一種用於雙酚A檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法
2023-06-18 17:59:37
一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法
技術領域
1.本發明屬於食品檢測技術領域，具體涉及一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法，及該傳感器的應用。
背景技術：
2.雙酚a(bisphenol a，bpa)，是聚碳酸酯樹脂和環氧樹脂等材料的合成單體，被廣泛地用於塑料包裝袋、瓶和塗層易拉罐等食品包裝和醫療器械的生產中。研究表明，bpa屬於典型的環境激素類化合物，可造成嚴重環境汙染。同時，bpa在加熱和偏鹼性條件下滲入食物中，後經胃腸吸收，與多種生物受體相互作用，幹擾機體內分泌系統功能，危害人體健康。目前，bpa的檢測主要依賴於高的高效液相色譜法(hplc)，氣相色譜(gc)和質譜法(ms)，但複雜的樣品前處理、昂貴的分析成本和耗時低效成為制約其在快速、即時的現場bpa檢測中的桎梏。因此，開發一種簡便快捷、靈敏可靠的雙酚a檢測方法刻不容緩。
3.光電化學傳感是傳統電化學傳感技術的衍生，因其具有不同的刺激源和檢測源，故比電化學分析擁有更高的信噪比、靈敏度和穩定性，在食品、環境、醫藥等領域應用廣泛。但大多數的光電化學分析的激勵源為高能的紫外燈，無法避免由此引發的能耗大、副反應多和重複性差等問題；同時，在光陽極傳感界面對溶液中還原物質(比如，抗壞血酸、過氧化氫分子等)的氧化以及光電流測試時偏置電壓的施加造成目標物的降解、傳感器選擇性和穩定性降低。
4.氫鍵有機框架材料(hydrogen-bonded organic framework，hofs)是一種基於氫鍵的有機配體自組裝、π-π堆積和靜電相互作用構成的多孔晶體材料，在氣體儲存和分離、螢光傳感、催化和質子傳導等領域已具有顯著成效。同金屬和共價有機框架材料相比，hofs不僅具有比表面積高、結構可調、孔徑可調等優點，還具有良好的溶液可加工性、簡單再生和生物相容性。儘管未有研究將hofs用於光電化學分析領域，但簡單溶劑合成的hof 101在可見光催化制氫工作中效果顯著，其構築單元中芘環的π-π堆積有助於載流子的運輸並且良好的水溶性也更有益於水介質中痕量汙染物的光電化學傳感檢測。同時，選擇吸收係數大、量子產率高並且帶隙可調的核殼式量子點構建異質結，有效提高光電活性材料的穩定性和可見光響應，進而增強光電化學傳感器的傳感性能。此外，對特定的目標分子進行識別和吸附的分子印跡聚合物(molecularly imprinted polymer，mips)有助於傳感器選擇性的增強。本發明構建的qds/hofs光陰極自供電光電化學傳感平臺，在無施加電壓的情況下，可實現雙酚a的高靈敏、高特異性檢測，避免了陽極傳感和偏置電壓的影響同時在設備小型化和便攜化方面更具應用前景。
技術實現要素：
5.針對現有雙酚a檢測技術的缺點和瓶頸問題，本發明目的在於提供一種簡單、低成本且能夠快速、高靈敏、高選擇性檢測雙酚a的基於氫鍵有機框架材料的自供電光電化學傳感器。本發明首先用簡單溶劑法和配體置換法，分別製備hof 101和cdse/zns-gsh qds材
料，然後用滴塗法，將hof 101和cdse/zns-gsh qds材料分層修飾在ito電極表面；最後，通過電聚合分子印跡的方法合成mip/cdse/zns-gsh qds/hofs/ito，成功製備基於氫鍵有機框架材料的自供電光電化學傳感器。其中，hof 101和cdse/zns-gsh qds材料不僅具有良好的可見光響應而且兩者形成的異質結可減少電子和空穴的複合，提高光電流響應。
6.為了達到上述目的，本發明採用了下列技術方案：
7.一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟：
8.步驟1，光電活性材料的製備：製備hofs納米材料和qds材料；
9.步驟2，光電活性材料分散液的製備：取製備的hofs納米材料分散於無水乙醇、超純水和nafion溶液組成的溶液中，得hofs分散液；取製備的qds材料分散於超純水中，得qds分散液；
10.步驟3，qds/hofs/ito電極的製備：先後吸取hofs分散液和qds分散液滴塗到潔淨的ito電極表面上，並烘乾該電極，用作qds/hofs/ito電極；
11.步驟4，mip/qds/hofs/ito電極的製備：配製含吡咯、雙酚a和h2so4的磷酸鹽緩衝液為電化學聚合溶液，將其置於聚四氟乙烯反應池中；在傳統三電極體系中，以pt電極為對電極，ag/agcl為參比電極，以qds/hofs/ito為工作電極採用循環伏安法進行電化學聚合，聚合循環多次後，用超純水清洗電極，獲得mip/qds/hofs/ito電極；
12.步驟5，rmip/qds/hofs/ito電極的製備：洗脫mip/qds/hofs/ito電極中雙酚a模板分子，留下特殊印跡位點，獲得rmip/qds/hofs/ito電極；
13.步驟6，將製備的rmip/qds/hofs/ito電極用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器。
14.進一步，所述步驟1中製備hofs納米材料的具體步驟為：
15.(1)將1，3，6，8-四(4-羧基苯)芘和二甲基甲醯胺渦旋混勻後，加入超純水，繼續渦旋混勻，然後再加入無水乙醇，得到懸濁液；
16.(2)將懸濁液在2500r/min下離心40min，收集聚合物，然後分別用乙醇和丙酮洗滌，隨後，將洗滌後的產物在80℃下8h真空乾燥，得到hofs材料。
17.進一步，所述步驟1中製備qds材料的具體步驟為：
18.(1)將油溶性cdse/zns qds與無水乙醇渦旋混勻，離心15min後繼續加入乙醇洗滌沉澱物並重複離心過程，除去表面油酸配體；
19.(2)離心後除去上清液，沉澱物中加入氯仿和還原型穀胱甘肽水溶液，超聲處理30min，後將混合物在室溫下翻轉混勻9h；
20.(3)將混合物用乙醇離心洗滌，隨後將洗滌後的產物在真空乾燥2h，得到cdse/zns qds材料。
21.進一步，所述步驟2中hofs納米材料、無水乙醇、超純水和nafion溶液的比例為1mg：0～1000μl：1000～0μl：50μl；所述nafion溶液的體積濃度為0.5％；
22.所述qds分散液的質量濃度為2mg/ml。
23.進一步，所述步驟3中qds/hofs/ito工作電極中qds與hofs的質量比為3：1～1：3mg，滴塗面積為1
×
1cm2；所述烘乾的溫度為40～50℃。
24.進一步，所述步驟4中電化學聚合溶液中吡咯、雙酚a和h2so4的摩爾濃度分別為0.1mol/l、0.2mmol/l和20.0nmol/l，所述磷酸鹽緩衝液為ph＝7.4的磷酸鹽溶液；所述電化
學聚合的掃描速度為100mv/s，電位為-0.2v～0.8v，聚合的圈數為5～17圈。
25.進一步，所述步驟5中洗脫mip/qds/hofs/ito電極中雙酚a模板分子，具體步驟為：
26.將甲醇和乙酸混合溶液滴加到mip/qds/hofs/ito工作電極上，進行模板分子的洗脫，洗脫時間為5～30min，後用超純水衝洗。
27.一種電化學傳感器的應用，應用於檢測雙酚a濃度。
28.進一步，所述檢測雙酚a濃度的具體方法，包括以下步驟：
29.(1)將rmip/qds/hofs/ito電極置於不同濃度的雙酚a溶液中孵育，印跡位點被雙酚a重新佔據，孵育完後用超純水衝洗電極完成目標的特異性識別和吸附，獲得imip/qds/hofs/ito電極；
30.(2)使用三電極體系進行測試，pt電極為對電極，ag/agcl為參比電極，imip/qds/hofs/ito電極為工作電極，在ph＝6的0.5mol/l的na2so4電解液中，設置0v的恆定電壓，光源波長為400～800nm進行電流-時間測試；
31.(3)電極放置好之後，每隔25s開光源持續照射25s，根據不同雙酚a濃度對應的光電流密度，得到雙酚a濃度-光電流密度定量關係方程；
32.(4)採用步驟(1)和步驟(2)的方法測試待測樣品的光電流密度，結合定量關係方程，測算待測樣品中雙酚a的濃度。
33.與現有技術相比本發明具有以下優點：
34.(1)本發明首次將hofs用於光電傳感領域，構建了基於qds/hofs異質結的自供電光電化學傳感器並將其應用於雙酚a的檢測，重點解決了目前基於色譜技術的雙酚a檢測方法中存在的樣品前處理過程繁瑣、儀器昂貴，操作複雜等缺點，豐富了hofs在傳感領域的應用，為高靈敏高特異性的mip/qds/hofs光電傳感器的構建提供了新的思路和方法。
35.(2)本發明以qds/hofs(cdse/zns-gsh qds/hofs)為載體，雙酚a為模板分子，利用電聚合法進行表面分子印跡，所製備的mip/qds/hofs傳感平臺對雙酚a具有特異性識別功能；在偏置電壓為0v時，qds和hofs材料界面電位的差異產生內建電場，實現光生電子和空穴的有效分離，傳感平臺結合脈衝電流法，實現對樣品中痕量的雙酚a的分析測定，為無線便攜化的光電化學傳感器提供了思路和方法，本發明可實現對實際樣品中雙酚a的高靈敏度、高特異性檢測。
附圖說明
36.圖1為實施例1～6中hofs/ito修飾電極的i-t測試結果圖；
37.圖2為實施例1、7～10中cdse/zns-gsh qds/hofs/ito修飾電極的i-t測試結果圖；
38.圖3為對實施例1中不同圈數聚合後的mip/qds/hofs/ito電極進行光電流測試的結果圖；
39.圖4為對實施例1中不同洗脫時間的rmip/qds/hof/ito電極進行光電流測試的結果圖；
40.圖5為傳感器進行電流-時間測試的結果圖；
41.圖6為傳感器在不同bpa濃度的光電流變化結果圖；
42.圖7為傳感器的雙酚a濃度-光電流密度定量關係方程。
具體實施方式
43.以下具體實施例，對本發明作進一步說明。以下實施僅用於說明本發明而非用於限定本發明的範圍。以下實施例中所使用到的各種試劑、反應條件、檢測方法等，除非另有說明，否則視為本領域常規使用的試劑、反應條件和檢測方法。
44.實施例1
45.一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟：
46.步驟1，光電活性材料的製備：製備hofs納米材料和qds材料，具體步驟如下：
47.製備hofs納米材料：將1，3，6，8-四(4-羧基苯)芘(20.0mg，0.03mmol)和二甲基甲醯胺(3.0ml)加入到離心管中，渦旋混勻2min後，加入超純水(20.0ml)，繼續渦旋混勻5min，後在上述混合物中加入無水乙醇(17.0ml)，得到懸濁液；將懸濁液在2500r/min下離心40min，收集聚合物，然後分別用乙醇和丙酮洗滌三次。隨後，將洗滌後的產物在80℃下8h真空乾燥，得到黃綠色粉末hof 101；
48.製備qds材料：採用配體置換法製備cdse/zns-gsh qds材料，將從武漢珈源量子點技術開發有限公司購得的cdse/zns qds(600.0μl)與無水乙醇(600.0μl)渦旋混合5min後，離心15min用乙醇除去表面油酸配體並重複兩次離心過程；離心後除去上清液，沉澱物中加入氯仿(600.0μl)和還原型穀胱甘肽水溶液(400.0μl，45.0mg/ml)，超聲處理30min後，將混合物在室溫下翻轉混勻9h；然後，棄去下層透明溶液，將混合物用無水乙醇離心5min除去未結合的配體，重複兩次離心。隨後將離心後的產物在60℃下真空乾燥2h，得到紅色的cdse/zns-gsh qds材料並將其置於4℃下保存備用。
49.步驟2，光電活性材料分散液的製備：取1.0mg製備的hofs納米材料置於離心管中，加入800μl無水乙醇，200μl超純水和50μl體積濃度為0.5％的全氟磺酸型聚合物溶液(nafion溶液)，超聲分散2h，得到1mg/ml的hof 101分散液；
50.取2.0mg製備的cdse/zns-gsh qds材料分散於1.0ml超純水中，超聲分散30min，得到2mg/ml的cdse/zns-gsh qds分散液。
51.步驟3，qds/hofs/ito電極的製備：先後吸取hofs分散液和qds分散液滴塗到潔淨的ito電極表面上，並烘乾該電極，用作qds/hofs/ito電極，具體包括以下步驟：
52.(1)將ito電極(10mm
×
1.1mm
×
40mm)先後浸泡在無水乙醇和超純水中各超聲處理30min，後用超純水衝洗乾淨並氮吹乾燥，得到潔淨的ito電極；
53.(2)用移液槍吸取60μl製備的1.0mg/ml的hof 101分散液，並將其滴塗在潔淨ito電極表面，塗布面積為1cm2，將其置於紅外燈下烘乾8～10min後，烘箱50℃固定1h，冷卻置室溫，即得hofs/ito修飾電極；
54.(3)取30μl製備的2mg/ml的cdse/zns-gsh qds分散液滴塗到修飾好的hofs/ito電極，紅外燈烘乾10～30min後，烘箱50℃固定2h，冷卻置室溫，即得cdse/zns-gsh qds/hofs/ito修飾電極。
55.步驟4，mip/qds/hofs/ito電極的製備：配製含0.1mol/l吡咯、0.2mmol/l雙酚a和20.0nmol/l h2so4的ph為7.4的磷酸鹽緩衝液為電化學聚合溶液，將其置於聚四氟乙烯反應池中；在傳統三電極體系中，以pt電極為對電極，ag/agcl為參比電極，以得到的具有良好光電流響應的qds/hofs/ito為工作電極，採用循環伏安法進行電化學聚合，掃描速度為100mv/s，電位為-0.2至0.8v，電聚合圈數為5～17圈，聚合循環多次後，用超純水清洗電極，
獲得mip/qds/hofs/ito電極；
56.步驟5，rmip/qds/hofs/ito電極的製備：將甲醇/乙酸(v/v＝40/1ml)的混合溶液滴加mip/qds/hofs/ito電極中，洗脫雙酚a模板分子，洗脫時間設置為5～30min，留下特殊印跡位點，後用超純水衝洗電極，獲得rmip/qds/hofs/ito電極；
57.步驟6，將製備的rmip/qds/hofs/ito電極用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器。
58.實施例2
59.一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟：
60.步驟2，光電活性材料分散液的製備：取1.0mg製備的hofs納米材料置於離心管中，加入1000μl無水乙醇，0μl超純水和50μl體積濃度為0.5％的全氟磺酸型聚合物溶液(nafion溶液)，超聲分散2h，得到1mg/ml的hof 101分散液；
61.其餘步驟同實施例1。
62.實施例3
63.步驟2，光電活性材料分散液的製備：取1.0mg製備的hofs納米材料置於離心管中，加入1000μl無水乙醇，0μl超純水和50μl體積濃度為0.5％的全氟磺酸型聚合物溶液(nafion溶液)，超聲分散2h，得到1mg/ml的hof 101分散液；
64.其餘步驟同實施例1。
65.實施例4
66.一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟：
67.步驟2，光電活性材料分散液的製備：取1.0mg製備的hofs納米材料置於離心管中，加入600μl無水乙醇，400μl超純水和50μl體積濃度為0.5％的全氟磺酸型聚合物溶液(nafion溶液)，超聲分散2h，得到1mg/ml的hof 101分散液；
68.其餘步驟同實施例1。
69.實施例5
70.一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟：
71.步驟2，光電活性材料分散液的製備：取1.0mg製備的hofs納米材料置於離心管中，加入400μl無水乙醇，600μl超純水和50μl體積濃度為0.5％的全氟磺酸型聚合物溶液(nafion溶液)，超聲分散2h，得到1mg/ml的hof 101分散液；
72.其餘步驟同實施例1。
73.實施例6
74.一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟：
75.步驟2，光電活性材料分散液的製備：取1.0mg製備的hofs納米材料置於離心管中，加入200μl無水乙醇，800μl超純水和50μl體積濃度為0.5％的全氟磺酸型聚合物溶液(nafion溶液)，超聲分散2h，得到1mg/ml的hof 101分散液；
76.其餘步驟同實施例1。
77.實施例7
78.步驟3，qds/hofs/ito電極的製備：先後吸取hofs分散液和qds分散液滴塗到潔淨的ito電極表面上，並烘乾該電極，用作qds/hofs/ito電極，具體包括以下步驟：
79.(1)將ito電極(10mm
×
1.1mm
×
40mm)先後浸泡在無水乙醇和超純水中各超聲處理
30min，後用超純水衝洗乾淨並氮吹乾燥，得到潔淨的ito電極；
80.(2)用移液槍吸取60μl製備的1.0mg/ml的hof 101分散液，並將其滴塗在潔淨ito電極表面，塗布面積為1cm2，將其置於紅外燈下烘乾10min後，烘箱50℃固定1h，冷卻置室溫，即得hofs/ito修飾電極；
81.(3)取10μl製備的2.0mg/ml的cdse/zns-gsh qds分散液滴塗到修飾好的hofs/ito電極，紅外燈烘乾30min後，烘箱50℃固定2h，冷卻置室溫，即得cdse/zns-gsh qds/hofs/ito修飾電極。
82.其餘步驟同實施例1。
83.實施例8
84.一種用於雙酚a檢測的自供電光電化學傳感器的製備方法，包括以下步驟：
85.步驟3，qds/hofs/ito電極的製備：先後吸取hofs分散液和qds分散液滴塗到潔淨的ito電極表面上，並烘乾該電極，用作qds/hofs/ito電極，具體包括以下步驟：
86.(1)將ito電極(10mm
×
1.1mm
×
40mm)先後浸泡在無水乙醇和超純水中各超聲處理30min，後用超純水衝洗乾淨並氮吹乾燥，得到潔淨的ito電極；
87.(2)用移液槍吸取60μl製備的1.0mg/ml的hof 101分散液，並將其滴塗在潔淨ito電極表面，塗布面積為1cm2，將其置於紅外燈下烘乾8～10min後，烘箱50℃固定1h，冷卻置室溫，即得hofs/ito修飾電極；
88.(3)取90μl製備的2.0mg/ml的cdse/zns-gsh qds分散液滴塗到修飾好的hofs/ito電極，紅外燈烘乾10～30min後，烘箱50℃固定2h，冷卻置室溫，即得cdse/zns-gsh qds/hofs/ito修飾電極。
89.實施例9
90.步驟3，qds/hofs/ito電極的製備：先後吸取hofs分散液和qds分散液滴塗到潔淨的ito電極表面上，並烘乾該電極，用作qds/hofs/ito電極，具體包括以下步驟：
91.(1)將ito電極(10mm
×
1.1mm
×
40mm)先後浸泡在無水乙醇和超純水中各超聲處理30min，後用超純水衝洗乾淨並氮吹乾燥，得到潔淨的ito電極；
92.(2)用移液槍吸取60μl製備的1.0mg/ml的hof 101分散液，並將其滴塗在潔淨ito電極表面，塗布面積為1cm2，將其置於紅外燈下烘乾10min後，烘箱50℃固定1h，冷卻置室溫，即得hofs/ito修飾電極；
93.(3)取15μl製備的2mg/ml的cdse/zns-gsh qds分散液滴塗到修飾好的hofs/ito電極，紅外燈烘乾30min後，烘箱50℃固定2h，冷卻置室溫，即得cdse/zns-gsh qds/hofs/ito修飾電極。
94.其餘步驟同實施例1。
95.實施例10
96.步驟3，qds/hofs/ito電極的製備：先後吸取hofs分散液和qds分散液滴塗到潔淨的ito電極表面上，並烘乾該電極，用作qds/hofs/ito電極，具體包括以下步驟：
97.(1)將ito電極(10mm
×
1.1mm
×
40mm)先後浸泡在無水乙醇和超純水中各超聲處理30min，後用超純水衝洗乾淨並氮吹乾燥，得到潔淨的ito電極；
98.(2)用移液槍吸取60μl製備的1.0mg/ml的hof 101分散液，並將其滴塗在潔淨ito電極表面，塗布面積為1cm2，將其置於紅外燈下烘乾10min後，烘箱50℃固定1h，冷卻置室
溫，即得hofs/ito修飾電極；
99.(3)取60μl製備的2mg/ml的cdse/zns-gsh qds分散液滴塗到修飾好的hofs/ito電極，紅外燈烘乾30min後，烘箱50℃固定2h，冷卻置室溫，即得cdse/zns-gsh qds/hofs/ito修飾電極。
100.其餘步驟同實施例1。
101.實施例11
102.對實施例1-10中步驟3的電極進行光電流測試：
103.在辰華chi 830d電化學工作站，以鉑電極為對電極、ag/agcl電極為參比電極和修飾的cdse/zns-gsh qds/hofs/ito電極為工作電極構成的三電極系統中對不同溶劑配比和材料用量的修飾電極性能測試；電解質為0.5mol/lna2so4溶液；在恆定電壓為0v，400～800nm光下進行光電流檢測。
104.如圖1所示的過i-t測試結果表明：hof 101分散液中溶劑無水乙醇：超純水的比例為800：200μl時，hofs/ito電極表現出高光電流響應。
105.如圖2所示的i-t測試結果表明：當cdse/zns-gsh qds與hof 101修飾質量比為1：1mg時，cdse/zns-gsh qds/hofs/ito修飾電極，表現出強光電流響應。
106.實施例12
107.對實施例1中步驟4的電極進行光電流測試：
108.對不同圈數聚合後的mip/qds/hofs/ito電極進行光電流測試。結果表明(圖3)，隨著電沉積圈數的增加，mip/qds/hofs/ito電極的光電流下降，這是由於分子印跡膜對可見光和溶液中電解質的阻礙作用；電沉積10圈時，光電流降至最低點，此時qds/hofs/ito與mip/qds/hofs/ito電極之間的差值達到最大,故選擇電沉積10圈為mip/qds/hofs/ito電極優化條件；當電沉積10圈後，具備良好導電性和光催化活性的分子印跡膜厚度增加，此時分子印跡膜與qds/hofs/ito又構成良好的p-n結，提高了界面電荷轉移率導致光電流上升，δi變化減小。
109.實施例13
110.對實施例1中步驟5的電極進行光電流測試：
111.對不同洗脫時間的rmip/qds/hof/ito電極進行光電流測試。結果表明(圖4)，隨著洗脫時間的增加，mip/qds/hofs/ito電極的光電流下降，這是由於分子印跡位點的恢復使得可見光和溶液中電解質能更好的與光電活性材料接觸，導致光電流恢復並且分子印跡膜與qds/hofs/ito的結合使得光電流更大程度提高；洗脫15min時，光電流恢復到最高點，rmip/qds/hofs/ito電極與mip/qds/hofs/ito電極之間的差值達到最大，故選擇洗脫15min為rmip/qds/hofs/ito電極優化條件；當洗脫15min後，洗脫液對電極的破壞導致光電流下降，δi變化減小。
112.實施例14
113.一種實施例1製備得到的電化學傳感器的應用，應用於檢測雙酚a濃度，具體檢測方法，包括以下步驟：
114.(1)將rmip/qds/hofs/ito電極置於不同濃度的雙酚a溶液中孵育，印跡位點被雙酚a重新佔據，孵育完後用超純水衝洗電極完成目標的特異性識別和吸附，獲得imip/qds/hofs/ito電極；
115.(2)使用三電極體系進行測試，pt電極為對電極，ag/agcl為參比電極，imip/qds/hofs/ito電極為工作電極，在ph＝6的0.5mol/l的na2so4電解液中，設置0v的恆定電壓，光源波長為400～800nm進行電流-時間測試；
116.(3)電極放置好之後，每隔25s開光源持續照射25s，根據不同雙酚a濃度對應的光電流密度，得到雙酚a濃度-光電流密度定量關係方程；
117.(4)採用步驟(1)和步驟(2)的方法測試待測樣品的光電流密度，結合定量關係方程，測算待測樣品中雙酚a的濃度。
118.如圖5所示，隨著孵育時間的增加光電流下降，imip/qds/hofs/ito與rmip/qds/hofs/ito電極的光電流差值增大，這是印跡位點被重新佔據對可見光和溶液中電解質的影響造成的，孵育30min後光電流基本不變，故後續操作選擇孵育30min為imip/qds/hofs/ito的優化條件。
119.如圖6和圖7所示，將rmip/qds/hofs/ito置於不同濃度的bpa溶液中，其光電流變化與bpa濃度表現出良好的線性關係。