg丙烯酸2-乙基己酯，27kg丙烯酸正丁酯，4.8kg丙烯酸甲酯，0.6kg丙烯酸，0.6kgHEMA和40kg丙酮/異丙醇(937)。在採用攪拌將氮氣通過反應器45分鐘之後，將反應器加熱到58°C並加入30gAIBN。隨後將外部加熱浴加熱到75°C並使反應在此外部溫度下恆定進行。在Ih之後加入另外30g的AIBN並在4h之後將分批物(batch)採用IOkg丙酮/異丙醇混合物稀釋。在5h之後和在7h之後，每次採用90g的Perkadoxl6進行再引發(reinitiation)。在22h的反應時間之後中斷聚合和將產物冷卻到室溫。聚丙烯酸酯的K值是69，固體含量為54.6%，平均分子量Mw=819000g/mol，和多分散性(Mw/Mn)=7.6。原料聚合物2(B2)採用與實施例1相同的方式，將36.Okg丙烯酸2-乙基己酯，21.Okg丙烯酸叔丁酯，2.41^丙烯酸和0.61^冊嫩在401^丙酮/異丙醇(937)中聚合。引發採用每次30gAIBN進行兩次，採用每次90gPerkadox16進行兩次，且稀釋採用IOkg丙酮/異丙醇混合物(937)進行。在22h的反應時間之後中斷聚合和將產物冷卻到室溫。聚丙烯酸酯的K值是60.0，固體含量為53.5%，平均分子量Mw=602000g/mol，和多分散性(Mw/Mn)=7.1。原料聚會物3(B3)採用與實施例1相同的步驟。對於聚合，將36kg丙烯酸2-乙基己酯，20.4kg丙烯酸甲酯，2.41^丙烯酸和1.21^冊嫩在401^丙酮/異丙醇(9010)中聚合。引發採用每次30gAIBN進行兩次，採用每次90gPerkadoxl6進行兩次，和稀釋採用IOkg丙酮/異丙醇混合物(9010)進行。在22h的反應時間之後中斷聚合併將產物冷卻到室溫。聚丙烯酸酯的K值是57，固體含量為53.8%，平均分子量Mw=526000g/mol，和多分散性(Mw/Mn)=6.8。原料聚合物4(B4)向通常用於自由基聚合的反應器中加入36kg丙烯酸2-乙基己酯，21kg丙烯酸叔丁酯，2.4kg丙烯酸，0.6kgHEMA，40g二硫代苯甲酸苄酯和40kg丙酮。在採用攪拌將氮氣通過反應器45分鐘之後，將反應器加熱到58°C並加入30gAIBN0隨後將外部加熱浴加熱到75°C和反應在此外部溫度下恆定進行。在Ih之後加入另外30g的AIBN並在4h之後將分批物採用5kg丙酮稀釋。在5h之後和在7h之後，加入90gPerkadoxl6(Akzo)的部分。在22h的反應時間之後中斷聚合併將產物冷卻到室溫。聚丙烯酸酯的K值是53.6，固體含量為54.9%，平均分子量Mw=479000g/mol，和多分散性(Mw/Mn)=2.4。方法1用幹粘彈t牛iH本的原料聚合物(basepolymer)的濃縮通過BERST0RFF單螺杆擠出機(濃縮擠出機)將以羥基官能化的丙烯酸酯共聚物(原料聚合物1-4)基本脫除溶劑。通過實施例在此給出的參數是用於原料聚合物1的濃縮的那些。實現160rpm的螺杆速度，16A的電機電流，和61.5kg液體/h的處理量(throughput)。對於濃縮，在3個不同的圓頂(dome)施加真空。降低的壓力(reducedpressure)分別是440mbar，50mbar和5mbar，最低的真空在第一個圓頂施加。濃縮熱熔體的出口溫度是104°C。在此濃縮步驟之後的固體含量是99.8%。卞法2土真編牛白媽■猶丨艦刪單臓本白姓一將由方法1濃縮的丙烯酸酯聚合物在進料擠出機(來自TR0ESTER的單螺杆輸送擠出機)中熔融，並使用此擠出機將其作為聚合物熔體輸送入雙螺杆擠出機(LEISTRITZ，德國，ref.LSM30/34)。將組合體從外部電加熱並由許多風扇空氣冷卻。選擇混合螺杆的幾何形狀使得確保丙烯酸酯組合物在擠出機中的短停留時間伴隨填料和交聯體系在聚合物基體中的有效分布。對於這些目的，布置雙螺杆擠出機的混合螺杆使得輸送元件與混合元件交替。填料和各自交聯體系向雙螺杆擠出機的未加壓輸送區中的加入，採用適當的計量設備在兩個或多個適當的位置進行。其中適當地使用計量助劑(meteringaid)以計量交聯體系。如需要可以將真空泵連接到雙螺杆擠出機以從氣體包含物(gasinclusion)釋放出配混的自粘合組合物。然後通過在混合擠出機下遊的熔體泵將配混好的(ready-compounded)丙烯酸酯組合物提供到分布器噴嘴，它將粘彈性載體輸送到塗覆壓延機的第一輥隙。本發明的自粘合組合物的塗覆通過雙輥壓延機根據一種下述方法進行。方法3通過雙輥壓延機生產三層構造物進行如圖1所述的方法。使用分布器噴嘴(1)將已經與交聯體系和(適當時)填料配混的粘彈性組合物(3)提供到輥隙。粘彈性組合物到粘彈性膜的成形在壓延輥(Wl)和(W2)之間在輥隙中在兩個自粘合組合物(7a，7b)之間進行，它依次提供塗覆到抗粘合處理的載體材料(5a，5b)上。在此情況下同時存在粘彈性組合物到設定層厚度的成形，和採用提供的兩個自粘合組合物的塗覆。為改進自粘合組合物(7a，7b)在成形的粘彈性載體層(4)上的粘合，將自粘合組合物，在送入輥隙之前通過電暈臺(8)(來自VITAPH0NE，丹麥的電暈單元，lOOWmin/m2)電暈處理。此處理在自粘合組合物的表面上產生活性OH基團，它在產生三層組合體以後導致改進的與粘彈性載體層的化學連接。在通過塗覆單元時的幅布速度是40m/min。在輥隙的下遊，適當時給抗粘合劑載體(5a)加襯裡，並將完成的三層產物(6)與剩餘的第二抗粘合劑載體(5b)—起卷繞(windup)。17以下給出涉及自粘合組合物的生產和本發明的粘合帶的塗覆的具體實施例，而不希望本發明應當不必要地受到具體的配方，構造，和操作參數選擇的限制。實施例MTl將原料聚合物Bl通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然後通過方法2與1.6重量％(基於丙烯酸酯共聚物)的三聚脂族二異氰酸酯DesmodurXP2410(BAYERAAG，德國)混合。為改進它的被計量能力(capacityforbeingmetered)，將三聚二異氰酸酯採用液體磷酸酯RE0F0S65(GREATLAKES,USA)13稀釋。操作參數總結於表1。在組合物層PAl之間的塗覆在雙輥施料器機械上在100°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先塗覆到矽化聚酯膜上。粘彈性載體VTl的層厚度是825μm。電暈動力是IOOWmin/m2。在7天的室溫貯存之後，對於開放和襯裡兩側測量技術粘合數據。實施例1的數據總結於表2。實施例MT2將原料聚合物Bl通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然後採用與實施例1相同的方式與0.8重量％(基於丙烯酸酯共聚物)的三聚脂族二異氰酸酯DesmodurXP2410(BAYERAG，德國)混合。隨後採用與實施例1相同的方式，在組合物層PAl之間的塗覆在雙輥施料器機械上通過方法3進行，該組合物層已各自預先塗覆到矽化聚酯膜上。粘彈性載體VT2的層厚度是800μm。電暈動力是100Wmin/m2。在7天的室溫貯存之後，對於開放和襯裡兩側測量技術粘合數據。實施例MT2的數據總結於表2。實施例MT3將原料聚合物Bl通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然後通過方法2與6.5重量％中空玻璃珠Q-CEL5028(PottersIndustries)和2.13重量％(基於丙烯酸酯共聚物)的親水性脂族多異氰酸酯BayhydurVPLS2150/1(BAYERAG，德國)混合。操作參數總結於表1。在組合物層PA1之間的塗覆在雙輥施料器機械上在100°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先塗覆到矽化聚酯膜上。粘彈性載體VT3的層厚度是865μm。電暈動力是100Wmin/m2。在7天的室溫貯存之後，對於開放和襯裡兩側測量技術粘合數據。實施例MT3的數據總結於表2。實施例MT4將原料聚合物B2通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然後通過方法2與18重量％]^丨虹080111白堊(MS40，S6hlde)和0.19重量％(基於丙烯酸酯共聚物)的親水性脂族多異氰酸酯BayhydurVPLS2150/1(BAYERAG，德國)混合。操作參數總結於表1。在組合物層PAl之間的塗覆在雙輥施料器機械上在100°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先塗覆到矽化聚酯膜上。粘彈性載體VT4的層厚度是790μm。電暈動力是100W/2mm/ο在7天的室溫貯存之後，對於開放和襯裡兩側測量技術粘合數據。實施例MT4的數據總結於表2。實施例MT5將原料聚合物B3通過方法1濃縮(固體含量99.8%)然後通過方法2與3重量％的非膨脹中空微珠Expancel092DU40(AkzoNobel，德國)和1.O重量％(基於丙烯酸酯共聚物)的三聚脂族二異氰酸酯DesmodurXP2410(BAYERAG，德國)混合。操作參數總結於表1。引入熱量以使擠出機中的混合物膨脹，然後在組合物層PAl之間的塗覆在130°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先塗覆到矽化聚酯膜上。膨脹的粘彈性載體VT5的層厚度是740μm。用於預處理壓敏粘合劑層的電暈動力是lOOWmin/m2。在7天的室溫貯存之後，對於開放和襯裡兩側測量技術粘合數據。實施例MT5的數據總結於表2。實施例MT6將原料聚合物B6通過方法1濃縮(固體含量99.8%)然後通過方法2與5重量％的疏水化矽膠AerosilR972(Degussa，德國)和1.O重量％(基於丙烯酸酯共聚物)的三聚脂族二異氰酸酯DesmodurXP2410(BAYERAG，德國)混合。操作參數總結於表1。在組合物層PAl之間的塗覆隨後在100°C的輥溫度通過方法3進行，該組合物層已預先塗覆到矽化聚酯膜上。粘彈性載體VT6的層厚度是750μm。用於預處理壓敏粘合劑層的電暈動力是IOOffmin/m2。在7天的室溫貯存之後，對於開放和襯裡兩側測量技術粘合數據。實施例MT6的數據總結於表2。實施例MT7類似於MT3的生產，將原料聚合物Bl通過方法1濃縮(固體含量99.7%)然後通過方法2與6.5重量％的中空玻璃珠Q-CEL5028(PottersIndustries)和2.13重量％(基於丙烯酸酯共聚物)的親水性脂族多異氰酸酯BayhydurVPLS2150/1(BAYERAG,德國)混合，並通過方法3在100°C的輥溫度在組合物層PA2之間塗覆，該組合物層已預先塗覆到矽化聚酯膜上。粘彈性載體VT3的層厚度是865μm。用於預處理壓敏粘合劑層的電暈動力是IOOWmin/m2。在7天的室溫貯存之後，對於開放和襯裡兩側測量技術粘合數據。實施例MT7的數據總結於表2。對於熟練技術人員完全驚奇的是，主要在配混組合體中在60°C-120°C，優選70°C-100°C的溫度，通過混合異氰酸酯交聯體系加入和摻入聚丙烯酸酯組合物中之後熱熔體組合物的可塗覆性。可塗覆性在此上下文中表示交聯劑混合的聚丙烯酸酯組合物成形為粘彈性載體層的能力和它在電暈預處理的壓敏粘合劑之間以幅布的形式並在脫除材料上施用的能力，此施用通過塗覆噴嘴或輥塗機械進行。期望的是粘彈性載體組合物的交聯或膠凝化，使得隨後通過塗覆的施用不再是可能的。然而實際上，所述的粘彈性載體組合物可以通過在計量加入交聯劑之後的某段時間內塗覆和配混而施加。加工時間非常依賴於聚丙烯酸酯組合物的分子量和羥基官能化，而且也依賴於使用的交聯體系的類型和量以及主要的操作條件，如組合物溫度和配混組合體的幾何形狀。根據已知的現有技術，熟練技術人員預期異氰酸酯與聚丙烯酸酯中存在的OH基團的立即反應，因此使部分交聯的組合物可能塗覆不足(imdercoatable)。為避免此情況，在特別高的溫度人們必須使用封端的(blocked)異氰酸酯，這具有在粘合劑中剩餘封端劑和引起破壞的缺點。這嚴重破壞相鄰壓敏粘合劑層的粘合劑性能。19熟練技術人員也沒有期望粘彈性載體組合物的有效後交聯在室溫下是可能的而沒有光化輻射的可控影響，如通過SAFT和ION鋼保持力明顯所示。如從表中數據顯而易見的那樣，本發明的雙面粘合組裝帶具有非常良好的技術粘合數據。特別肯定的是各面的平衡粘合分布(balancedadhesiveprofie)。在粘合帶的兩側上採用相同的粘合劑層，它們的技術粘合數據事實上相同。這顯示在整個層中的均勻交聯。這對於熟練技術人員是令人驚奇的。另外，這些三層粘合帶不顯示任何脫層(delamination)。由於壓敏粘合劑層的電暈處理和相鄰粘彈性載體層的後交聯，層對彼此的粘合非常良好。〔0204:權利要求具有至少一個載體層和兩個外粘合劑層的粘合帶，其特徵在於所述的載體層包括基於丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的無光引發劑的均勻交聯聚合物。2.權利要求1的粘合帶，其特徵在於至少一個粘合劑層，特別是兩個粘合層是基於自粘合組合物，尤其是壓敏粘合劑。3.權利要求1或2的粘合帶，其特徵為包括尿烷單元的交聯部位。全文摘要本發明涉及特別以三層形成的並且基於熱交聯的、粘彈性丙烯酸酯熱熔粘合劑的組裝用粘合帶，具體地，本發明涉及特別用於確保在高溫下非常耐久的粘合的雙面壓敏粘合帶。這些粘合帶，特別是用於將物體永久固定於襯底的組裝用粘合帶優選以多層方式設計。本發明的雙面壓敏粘合帶的特徵在於粘彈性載體層由無光引發劑的熱均勻交聯的丙烯酸酯熱熔體組成。所述粘合帶的特徵也在於均勻熱交聯的丙烯酸酯熱熔體具有通過尿烷單元的交聯點。此粘彈性載體層在兩側上分別由粘合劑層，優選壓敏粘合劑層覆蓋，所述層通過化學反應連接到粘彈性載體層。文檔編號C08L33/10GK101914352SQ20101024323公開日2010年12月15日申請日期2005年9月9日優先權日2004年9月9日發明者喬爾格·斯皮爾,凱·布蘭德斯,斯文·漢森,史蒂芬·佐爾納申請人:德莎歐洲公司