含有脂肪酶和蛋白酶的洗滌劑組合物的製作方法

2023-06-05 18:20:46

專利名稱：含有脂肪酶和蛋白酶的洗滌劑組合物的製作方法
技術領域：
本發明涉及含有脂解酶、蛋白水解酶和表面活性劑的洗衣洗滌劑組合物，以及在衣物清洗方法中所說的組合物的提供白度維護和/或髒物清除的用途。
背景技術：
洗滌劑組合物中含有脂肪酶以增進洗滌效果是已知的，例如，增強從織物上除去含有汙垢和汙點的甘油三酯的性能。實例為Cornelissen等人的在1989年8月29日授權的美國專利4769173；Lagerwaard等人的在1991年12月3日授權的美國專利5069809；PCT申請WO94/03578和HAPPI(Household Personal Products Industry)No.28/1991。
在USP4,769,173中公開了某一類脂肪酶，它由得自Humicolalanuginosa的黴菌脂肪酶和洗滌劑組合物中的強漂白劑組成。
此發明中黴菌脂肪酶的一個實例為得自Humicola lanuginosa的脂肪酶，可從Amano以商品名Amano-CE購得。
USP5069809中公開了強漂白劑和脂肪酶的組合在洗滌劑組合物中的應用，脂肪酶通過克隆基因，為Humicola lanuginosa生產的脂肪酶編碼，且以米麴黴為基體表達基因而製得。
WO 94/03578中公開了每克洗滌劑組合物中含有10～20000LU(脂解單位)脂肪酶的酶洗滌劑組合物，在主要的洗滌循環過程中表現了巨大的脂解活性。選擇該脂肪酶特別是基於其對二異丙基氟磷酸酯(DFP)的惰性行為。
同樣，洗滌劑組合物中含有蛋白酶以增進洗滌效果是已知的。例如，蛋白酶已描述於美國專利No.5185250和美國專利No.5204015中。此外，含有具有增強汙點去除性質的蛋白酶的漂白劑組合物也是已知的，已描述於ProcterGamble公司在1994年5月11日公開的WO94/10284中。商業上可購得的蛋白酶包括Alcalase、Esperase、Durazym、Savinase、Maxatase、Maxacal、和Maxapem15(蛋白質工程Maxacal)；Purafect和枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN』。
在脂肪酶中，只有得自Humicola lanugisnosa的脂肪酶和以米麴黴為基體而生產的脂肪酶是迄今為止發現的廣泛用於織物洗滌產品中的添加劑。它可以商品名Lipolase從Novo Nordisk購得。基於工業規模上重組體DNA技術的應用，Gormsen和Malmos在HAPPI中將脂肪酶描述為具有商業相關成本效果的首要洗滌劑脂肪酶。
為優化脂肪酶的去汙效果，Novo Nordisk已製造了各種變體。WO92/05249描述了天然Humicola lanuginosa脂肪酶的D96L變體，與天然型的脂肪酶相比，其增進豬脂汙點去除效果達4.4倍(以每升中含有0.075～2.5毫克蛋白質的量比較酶)。其中的實施例20描述了在蛋白酶Alcalase存在下，液體洗滌劑組合物中某些該酶的貯存穩定性。
Novo Nordisk於1994年3月10日公開的研究公開No.35944中公開了脂肪酶變體(D96L)可以以每升洗滌溶液中對應於0.001～100毫克脂肪酶變體的量加入。據說，其中的組合物中可任選地包括「一種或多種其它的酶，如澱粉酶、角質酶、蛋白酶、纖維素酶、過氧化物酶和氧化酶」。
最後，包括脂肪酶和某些蛋白酶組合的洗滌劑組合物在商業上是已知的，例如在美國的Tide和歐洲的Ariel(兩種商標都由ProcterGamble公司出售)中。
然而，使用脂肪酶和蛋白酶的組合，優選洗滌劑組合物中低含量的D96L脂肪酶變體，對織物的白度維護和髒物清除的好處以前尚未被認識到。
已發現，表面活性劑組合物中脂肪酶可與蛋白酶結合以獲得驚人地有效的汙垢清除和/或白度維護好處。因此，本發明的一個目的是利用脂肪酶、蛋白酶和表面活性劑以提供改進的洗衣洗滌組合物。本發明的另一個目的是提供使用包含脂肪酶、蛋白酶和表面活性劑的洗衣組合物從織物上去除汙垢的方法。進一步的目的是提供使用包含脂肪酶、蛋白酶和表面活性劑的洗衣組合物維護織物白度的方法。由下述內容可以看出，本發明達到了這些和其它目的。
發明概述本發明涉及包括(a)不同於Lipolase的脂肪酶；(b)不同於Alcalase的蛋白酶；和(c)表面活性劑的洗衣洗滌劑組合物；且其中所說的組合物還包括一定量的脂肪酶和蛋白質使得該組合物的增白效果增加。
優選包括(a)得自Humicola lanuginosa的天然脂肪酶的脂肪酶變體D96L；(b)蛋白酶；和(c)表面活性劑的固體(優選顆粒狀)洗衣洗滌劑組合物；且其中所說的組合物還包括一定量的脂肪酶和蛋白酶使得該組合物的增白效果提高。
也優選包括以下組分的洗衣洗滌劑組合物(a)脂肪酶(優選Lipolase和/或得自Humicola lanuginosa的天然脂肪酶的脂肪酶變體D96L)；(b)得自前體羰基水解酶的蛋白酶，其根據解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號，通過將該羰基水解酶等同於+76位置的胺基酸殘基(優選與等同於那些選自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位置的一種或多種胺基酸殘基結合)用一不同的胺基酸取代而得到；和(c)表面活性劑；且其中該組合物還包含一定量的脂肪酶和蛋白酶使得所說組合物的增白效果提高。
優選的天然Humicola lanuginosa脂肪酶的脂解酶變體D96L優選以每升洗滌液50脂解單位(LU)～8500LU的量摻入到洗滌劑組合物中。
最後，本發明涉及洗滌織物維護白度和提供髒物清除的方法，所說的方法包括將需要增白和髒物清除的織物與組合物的水溶液接觸，組合物中含有一定量的脂肪酶和蛋白酶以使該組合物的增白效果提高。
除非特別說明，本文中的所有百分數、比率和比例都以重量計。在有關部分中，所有引用的文獻在此引入作為參考。
發明詳述沒有理論的限制，人們相信髒物汙垢是脂肪汙垢和顆粒汙垢結合的結果。脂肪汙垢包括類脂、蛋白質和色素，它們通過與人或動物皮膚接觸長時間沉積在織物上。大多數類脂由皮脂腺分泌，如皮脂。皮膚碎片的蛋白質和色素是由皮膚細胞的衰敗而釋放的。顆粒汙垢主要包括空氣媒介汙垢和地板/地面灰塵。人們相信皮脂是衣物上存在的主要汙垢，並且除去它是重要的，因為未除去的脂肪起容納顆粒汙垢的基體的作用。進一步，人們相信，存在於皮脂中的化合物能氧化而使織物發黃。顆粒汙垢包括表層汙垢和石油產品不完全燃燒過程中的生成物。此處所用的「髒物清除」意思是經過一次或多次洗滌，導致可測量的織物表觀改進結果的洗滌劑組合物除去如此髒物汙垢積累的能力。
白度維護是洗滌和穿戴織物經過多次洗滌循環後的白度監測。一種效果好的洗滌劑具有好的白度維護能力，也就是說，它保證在整個穿戴和洗滌的生活循環過程中，被洗織物的白度維持在較高的水平。
此處所用的「增白效果」意思是同時包括脂肪酶和蛋白酶的洗衣洗滌劑組合物產生髒物清除和/或白度維護效果的相對能力(在應用的任何比較實驗條件下，與僅包括蛋白酶或脂肪酶的相同組合物比較而言)。脂肪酶可考慮包括於本發明洗滌劑組合物中的脂肪酶包括從假單胞菌屬微生物產生的那些，如公開於英國專利1372034中的假單胞菌斯塔第爾ATCC19.154。脂肪酶包括對脂肪酶抗體表現出陽性免疫交叉反應的那些，由螢光假單胞菌IAM1057產生。該脂肪酶可在商品名脂肪酶P「Amano」下從日本Nagoya的Amano醫藥有限公司購得，下文稱之為「Amano-P」。脂肪酶包括M1脂肪酶R和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR(Novo)。
脂肪酶通常按洗滌劑組合物重量的0.0001％～2％的活性酶的量摻入到洗滌劑組合物中。
一種優選的本發明的洗滌劑組合物組分為得自Humicola lanuginosa的天然脂肪酶的D96L脂解酶變體。優選地，使用Humicola lanuginosa菌株DSM 4106。該酶優選地以每升洗滌溶液中約50LU～約8500LU的量摻入到本發明的組合物中。更優選地，變體D96L在每升洗滌溶液中以約100LU～約7500LU的量存在，且最優選地，每升洗滌溶液中的量為約150LU～約5000LU。
D96L脂解酶變體是指描述於專利申請WO92/05249中的脂肪酶變體，即其中得自Humicola lanuginosa的天然脂肪酶處於位置96的天冬氨酸(D)殘基變為亮氨酸(L)。根據該命名法，所說的位置96處天冬氨酸到亮氨酸的取代表示為D96L。
應用標準LU測定法測定酶D96L的活性，(分析方法，Novo Nordisk內部號AF 95/6-GB 1991.02.07)。D96L的底物通過使用阿拉伯樹膠作乳化劑乳化甘油三丁酸酯(Merck)製得。脂肪酶活性通過應用pH統計法在pH7下測定。脂肪酶活性的一個單位(LU/mg)定義為每分鐘釋放1微摩爾脂肪酸所需的量。
與天然型的脂肪酶相比，天然Humicola lanuginosa脂肪酶的D96L變體在白度維護方面具有重大好處的額外優點。蛋白酶通常，蛋白酶存在的量足以達到提供每克組合物0.005～0.1 Anson單位(AU)的活性。蛋白水解酶的來源可以是動物、植物或微生物(優選)。更優選的是細菌來源的絲氨酸蛋白水解酶。可以使用純化的或未經純化形式的酶。根據定義，即封閉結構酶變體，將化學上或遺傳上改性的突變種產生的蛋白水解酶包括在內。作為蛋白水解酶，特別優選的是得自芽孢桿菌屬、枯草芽孢桿菌和/或地衣形芽孢桿菌的細菌絲氨酸蛋白水解酶。可考慮包含於本發明組合物中的合適的商業蛋白水解酶包括Alcalase、Esperase、Durazym、Savinase、Maxatase、Maxacal和Maxapem15(蛋白質工程Maxacal)；Purafect和枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN』。
蛋白水解酶還包括改性細菌絲氨酸蛋白酶，如描述於1987年4月28日提交的歐洲專利申請系列號87303761.8中的那些(特別是第17、24和98頁)，其在此處被稱為「蛋白酶B」，和描述於1986年10月29日Venegas的公開的歐洲專利申請199404中的那些，其指的是此處被稱為「蛋白酶A」的改性細菌絲氨酸蛋白水解酶。更優選的是此處被稱為「蛋白酶C」的，它是芽孢桿菌屬的鹼絲氨酸蛋白酶的變體，其中在位置27上賴氨酸替代精氨酸，在位置104上酪氨酸替代纈氨酸，在位置123上絲氨酸替代天冬氨酸，和在位置274上丙氨酸替代蘇氨酸。蛋白酶C描述於EP909159584中，對應於1991年5月16日公開的WO 91/06637，其在此處引入作為參考。此處也包括遺傳改性變體，特別是蛋白酶C。
優選的蛋白水解酶選自括Savinase、Esperase、Maxacal、Purafect、BPN』、蛋白酶A和蛋白酶B及其混合物。優選從枯草芽孢桿菌和/或地衣形芽孢桿菌得到的細菌絲氨酸蛋白酶。
此處被稱作「蛋白酶D」的一類特別優選的蛋白酶是具有自然界還沒有發現的胺基酸序列的羰基水解酶變體，它是根據解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號，將該羰基水解酶等同於+76位置的胺基酸殘基，也優選與一個或多個等同於選自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、105、+109、+126、+128、135、+156、+166、195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位置的胺基酸殘基的結合，用一不同的胺基酸取代而從前體羰基水解酶得到的，如描述於同時提交的A.Baeck等人的題為「含有蛋白酶的清洗組合物」的專利申請中，其美國系列號為08/322676，1994年10月13日提交，其全部在此處引入作為參考。
表面活性劑根據本發明的洗滌劑組合物包括一種表面活性劑體系，其中表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
表面活性劑的含量一般為按重量計0.1％～60％。更優選的摻入的量為按重量計1％～35％，最優選按重量計1％～20％的加入本發明織物柔軟劑組合物的機器洗衣和漂洗的量。
優選地，表面活性劑配製成與組合物中存在的酶組分相容。在液體或凝膠組合物中，表面活性劑最優選配製成可提高，或至少不降低這種組合物中任何酶的穩定性。
根據本發明，所用的優選的非烷基苯磺酸鹽表面活性劑體系包括此處描述的一種或多種非離子和/或陰離子表面活性劑。
烷基酚的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯的烷基酚縮合物是適用於本發明表面活性劑體系的非離子表面活性劑，聚氧化乙烯縮合物是優選的。這些化合物包括含約6～約14個碳原子，優選約8～約14個碳原子的烷基基團的烷基酚縮合產物，氧化烯基可以是直鏈或支鏈構型。在優選的實施方案中，對每摩爾烷基酚而言，氧化乙烯存在的量等於約2～約25摩爾，更優選約3～約15摩爾。商業上可購得的該類非離子表面活性劑包括GAF公司出售的IgepalTMC0-630；和RohmHaas公司出售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常稱之為烷基酚烷氧基化物(如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂肪醇與約1～約25摩爾氧化乙烯的縮合產物適用作本發明非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑。脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的伯基或仲基，並通常含有約8～約22個碳原子，。優選的是具有含約8～約20個碳原子，更優選約10～約18個碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2～約10摩爾氧化乙烯的縮合產物。對每摩爾醇而言，約2～約7摩爾氧化乙烯，最優選約2～約5摩爾氧化乙烯存在於該縮合產物中。商業上可購得的該類非離子表面活性劑的實例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾氧化乙烯的縮合產物)；TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇與6摩爾氧化乙烯在窄分子量分布下的縮合產物)，兩者都由Union Carbide公司出售；NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾氧化乙烯的縮合產物)，NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3.0摩爾氧化乙烯的縮合產物)，NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾氧化乙烯的縮合產物)，NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾氧化乙烯的縮合產物)，由Shell化學公司出售；KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾氧化乙烯的縮合產物)，由ProcterGamble公司出售；和Genapol LA050(C12-C14醇與5摩爾氧化乙烯的縮合產物)，由Hoechst出售。這些產品的優選HLB範圍為8～11，且最優選8～10。
也用作本發明表面活性劑體系非離子表面活性劑的是描述於1986年1月21日授權的Llenado的美國專利4565647中的烷基多糖，其具有含有約6～約30個碳原子，優選約10～約16個碳原子的疏水基團和含有約1.3～約10，優選約1.3～約3，最優選約1.3～約2.7個糖單元的多糖，如多苷，親水基團。可使用含5或6個碳原子的任何還原糖，如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基可取代葡萄糖基部分(疏水基團可任意連在2-、3-、4-等位置上而得到與葡糖苷或半乳糖苷相對的葡萄糖或半乳糖)。糖間鍵可以是例如附加的糖單元的一個位置與上述的糖單元的2-，3-，4-，和/或6-位置之間的。
優選的烷基多苷有通式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷苯基及其混合物，其中烷基基團含有約10～約18個，優選約13～約14個碳原子；n為2或3，優選2；t為0～約10，優選0；x為約1.3～約10，優選約1.3～約3，最優選約1.3～約2.7。糖基優選來自葡萄糖。為製備這些化合物，首先製備醇或烷基聚乙氧基醇，再與葡萄糖或葡萄糖的來源反應以形成葡糖苷(連在1-位上)。然後附加的糖基單元可連在它們的1-位和上述糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位之間，優選主要連在2-位上。
氧化乙烯與縮合氧化丙烯和丙二醇形成的疏水基的縮合產物也適用作本發明的附加非離子表面活性劑體系。這些化合物的疏水部分優選具有約1500～約1800的分子量且顯示水不溶性。聚氧乙烯基在此疏水部分的加入總體上趨於增加分子的水溶性，產物的液體性質可保持到聚氧乙烯含量達縮合產物總重量的約50％時，此對應於與高達約40摩爾氧化乙烯的縮合。該類化合物的實例包括某些商業上可購得的PluronicTM表面活性劑，由BASF出售。
也適用作本發明非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑為氧化乙烯與氧化丙烯和乙二胺反應產物的縮合產物。這些產物的疏水部分包括乙二胺和過量氧化丙烯的反應產物，且通常具有約2500～約3000的分子量。該疏水部分與氧化乙烯縮合至縮合產物含約40％～約80％(重量)的聚氧乙烯和約5000～約11000的分子量。該類非離子表面活性劑的實例包括某些商業上可購得的TetronicTM化合物，由BASF出售。
優選用作本發明表面活性劑體系的非離子表面活性劑為烷基酚的聚氧乙烯縮合物，伯和仲脂肪醇與約1～約25摩爾氧化乙烯的縮合產物，烷基多糖及其混合物。最優選含3～15個乙氧基的C8～C14烷基酚乙氧基化物和含2～10個乙氧基的C8～C18醇乙氧基化物(優選平均C10)，及其混合物。
非常優選的非離子表面活性劑為具有下式的多羥基脂肪酸醯胺表面活性劑
其中R1為H，或R1為C1-4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或其混合物；R2為C5-C31烴基，且Z為具有至少有3個羥基直接連到鏈上的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物。優選地，R1為甲基，R2為直鏈C11 -15烷基或C16-18烷基或鏈烯基鏈如椰子烷基或其混合物，和Z來自在還原胺化反應中的還原糖如葡萄糖、果糖、麥芽糖和乳糖。
當包含於此洗衣洗滌劑組合物中時，本發明的非離子表面活性劑體系在較寬洗衣條件範圍內起到此洗衣洗滌劑組合物的增進脂/油汙點去除性質的作用。
非常優選的陰離子表面活性劑包括式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸的烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，其中R為具有C10-C24烷基組分，優選C12-C20烷基或羥烷基，更優選C12-C18烷基或羥烷基的未取代C10-C24烷基或羥烷基基團，A為乙氧基或丙氧基單元，m大於0，一般為約0.5～約6，更優選約0.5～約3，M為H或陽離子如可以是金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代銨陽離子。烷基乙氧基化硫酸鹽和烷基丙氧基化硫酸鹽在此處是期望的。取代銨陽離子的具體實例包括甲基、二甲基、三甲基-銨陽離子和季銨陽離子如四甲基銨和二甲基基啶鎓陽離子和得自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物等的那些。典型的表面活性劑為C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M方便地選自鈉和鉀。
可適用的陰離子表面活性劑為烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，羧酸根據「美國油化學家協會雜誌(TheJournal of the American Oil Chemists Society)」，52(1975)，PP.323-329用氣體SO3磺化。合適的起始材料包括如得自動物脂、棕櫚油等的天然脂肪物質。
優選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑，特別對洗衣用途而言，包括以下結構式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑
其中R3為C8-C20烴基，優選烷基，或其組合，R4為C1-C6烴基，優選烷基，或其組合，和M為與烷基酯磺酸鹽形成水溶性鹽的陽離子。合適的成鹽陽離子包括金屬如鈉、鉀和鋰，以及取代的或非取代的銨陽離子，如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優選地，R3為C10-C16烷基，和R4為甲基，乙基或異丙基。特別優選的是R3為C10-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑包括式ROSO3M的水溶性鹽或酸形式的烷基硫酸鹽表面活性劑，其中R優選為C10-C24烴基，優選具有C10-C20烷基組分的烷基或羥烷基，更優選C12-C18的烷基或羥烷基，和M為H或陽離子，如鹼金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰)，或銨或取代銨(如甲基、二甲基和三甲基銨陽離子和季銨陽離子如四甲基銨和二甲基基啶鎓陽離子和得自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物等的季銨陽離子)。一般說來，低洗滌溫度下(如低於約50℃)優選C12-C16烷基鏈；高洗滌溫度下(如高於約50℃)優選C16-C18烷基鏈。
其它有用於洗滌目的的陰離子表面活性劑也可包含於本發明的洗衣洗滌劑組合物中。它們可包括皂鹽(包括，如鈉、鉀、銨和取代銨鹽如單、二和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷基磺酸鹽、C8-C24烯屬磺酸鹽、鹼土金屬檸檬酸鹽的熱解產物經磺化後製得的磺化聚羧酸，如在英國專利說明書No.1082179中描述的、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含高達10摩爾氧化乙烯)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪醯基甘油磺酸鹽、脂肪油醯甘油硫酸鹽、烷基酚氧化乙烯醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽如醯基羥乙磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、醯基琥珀醯胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸單酯(特別是飽和和不飽和的C12-C18單酯)和磺基琥珀酸二酯(特別是飽和和不飽和的C6-C12二酯)、醯基肌氨酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽如烷基多葡糖苷硫酸鹽(下述非離子非硫酸化的化合物)、支鏈伯烷基硫酸鹽和烷基聚乙氧基羧酸鹽如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中R為C8-C22烷基，k為1～10的整數，和M為水溶性成鹽陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，如樹脂、氫化樹脂和存在於浮油中或得自浮油的樹脂酸和氫化樹脂酸。
進一步的實例描述於「表面活性劑和洗滌劑」(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch著)。多種該表面活性劑也一般地公開於1975年12月30日授予Laughlin的美國專利3929678中的第23欄第58行到第29欄第27行中(在此引入作為參考)。
當存在時，本發明洗衣洗滌劑組合物一般包括約1％～約40％，優選約3％～約20％(重量)的該陰離子表面活性劑。
本發明的洗衣洗滌劑組合物也可包含陽離子、兩性、兩性離子和半極性表面活性劑，以及不同於本文已經描述的那些非離子和/或陰離子表面活性劑。
適用於本發明洗衣洗滌劑組合物的陽離子洗滌表面活性劑為具有一長鏈烴基基團的那些。該陽離子表面活性劑的實例包括銨表面活性劑如烷基三甲基滷化銨，和具有下式的那些表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2為烷基鏈中含有約8～約18個碳原子的烷基或烷基苄基，每一個R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-及其混合物，每個R3選自C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、連接2個R4基團 形成的苄環結構、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6為分子量小於約1000的任何己糖或己糖混合物，和氫(y不為0時)；R5與R4相同，或R5是烷基鏈，其中R2和R5的碳原子數總和不超過約18，每一個y為0～約10且y值的總和為0～約15；和X為任何合適的陰離子。
非常優選的陽離子表面活性劑為具有下式的有用於本發明組合物的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1為C8-C16烷基，R2、R3和R4各自獨立地是C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、苄基和-(C2H4O)xH，其中x的值為2～5，和X為陰離子。R2、R3或R4中至多有一個應為苄基。
優選的R1烷基鏈長為C12-C15，特別是當烷基基團為得自椰子或棕櫚仁脂肪的鏈長混合物，或合成地得自烯烴增長或OXO醇合成時。優選的R2，R3和R4基團為甲基或羥乙基基團，陰離子X可選自滷素、甲基硫酸鹽、醋酸鹽和磷酸鹽離子。
用於此處的式(i)的適宜季銨化合物的實例為椰子三甲基氯化銨或溴化銨；椰子甲基二羥乙基氯化銨或溴化銨；
癸基三乙基氯化銨；癸基二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；C12-C15二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；椰子二甲基羥乙基氯化銨或溴化銨；十四烷基三甲基硫酸銨；十二烷基二甲基苄基氯化銨或溴化銨；十二烷基二甲基(氧乙烯基)4氯化銨或溴化銨；膽鹼酯(式(i)的化合物，其中R1為CH2-CH2-O-C(O)-C12-14烷基，和R2、R3、R4為甲基)；二烷基咪唑啉[式(i)的化合物]。
其它有用於本發明的陽離子表面活性劑還描述於1980年10月14日授權的Cambre的美國專利4228044和歐洲專利申請EP000224中。
當存在時，本發明洗衣洗滌劑組合物中一般包括0.2％～約25％，優選約1％～約8％(重量)的該陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用於本發明洗衣洗滌劑組合物。這些表面活性劑可被廣泛地描述為仲胺或叔胺的脂族衍生物，或雜環仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直鏈或支鏈的。脂族取代基之一包含至少約8個碳原子，一般約8～約18個碳原子，且包含至少一個含有陰離子水增溶的基團，例如羧基、磺酸基、硫酸基。兩性表面活性劑的實例參見1975年12月30日授予Laughlin等人的美國專利No.3929678的第19欄第18-35行。
當存在時，本發明洗衣洗滌劑組合物中一般包括0.2％～約15％，優選約1％～約10％(重量)的該兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用於本發明洗衣洗滌劑組合物。這些表面活性劑可被廣泛地描述為仲胺或叔胺的衍生物，雜環仲胺和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔鋶化合物的衍生物。兩性離子表面活性劑的實例參見1975年12月30日授予Laughlin等人的美國專利No.3929678的第19欄第38行到第22欄第48行。
當存在時，本發明洗衣洗滌劑組合物中一般包括0.2％～約15％，優選約1％～約10％(重量)的該兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是一特殊類型的非離子表面活性劑，其包括含有約10～約18個碳原子的烷基部分和兩個選自含有約1～約3個碳原子的烷基基團和羥烷基基團部分的水溶性氧化胺，含有約10～約18個碳原子的烷基部分和兩個選自含有約1～約3個碳原子的烷基基團和羥烷基基團部分的水溶性氧化膦，和含有約10～約18個碳原子的烷基部分和選自含有約1～約3個碳原子的烷基基團和羥烷基基團部分的水溶性亞碸。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑
其中R3為含有約8～約22個碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基基團或其混合物；R4為含有約2～約3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基基團或其混合物；x為0～約3；且每一個R5為含有約1～約3個碳原子的烷基或羥烷基基團，或含有約1～約3個氧化乙烯基的聚氧乙烯基團。R5基團可互相連接，例如通過氧原子或氮原子，以形成環狀結構。
這些氧化胺表面活性劑特別包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥乙基氧化胺。
當存在時，本發明洗衣洗滌劑組合物中一般包括0.2％～約15％，優選約1％～約10％(重量)的該半極性非離子表面活性劑。洗滌劑組分本發明洗滌劑組合物還可以包含附加的洗滌劑組分。這些附加組分的明確性質及其摻入的量依賴於組合物的物理形式和它所用的清洗操作的性質。
本發明組合物可以例如，製成手洗和機洗洗衣洗滌劑組合物，其包括洗衣附加組合物和適用於汙點織物預處理的組合物，以及漂洗所加的織物柔軟劑組合物。
當製成適用於機器洗滌方法的組合物時，本發明組合物優選包括一種表面活性劑和一種助洗劑化合物，以及附加的一種或多種優選選自有機聚合物、漂白劑、附加酶、泡沫抑制劑、分散劑、石灰皂分散劑、汙垢懸浮和抗再沉積劑和防腐劑的洗滌劑組合物。洗衣組合物也可包括柔軟劑作為附加的洗滌劑組分。
如果需要，本發明洗衣洗滌劑組合物在20℃下測定的密度範圍為550～1000克/升，優選600～950克/升。
根據組合物，本發明組合物的「密實」形式最好由密度和無機填料鹽的量反映出來；無機填料鹽是粉末形式的洗滌劑組合物的常規組分；在常規洗滌劑組合物中，填料鹽大量存在，一般為總組合物重量的17～35％。
在密實組合物中，填料鹽存在的量不超過總組合物的15％，優選不超過10％，最優選不超過組合物重量的5％。無機填料鹽，如在本發明組合物中所意指的，選自鹼金屬和鹼土金屬硫酸鹽和氯化物。優選的填料鹽為硫酸鈉。任選的洗滌劑成分優選的本發明洗滌劑組合物可進一步包括提供清洗效果和/或織物護理益處的酶。所說的酶包括選自纖維素酶、半纖維素酶、過氧化物酶、葡糖澱粉酶、澱粉酶、角質酶、果膠酶、木聚糖酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質素酶、支鏈澱粉酶、單寧酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶或其混合物的酶。
一種優選的組合為常規可用的酶如澱粉酶、角質酶和/或纖維素酶與脂解酶和蛋白水解酶共同調配的洗滌劑組合物。
本發明中可用的纖維素酶包括細菌或黴菌纖維素酶。優選地，它們具有5～9.5之間的最佳PH值。適用的纖維素酶公開於Barbesgoard等人的美國專利4435307中，其中公開了由Humicola insolens製得的黴菌纖維素酶。合適的纖維素酶還公開於GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中。
該纖維素酶的實例為由Humicola insolens菌株(灰色腐質黴thermoidea變種)，特別是腐質酶屬菌株DSM1800，製得的纖維素酶。
其它合適的纖維素酶是來源於具有分子量約50KDa，等電點5.5和含有415個胺基酸的Humicola insolens的纖維素酶。特別合適的纖維素酶是具有顏色保護益處的纖維素酶。這樣的纖維素酶的實例為描述於1991年11月6日提交的歐洲專利申請No.91202879.2中的纖維素酶。
過氧化物酶與氧源，如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結合使用。它們用於「溶液漂白」，即在洗滌操作過程中阻止從底物上除去染料或色素轉移到洗滌溶液中的其它底物上。過氧化物酶在本技術領域中是公知的，並且包括，如辣根過氧化物酶、木質素酶和滷代過氧化物酶如氯代過氧化物酶和溴代過氧化物酶。含有過氧化物酶的洗滌劑組合物公開於例如PCT國際申請WO89/099813和1991年11月6日提交的歐洲專利申請EP No.9 1202882.6中。
所說的纖維素酶和/或過氧化物酶通常以洗滌劑組合物重量的0.0001％～2％的活性酶量摻入到洗滌劑組合物中。
角質酶[EC 3.1.1.50]也是合適的，它被認作是一類特殊的脂肪酶，即不需要界面活化的脂肪酶。在洗滌劑組合物中加入角質酶已描述於如WO-A-88/09367(Genencor)中。角質酶通常以洗滌劑組合物重量的0.0001％～2％的活性酶量摻入到洗滌劑組合物中。
可包含澱粉酶(和/或β)以除去基於碳水化合物的汙點。合適的澱粉酶為TermamylR(Novo Nordisk)、FungamylR和BANR(Novo Nordisk)。
上述酶可來自任何合適的來源，如植物、動物、細菌、黴菌和酵母菌來源。
該酶通常以洗滌劑組合物重量的0.0001％～2％的活性酶量摻入到洗滌劑組合物中。
其它可加入的合適的洗滌劑成分為酶氧化清除劑，其描述於1992年1月31日提交的共同未決的歐洲專利申請92870018.6中。這種酶氧化清除劑的實例為乙氧基化的四亞乙基多胺。
特別優選的洗滌劑成分是與還可提供一類顏色保護益處的技術的結合。這些技術的實例為用於顏色維護的金屬催化劑。這樣的金屬催化劑描述於共同未決的歐洲專利申請No.92870181.2中。
可包含於本發明洗滌劑組合物中的附加任選的洗滌劑成分包括漂白劑如PB1、PB4和粒徑為400-800微米的過碳酸鹽。這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑和，依賴於所選擇的漂白劑，一種或多種漂白活化劑。當存在時，氧漂白化合物通常佔約1％～約25％的量。一般說來，漂白化合物是非液體製劑如粒狀洗滌劑中的任選組分。
此處所用的漂白劑組分可以是任何有用於洗滌劑組合物的漂白劑，包括氧漂白劑和本技術領域中已知的其它漂白劑。
適合於本發明的漂白劑可以是活化的或非活化的漂白劑。
一類可使用的氧漂白劑包括過羧酸漂白劑及其鹽。該類試劑的合適實例包括六水單過氧鄰苯二甲酸鎂、間氯過苯甲酸、4-壬氨基-4-氧代過丁酸和二過氧十二雙酸的鎂鹽。該漂白劑公開於美國專利4483781、美國專利申請740446、歐洲專利申請0133354和美國專利4412934中。非常優選的漂白劑還包括6-壬氨基-6-氧代過氧己酸，如描述於美國專利4634551中。
另一類可使用的漂白劑包括滷素漂白劑。例如，次滷酸鹽漂白劑的實例包括三氯異氰脲酸和二氯異氰脲酸鈉和二氯異氰脲酸鉀以及N-氯代和N-溴代烷基氨磺醯。這些材料通常加到終產品重量的0.5-10％，優選1-5％(重量)。
過氧化氫釋放劑可與以下漂白活化劑結合使用，如四乙醯乙二胺(TAED)、壬醯氧基苯磺酸鹽(NOBS，描述於美國專利4412934中)、3，5，-三甲基己醯氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，描述於歐洲專利120591中)或五乙醯葡萄糖(PAG)，其被過水解以形成用作活性漂白物種的過酸，導致增強的漂白效果。醯化檸檬酸酯如公開於共同未決的歐洲專利申請No.91870207.7中的那些也是合適的活化劑。
有用的漂白劑，包括過氧酸和含有根據本發明用於清洗組合物中的漂白活化劑和過氧漂白化合物的漂白體系描述於我們共同未決的申請USSN08/136626中。
過氧化氫也可以這樣存在，即加入能在洗滌和/或漂洗過程開始或在此過程中產生過氧化氫的酶催化體系(即一種酶和一種底物)。這樣的酶催化體系公開於1991年10月9日提交的歐洲專利申請91202655.6中。
不同於氧漂白劑的漂白劑也是本技術領域中已知的，並可用於本發明一類具有特別興趣的非氧漂白劑包括光活化漂白劑如磺化酞菁鋅或/和鋁。這些材料在洗滌過程中可沉積在底物上。在氧的存在下，經光照射，如將衣服掛在室外在日光下乾燥，磺化酞菁鋅被活化，底物隨之被漂白。優選的酞菁鋅及光活化漂白方法描述於美國專利4033718中。一般說來，洗滌劑組合物含有約0.025％～約1.25％(重量)的磺化酞菁鋅。
根據本發明的組合物可進一步包括助洗劑體系。任何常規的助洗劑體系可適用於本發明，其包括矽鋁酸鹽材料、矽酸鹽、聚羧酸鹽和脂肪酸，材料如乙二胺四乙酸鹽，金屬離子螯合劑如氨基聚磷酸鹽，特別是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。儘管由於明顯的環境原因磷酸鹽助洗劑不太優選，但仍可用於本發明。
合適的助洗劑可以是無機離子交換材料，一般為無機水合矽鋁酸鹽材料，更具體地是水合的合成沸石，如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
另一種合適的無機助洗劑材料是層狀矽酸鹽，如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由矽酸納組成的結晶層狀矽酸鹽(Na2Si2O5)。
合適的含有一個羧基基團的聚羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸及其酯衍生物，如公開於比利時專利No.831368，821369和821370中的那些。含有兩個羧基的聚羧酸鹽包括丁二酸、丙二酸、(亞乙二氧基)雙乙酸、馬來酸、雙乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽，和描述於德國Offenlegenschrift 2446686和2446687和美國專利No.3935257中的醚羧酸鹽，以及描述於比利時專利No.840623中的亞硫醯基羧酸鹽。含有3個羧基的聚羧酸鹽尤其包括水溶性的檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和擰康酸鹽以及丁二酸鹽衍生物如描述於英國專利No.1379241中的羧甲氧基丁二酸鹽，描述於荷蘭申請7205873中的乳氧基丁二酸鹽，和描述於英國專利No.1387447中的氧代聚羧酸鹽材料如2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含有4個羧基的聚羧酸鹽包括公開於英國專利No.1261829中的氧雙丁二酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的聚羧酸鹽包括公開於英國專利Nos.1398421和1398422以及美國專利No.3936448中的磺基丁二酸鹽衍生物，和描述於英國專利No.1082179中的磺化熱解檸檬酸鹽，而含有phosphone取代基的聚羧酸鹽公開於英國專利No.1439000中。
脂環和雜環聚羧酸鹽包括環戊烷-順，順，順-四羧酸鹽、環戊二烯五羧酸鹽、2，3，4，5-四氫呋喃-順，順，順-四羧酸鹽、2，5-四氫呋喃-順-雙羧酸鹽、2，2，5，5-四氫呋喃四羧酸鹽、1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸鹽和多元醇如山梨醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族聚羧酸鹽包括公開於英國專利No.1425343中的苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸衍生物。
上述聚羧酸鹽中，優選的聚羧酸鹽為每分子含高達3個羧基的羥基羧酸鹽，更特別地是檸檬酸鹽。
用於本發明組合物的優選的助洗劑體系包括水不溶性矽鋁酸鹽助洗劑如沸石A或層狀矽酸鹽(SKS-6)與水溶性羧酸鹽螯合劑如檸檬酸的混合物。
一種適合包含於本發明洗滌劑組合物中的螯合劑為乙二胺-N，N′-雙丁二酸(EDDS)或其鹼金屬、鹼土金屬、銨或取代銨鹽，或其混合物。優選的EDDS化合物為游離酸形式及其鈉鹽或鎂鹽。該優選的EDDS鈉鹽的實例包括Na2EDDS和Na4EDDS。該優選的EDDS鎂鹽的實例包括MgEDDS和Mg2EDDS。鎂鹽最優選包含於本發明的組合物中。
優選的助洗劑體系包括水不溶性矽鋁酸鹽助洗劑如沸石A和水溶性羧酸鹽螯合劑如檸檬酸的混合物。
能形成用於粒狀組合物中的助洗劑體系一部分的其它助洗劑材料包括無機材料如鹼金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、矽酸鹽和有機材料如有機膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基聚羧酸鹽。
其它合適的水溶性有機鹽為均聚或共聚酸或其鹽，其中聚羧酸包括至少兩個被不超過兩個碳原子互相隔開的羧基。該類聚合物公開於GB-A-1596756中。該類鹽的實例為分子量為2000～5000的聚丙烯酸鹽及其與馬來酐的共聚物，該共聚物的分子量為20,000～70,000，特別為約40,000。
脫垢助洗劑鹽一般含量為組合物重量的10％～80％，優選20％～70％，最通常為30％～60％。
另一類任選的成分為泡沫抑制劑，以矽氧烷和二氧化矽-矽氧烷混合物為例。矽氧烷一般可以烷基化聚矽氧烷材料為代表，而二氧化矽一般以細分散的形式使用，以二氧化矽氣溶膠和幹溶膠及不同類型的疏水二氧化矽為例。這些材料可以以顆粒摻入，其中泡沫抑制劑以便於釋放的形式摻入到水溶性的或水分散的基本上非表面活性洗滌劑不可滲透的載體中。另外，泡沫抑制劑可溶解或分散於液體載體中，通過噴到一種或多種其它組分上而應用。
一種優選的矽氧烷泡沫抑制劑公開於Bartollota等人的美國專利3933672中。其它特別有用的泡沫抑制劑為自乳化矽氧烷泡沫抑制劑，描述於1977年4月28日公布的德國專利申請DTOS2646126中。該化合物的一個實例為DC-544，其為矽氧烷-乙二醇共聚物，商業上可從DowCorning購得。特別優選的泡沫控制劑為包括矽氧烷油和2-烷基-鏈烷醇(alcanols)混合物的泡沫抑制體系。合適的2-烷基-鏈烷醇為2-丁基-辛醇，其商業上可以商品名Isofol 12R購得。
這樣的泡沫抑制劑體系描述於1992年11月10日提交的共同未決的歐洲專利申請N 92870174.7中。
特別優選的矽氧烷泡沫控制劑描述於共同未決的歐洲專利申請N°92201649.8中。所說的組合物可包括矽氧烷/二氧化矽混合物與煅制無孔二氧化矽如AerosilR結合。
上述泡沫抑制劑一般佔組合物重量的0.001％～2％，優選佔重量的0.01％～1％。
也可使用其它用於洗滌劑組合物的組分，如汙垢懸浮劑、汙垢解脫劑、螢光增白劑、研磨劑、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包膠香料或非包膠香料。
特別合適的包膠材料為水溶性膠囊，其由多糖和多羥基化合物如描述於GB1464616中的基體組成。
其它合適的水溶性包膠材料包括得自如描述於US 3455838中的取代二羧酸的未膠凝澱粉酸酯糊精。優選地，這些酸酯糊精由澱粉如蠟質玉米、蠟質高粱、西米、木薯澱粉和馬鈴薯製得。該包膠材料的合適的實例包括National Starch製造的N-Lok。N-Lok包膠材料由改性玉米澱粉和葡萄糖組成。澱粉通過加入單官能團取代基如辛烯基丁二酸酐加以改性。
本發明中合適的抗再沉積劑和汙垢懸浮劑包括纖維素衍生物如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素；和均聚或共聚的聚羧酸或其鹽。該類聚合物包括聚丙烯酸鹽和前述為助洗劑的馬來酸酐-丙烯酸共聚物，以及馬來酸酐與乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，其中馬來酸酐至少佔共聚物的20摩爾百分數。這些材料的一般用量為組合物重量的0.5％～10％，更優選0.75％～8％，最優選1％～6％。
優選的螢光增白劑在性質上為陰離子，其實例為4，4′-二-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)茋-2∶2′-二磺酸二鈉、4，4′-二-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基-茋-22′-二磺酸二鈉、4，4′-二-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)茋-22′-二磺酸二鈉、4′，4″-二-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)茋-2-磺酸單鈉、4，4′-二-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥乙氨基)-s-三嗪-6-基氨基)茋-2，2′-二磺酸二鈉、4，4′-二-(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)-茋-2，2′-二磺酸二鈉、4，4′-二-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥乙氨基)-s-三嗪-6-基氨基)茋-2，2′-二磺酸二鈉、2(茋基-4″-(萘並-1′，2′4，5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸鈉和4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)聯苯鈉。
其它有用的聚合物材料為聚乙二醇，特別是分子量為1000-10000，更特別為2000～8000，和最優選約4000的那些。它們的用量為0.2％～5％(重量)，更優選0.25％～2.5％(重量)。這些聚合物和前述的均聚或共聚聚羧酸鹽對改善白度維護、織物灰沉積和過度金屬雜質存在下的粘土、蛋白質類和可氧化汙垢的清洗效果是有價值的。
本發明組合物中有用的汙垢解脫劑通常為對苯二酸與乙二醇和/或丙二醇單元在各種組合下的共聚物或三元共聚物。該聚合物的實例公開於共同轉讓的美國專利Nos.4116885和4711730和歐洲公開專利申請No.0272033中。一類特別優選的依據EP-A-0272033的聚合物具有式(CH3(PFG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG為-(OC2H4)O-，PO為(OC3H6O)和T為(pcOC6H4CO)。
對苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1，2-丙二醇無規共聚物的改性聚酯也是非常有用的，其端基主要由磺基苯甲酸酯組成，其次由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。目的是為了獲得兩端皆為磺基苯甲酸酯基團封端的聚合物，在本發明上下文中「主要」意思是大多數所說的共聚物將被磺基苯甲酸酯基團封端。但是，一些共聚物並不是完全封端的，因此它們的端基可能由乙二醇和/或1，2-丙二醇的單酯組成，「其次」由這些物種組成。
此處所選擇的聚酯包含約46％(重量)的對苯二酸二甲酯，約16％(重量)的1，2-丙二醇，約10％(重量)的乙二醇，約13％(重量)的磺基苯甲酸二甲酯和約15％(重量)的磺基間苯二酸，且分子量為約3000。聚酯及其製備方法詳細描述於EPA311342中。
織物柔軟劑也可摻入到本發明的洗衣洗滌劑組合物中。這些試劑可以是無機或有機類型的。無機柔軟劑以公開於GB-A-1400898和USP5019292中的綠土粘土為例。有機織物柔軟劑包括如公開於GB-A1514276和EP-B0011340中的水不溶性的叔胺，和公開於EP-B-0026527和EP-B-0026528中的它們與單C12-C14季銨鹽的組合，以及公開於EP-B-0242919中的它們與雙長鏈醯胺的組合。其它有用的織物柔軟體系的有機成分包括公開於EP-A-0299575和0313146中的高分子量聚氧乙烯材料。
綠土粘土的含量一般為按重量計5％～15％，更優選8％-12％，這些材料作為幹混合組分加入到製劑的剩餘物中。有機織物柔軟劑如水不溶性的叔胺或雙長鏈醯胺材料以按重量計0.5％～5％，一般為1％～3％的量摻入，而高分子量的聚氧乙烯材料和水溶性陽離子材料以按重量計0.1％～2％，一般為0.15％～1.5％的量加入。儘管在某些情況下，將這些材料作為幹混合顆粒加入或將它們作為熔融液體噴到組合物的其它固體組分上會更為方便些，但這些材料一般加到組合物的噴霧乾燥部分。
本發明還涉及抑制在織物，包括帶色織物的洗滌操作中遇到的加溶或懸浮染料從某織物轉移到另一織物的方法。
根據本發明的洗滌劑組合物可包括按重量計0.001％～10％，優選0.01％～2％，更優選0.05％～1％的聚合染料轉移抑制劑。所說的聚合染料轉移抑制劑一般摻入到洗滌劑組合物中以抑制染料從帶色織物轉移到與其一起洗滌的織物上。這些聚合物有能力將洗滌中從帶色織物上洗出的短效染料在其有機會附著在其它物件上之前將其絡合或吸附。
特別合適的聚合染料轉移抑制劑為聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或其混合物。
適用的聚胺N-氧化物聚合物包括具有以下結構式的單元
其中P為可聚合單元，R-N-O基團可連於其上或其中R-N-O基團成為可聚合單元的一部分或為二者的結合。
A為NC(O)、CO2、C(O)、-O-、-S-、-N-；x為0或1；
R為脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環或脂環基團或其任意組合，N-O基團的氮可連於其上，或其中N-O基團的氮是這些基團的一部分。N-O基團可用以下普通結構表達
其中R1、R2和R3為脂族、芳族、雜環或脂環基團，或其組合，x或/和y或/和z為0或1，其中N-O基團的氮可連於其上，或N-O基團的氮形成這些基團的一部分。
N-O基團可為可聚合單元(P)的一部分或可連於聚合物骨架上，或二者的組合。
其中N-O基團形成可聚合單元的一部分的適宜聚胺N-氧化物包括R選自脂族、芳族、脂環或雜環基團的聚胺N-氧化物。
一類該聚胺N-氧化物包括其中N-O基團的氮形成R-基團的一部分的聚胺N-氧化物類。優選的聚胺N-氧化物是R為雜環基團如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的那些。
另一類該聚胺N-氧化物包括其中N-O基團的氮連在R-基團上的聚胺N-氧化物類。
其它合適的聚胺N-氧化物為聚氧化胺，其中N-O基團連在可聚合單元上。
這些聚胺N-氧化物的優選種類為具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R為芳族、雜環或脂環基團，其中N-O官能基團的氮是該R基團的一部分。
這些種類的實例為其中R為雜環化合物如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚氧化胺。
另一類優選的聚胺N-氧化物為具有通式(I)的聚氧化胺，其中R為芳族、雜環或脂環基團，其中N-O官能基團的氮連在該R基團上。
這些種類的實例為其中R基團為芳族如苯基的聚氧化胺。
只要形成的氧化胺聚合物為水溶性的且具有染料轉移抑制性質，可使用任何聚合物骨架。合適的聚合物骨架的實例為乙烯類聚合物、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚醯胺、聚醯亞胺、聚丙烯酸酯及其混合物。
本發明胺N-氧化物聚合物的胺與胺N-氧化物的比率一般為10∶1～1∶1000000。但存在於聚氧化胺聚合物中的氧化胺基團的量可通過適當的共聚合作用或通過適當的N-氧化程度加以改變。優選地，胺與胺N-氧化物的比率為2∶3～1∶1000000。更優選1∶4～1∶1000000，最優選1∶7～1∶1000000。本發明聚合物實際上包括無規或嵌段共聚物，其中一個單體類型為胺N-氧化物，且另一個單體類型可以是或不是胺N-氧化物。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的PKa＜10，優選PKa＜7，更優選PKa＜6。
聚氧化胺可在幾乎任何聚合度下獲得。只要材料具有期望的水溶性和染料懸浮能力，聚合度並不起決定作用。
一般地，平均分子量在範圍為500～1000000，優選1000～50000，更優選2000～30000，最優選3000～20000。
可用於本發明中的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量範圍為5000～1000000，優選20000～200000。
非常優選的用於本發明的洗滌劑組合物中的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中該聚合物的平均分子量範圍為5000～50000，更優選8000～30000，最優選10000～20000。
平均分子量通過光散射測定，其描述於Barth H.G.和Mays J.W.的「化學分析」第113卷，「聚合物表徵的現代方法」中。
非常優選的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量範圍為5000～50000，更優選8000～30000，最優選10000～20000。
以具有該分子量範圍為特徵的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供了極好的染料轉移抑制性質，同時又不對用它配製的洗滌劑組合物的洗滌效果造成不利影響。
本發明N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮摩爾比為1～0.2，更優選0.8～0.3，最優選0.6～0.4。
本發明洗滌劑組合物也可使用聚乙烯吡咯烷酮(「PVP」)，其平均分子量為約2500～約400000，優選約5000～約200000，更優選約5000～約50000，最優選約5000～約15000。合適的聚乙烯吡咯烷酮商業上可在商品名PVP K-15(粘度分子量10000)、PVP K-30(平均分子量40000)、PVP K-60(平均分子量160000)和PVP K-90(平均分子量360000)下從紐約ISP公司和加拿大的Montreal購得。其它合適的商業上可從BASF公司購得的聚乙烯吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；為洗滌劑領域技術人員已知的聚乙烯吡咯烷酮(參見如EP-A-262897和EP-A-256696)。
本發明洗滌劑組合物也可採用聚乙烯噁唑烷酮作為聚合染料轉移抑制劑。所說的聚乙烯噁唑烷酮的分子量為約2500～約400000，優選約5000～約200000，更優選約5000～約50000，和最優選約5000～約15000。
本發明洗滌劑組合物也可採用聚乙烯咪唑作為聚合染料轉移抑制劑。所說的聚乙烯咪唑的分子量為約2500～約400000，優選約5000～約200000，更優選約5000～約50000，最優選約5000～約15000。洗滌方法此處描述的方法包括將織物與洗滌溶液按通用方式和以下列舉方式接觸。
本發明的方法在清洗過程中便於進行。清洗方法優選在5℃～95℃，特別在10℃～60℃下進行。處理溶液的pH優選是7～11，特別是7.5～10.5。
下列實施例意即以本發明組合物為例，但並不必意味著限制或定義本發明的範圍。
在洗滌劑組合物中，縮寫的組分識別具有如下意義LAS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS 動物脂烷基硫酸鈉XYAS C1X-C1Y烷基硫酸鈉SAS 鈉鹽形式的C12-C14仲(2，3)烷基硫酸鹽APG 式為C12-(糖基)X的烷基多苷表面活性劑，其中x為1.5AEC 式為C12乙氧基(2)羧酸鹽的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑SS 式為2-丁基辛酸的仲皂表面活性劑25EY 與平均Y摩爾的環氧乙烷縮合的主要為直鏈的C12-C15伯醇45EY 與平均Y摩爾的環氧乙烷縮合的主要為直鏈的C14-C15伯醇XYEZS每摩爾與平均Z摩爾環氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉非離子C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，平均乙氧基化度為3.8且平均丙氧基化度為4.5，由BASF Gmbh在商品名Plurafax LF404下出售。CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖醯胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖醯胺矽酸鹽無定形矽酸鈉(SiO2∶Na2O比率＝2.0)NaSKS-6 式為δ-Na2Si2O5的結晶層狀矽酸鹽碳酸鹽無水碳酸鈉磷酸鹽三聚磷酸鈉MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量為約80000聚丙烯酸酯∶聚丙烯酸酯均聚物，平均分子量為8000，由BASF Gmbh在商品名PA30下出售。沸石A 式為Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合矽鋁酸鈉，基本粒徑為1～10微米檸檬酸鹽 二水合檸檬酸三鈉檸檬酸檸檬酸過硼酸鹽 無水過硼酸鈉單水合物漂白劑，經驗式NaBO2·H2O2PB4 四水合無水過硼酸鈉過碳酸鹽 無水過碳酸鈉漂白劑，經驗式2Na2CO3·3H2O2TAED 四乙醯乙二胺石蠟 由Wintershall在商品名Winog 70下出售的石蠟油。木聚糖酶 木聚糖水解酶，在商品名Pulpzyme HB或SP431下由NovoNordisk A/S或Lyxasan(Gist-Brocades)或Optipulp或Xylanase(Solvay)出售蛋白酶由Novo Nordisk A/S在商品名Savinase下出售的蛋白水解酶蛋白酶D 蛋白水解酶，根據解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號，其為緩慢芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶變體N76D/S 103A/V 104I澱粉酶由Novo Nordisk A/S在商品名Termamyl下出售的澱粉水解酶。脂肪酶由Novo Nordisk A/S在商品名Lipolase下出售的脂肪水解酶D96L脂肪酶得自Humicola lanuginosa的天然脂肪酶的變體過氧化物酶 過氧化物酶纖維素酶 由Novo Nordisk A/S在商品名Carezyme或Celluzyme下出售的纖維素酶CMC羧甲基纖維素鈉HEDP 1，1-羥乙雙膦酸DETPMP 二亞乙基三胺五亞甲基膦酸，由Monsanto在商品名Dequest 2060下出售。PVP聚乙烯吡咯烷酮聚合物EDDS 乙二胺-N，N′-雙丁二酸，鈉鹽形式的[S，S]異構體泡沫抑制劑 25％的熔點為50℃的石蠟，17％疏水二氧化矽，58％石蠟油粒狀泡沫抑制劑12％矽氧烷/二氧化矽，18％硬脂醯醇，70％粒狀形式的澱粉SCS 枯烯磺酸鈉硫酸鹽 無水硫酸鈉HMWPEO 高分子量聚環氧乙烷PGMS商品名為Radiasurf248的聚甘油單硬脂酸酯TAE25 動物脂醇乙氧基化物(25)在以下實施例中，所有引用酶的量以佔組合物重量的活性酶的百分數表示實施例1製備了一種如下的本發明的密實粒狀織物清洗組合物45AS9.025E3S 2.325E54.4TFAA1.9沸石A 14.1NaSKS-6 11.9檸檬酸 3.2碳酸鹽 7.1MA/AA 4.5CMC0.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/ 0.027乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物D96L脂肪酶 每升洗滌液提供5000LU蛋白酶 0.03纖維素酶 0.0006澱粉酶 0.006TAED 4.9過碳酸鹽 22.3粒狀泡沫抑制劑 3.6水/少量組分 直到100％與利用僅包括D96L脂肪酶或蛋白酶的本組合物所實現的髒物清除相比，採用該洗衣洗滌劑組合物洗滌消費者認知的含有髒物汙垢積累的織物時，可得到這些織物的增進的髒物清除效果。
實施例2製備了一種如下的本發明的粒狀織物清洗組合物LAS10.345AS 6.625AE3S 1.8沸石A 26.3碳酸鹽 26.3PEG1.7聚丙烯酸酯 3.2Na2SO4 10.323E6.5 0.5D96L脂肪酶 每升洗滌液提供300LU蛋白酶D每升洗滌液提供0.1mg活性蛋白酶水/少量組分直到100％
與利用僅包括D96L脂肪酶或蛋白酶D的本組合物所實現的髒物清除相比，採用該洗衣洗滌劑組合物洗滌消費者認知的含有髒物汙垢積累的織物時，可得到這些織物的增進的髒物清除效果。
本配方中以脂肪酶替代D96L脂肪酶，或同時使用脂肪酶和D96L脂肪酶，以及用蛋白酶、Maxacal、蛋白酶A、蛋白酶B或蛋白酶C，或其混合物替代蛋白酶D時可觀察到類似的效果。
實施例3製備一種如下的本發明的粒狀織物清洗組合物III III IVLAS 22.022.022.022.0磷酸鹽 23.023.023.023.0碳酸鹽 23.023.023.023.0矽酸鹽 14.014.014.014.0沸石A 8.2.8.2 8.2 8.2DETPMP0.4 0.4 0.4 0.4硫酸鈉 5.5 5.5 5.5 5.5蛋白酶 0.01--- 0.0 1 0.005蛋白酶D--- 0.020.01 ---木聚糖酶 0.04--- --- ---D96L脂肪酶 0.005 --- 0.0020.005脂肪酶 --- 0.005 --- ---纖維素酶 0.001 --- --- 0.001澱粉酶 0.01--- 0.01 ---果膠酶 0.02--- --- ---水/少量組分 直到100％實施例4製備了一種如下的本發明的粒狀織物清洗組合物III III IVLAS 12.0 12.012.012.0沸石A 26.0 26.026.026.0SS4.04.0 4.0 4.0SAS 5.0 5.05.05.0檸檬酸鹽 5.0 5.05.05.0硫酸鈉17.017.0 17.0 28.0過硼酸鹽 16.016.0 16.0 ---TAED 5.0 5.05.0---木聚糖酶 0.20---------蛋白酶0.06---0.02 0.08蛋白酶D --- 0.03 0.01 ---D96L脂肪酶0.005 0.0003 0.01 0.005纖維素酶 0.001 ------0.001澱粉酶0.01---0.01 ---果膠酶0.02---------水/少量組分 直到100％實施例5製備了一種如下的本發明的特別有用於洗滌帶色織物的粒狀織物清洗組合物LAS11.410.7--TAS1.8 2.4 --TFAA-- -- 4.045AS3.03.1 10.045E74.04.0 --25E3S-- -- 3.068E11 1.81.8 --25E5 -- -- 8.0檸檬酸鹽 14.0 15.0 7.0碳酸鹽 -- -- 10檸檬酸 3.02.53.0沸石A32.5 32.1 25.0NaSKS-6 ---- 9.0MA/AA5.05.05.0DETPMP 1.00.20.8木聚糖酶 0.01 -- --蛋白酶0.02 -- 0.01蛋白酶D -- 0.02 --D96L脂肪酶0.0005 0.01 0.005澱粉酶0.030.03 0.005果膠酶0.01 -- --纖維素酶 0.005-- 0.001矽酸鹽2.0 2.5 --硫酸鹽3.5 5.2 3.0PVP 0.3 0.5 --聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物-- -- 0.2過硼酸鹽 0.5 1.0 --過氧化物酶0.010.01 --苯酚磺酸鹽0.1 0.2 --水/少量組分 直到100％實施例6製備了一種如下的本發明的粒狀織物清洗組合物LAS 6.5 8.0硫酸鹽15.0 18.0沸石A 26.0 22.0次氮基三乙酸鈉5.05.0PVP 0.50.7TAED 3.03.0硼酸 4.0---過硼酸鹽 0.51.0苯酚磺酸鹽0.1---蛋白酶D 0.06 0.02木聚糖酶 0.01 ---矽酸鹽5.05.0碳酸鹽15.0 15.0過氧化物酶 0.1 ---D96L脂肪酶 0.001 0.0005澱粉酶 0.01 0.01果膠酶 0.02 ---纖維素酶 0.005 0.002水/少量組分 直到100％實施例7製備了一種如下的本發明的提供「洗滌過程中柔軟化」能力的粒狀織物清洗組合物45AS --- 10.0LAS7.6 ---68AS 1.3 ---45E7 4.0 ---25E3 --- 5.0椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨 1.4 1.0檸檬酸鹽 5.0 3.0Na-SKS-6 --- 11.0沸石A 15.0 15.0MA/AA 4.0 4.0DETPMP 0.4 0.4過硼酸鹽 15.0 ---過碳酸鹽--- 15.0TAED 5.0 5.0綠土粘土 10.0 10.0HMWPEO --0.1蛋白酶 0.02 0.01D96L脂肪酶 0.002 0.0003澱粉酶 0.03 0.005木聚糖酶 0.03 ---纖維素酶 0.02 0.001果膠酶 0.01 ---
矽酸鹽 3.0 5.0碳酸鹽 10.010.0粒狀泡沫抑制劑 1.0 4.0CMC0.2 0.1水/少量組分 直到100％實施例8製備了一種如下的本發明的適用於汙點織物預處理和機器洗滌方法的重垢液體織物清洗組合物I IIIII IV V24AS20.0 20.0 20.0 20.0 20.0SS 5.05.05.05.05.0檸檬酸鹽1.01.01.01.01.012E313.0 13.0 13.0 13.0 13.0單乙醇胺2.52.52.52.52.5木聚糖酶0.02--- ---------蛋白酶 0.005 0.03 0.02 0.04 0.01D96L脂肪酶 0.002 0.01 0.0005 0.001 0.004澱粉酶 0.005 0.005 ------0.004纖維素酶0.04 ---0.01 ------果膠酶 0.02 0.02 ---------水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)實施例9製備了一種如下的本發明的重垢液體織物清洗組合物I II IIIIV酸形式LAS -- -- 25.0--C12-14鏈烯基丁二酸 3.08.010.0--檸檬酸 10.0 15.0 2.0 2.0酸形式25AS 8.08.0-- 15.0酸形式25AE2S -- 3.0-- 4.025AE7 -- 8.0-- 6.025AE38.0 -- -- --CFAA -- -- -- 6.0DETPMP 0.2 -- 1.01.0脂肪酸 -- -- -- 10.0油酸 1.8 -- 1.0--乙醇 4.0 4.06.02.0丙二醇 2.0 2.06.010.0木聚糖酶 0.05-- -- --蛋白酶D 0.020.02 0.02 0.01澱粉酶 0.005 0.01 0.005 0.01D96L脂肪酶 0.005 0.02 0.005 0.01纖維素酶 0.005 -- -- --果膠酶 0.02-- -- --椰子烷基二甲基羥乙基氯化銨 -- -- 3.0--綠土粘土 -- -- 5.0--PVP 1.0 2.0 -- --過硼酸鹽 -- 1.0 -- --苯酚磺酸鹽 -- 0.2 -- --過氧化物酶 -- 0.01-- --NaOH 到pH7.5水/少量組分直到100％
權利要求
1.一種洗衣洗滌劑組合物，包括(a)一種不同於Lipolase的脂肪酶；(b)一種不同於Alcalase的蛋白酶；和(c)一種表面活性劑；且其中所說的組合物還包括一定量的脂肪酶和蛋白酶使得該組合物的增白效果提高。
2.一種固體洗衣洗滌劑組合物，包括(a)一種得自Humicola lanuginosa的天然脂肪酶的脂肪酶變體D96L；(b)一種蛋白酶；和(c)一種表面活性劑；且其中所說的組合物還包括一定量的該脂肪酶和蛋白酶使得該組合物的增白效果提高。
3.根據權利要求2的固體洗衣洗滌劑組合物，其中蛋白酶選自Alcalase、Esperase、Durazym、Savinase、Maxatase、Maxacal、Maxapem15、Purafect、枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN』、蛋白酶A、蛋白酶B、蛋白酶C、蛋白酶D及其混合物。
4.根據權利要求2的固體洗衣洗滌劑組合物，其中蛋白酶包括一種得自前體羰基水解酶的蛋白酶，該蛋白酶是根據解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號，通過將該羰基水解酶等同於+76位置的胺基酸殘基以及選自等同於+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位置的一種或多種胺基酸殘基用一不同的胺基酸取代而得到的。
5.一種洗衣洗滌劑組合物，包括(a)一種脂肪酶；(b)一種得自前體羰基水解酶的蛋白酶，其根據解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號，通過將該羰基水解酶等同於+76位置的胺基酸殘基用一不同的胺基酸取代而得到；和(c)一種表面活性劑；且其中所說的組合物還包括一定量的脂肪酶和蛋白酶使得該組合物的增白效果提高。
6.根據權利要求5的洗衣洗滌劑組合物，其中脂肪酶包括選自Lipolase、得自Humicola lanuginosa天然脂肪酶的脂肪酶變體D96L及其混合物的脂肪酶。
7.根據權利要求5的洗衣洗滌劑組合物，其中蛋白酶包括一種得自前體羰基水解酶的蛋白酶，該蛋白酶是根據解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號，通過將該羰基水解酶等同於+76位置的胺基酸殘基以及選自等同於+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位置的一種或多種胺基酸殘基用一不同的胺基酸取代而得到的。
8.一種洗衣洗滌劑組合物，包括(a)一種得自Humicola lanuginosa菌株DSM4106的天然脂肪酶的脂肪酶變體D96L；(b)一種蛋白酶，其選自根據解澱粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的編號的緩慢芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶變體N76D/S103A/V104I、Savinase或其混合物；和(c)一種表面活性劑；且其中所說的組合物還包括一定量的脂肪酶和蛋白酶使得該組合物的增白效果提高。
9.一種洗滌織物以維護白度和提供髒物清除的方法，所說的方法包括將需要增白和髒物清除的織物與包含一定量的脂肪酶和蛋白酶的組合物的水溶液接觸以使得該組合物的增白效果提高。
10.一種洗滌織物以維護白度和提供髒物清除的方法，所說的方法包括將需要增白和髒物清除的織物與包含根據權利要求1-8中任何一項的洗衣洗滌劑組合物的水溶液接觸。
全文摘要
本發明涉及包含脂肪酶(特別是得自Humicola lanuginosa的天然脂肪酶的變體D96L)、蛋白酶和表面活性劑的洗衣洗滌劑組合物,其中所說的組合物包含一定量的脂肪酶和蛋白酶使得該組合物的增白效果提高。這些組合物對織物提供了增進的白度維護和/或髒物清除效果。
文檔編號C12R1/07GK1172498SQ95197273
公開日1998年2月4日 申請日期1995年11月3日 優先權日1994年11月18日
發明者C·卡斯圖利, A·比克, A·M·沃爾夫 申請人:普羅格特-甘布爾公司