黑色墨液組合物、墨液組、墨盒、噴墨記錄方法及記錄物的製作方法
2023-06-07 10:07:46
專利名稱：黑色墨液組合物、墨液組、墨盒、噴墨記錄方法及記錄物的製作方法
技術領域：
本發明涉及提高印字質量，確保印刷物的圖像堅牢性，並且抑制泛銅光現象，記錄物(印刷物)的堅牢性優越，能夠在長期持續具有漂亮的黑色的適合噴墨記錄方法的黑色墨液組合物、含有該黑色墨液組合物的墨液組、收容該黑色墨液組合物的墨盒、及使用這些的噴墨記錄方法及記錄物。
進而，本發明涉及通過混合特定的補色色材，維持先前的特性，並確保印刷物的色相，即使為中間覆蓋率(duty)也接近無彩色的黑色墨液組合物、含有該黑色墨液組合物的墨液組、收容該黑色墨液組合物的墨盒、及使用這些的噴墨記錄方法及記錄物。
背景技術：
噴墨法是從微細的噴嘴頭噴出液滴，將文字或圖形記錄於紙等記錄介質的表面的方法。作為噴墨記錄方法，實用使用壓電元件，將電信號轉換為機械信號，間歇地噴出貯存於噴嘴頭部分的液滴，在記錄介質表面記錄文字或符號的方法、或在靠近噴嘴頭的噴出部分的一部分，將墨液的一部分急劇地加熱，使其產生泡，利用該泡引起的體積膨脹，間歇地噴出墨液滴，在記錄介質表面記錄文字或符號的方法等。
作為噴墨記錄用墨液，從安全性或印字特性的方面出發，通常使用將各種染料溶解於水或有機溶劑、或這些混合液中的墨液，但需要比鋼筆或原子筆之類的筆記工具用墨液組合物更嚴密的條件。
噴墨記錄方法 例如，在光澤紙等基材上以排滿印字(100％覆蓋率的塗抹印刷)等高覆蓋率印刷墨液組合物的情況下，觀察正反射光時，通常顯示為白色，但有時著色而顯示，或引起與記錄介質自身(非印字部)的反射光的差異，導致有時給人一種印字部宛如翹起的印象。這是通常稱作泛銅光現象的色材的凝聚引起的，成為難以觀察印刷的印字或描繪的要因。該現象特別是多在高耐氣候性色材中顯著地觀察到，期望其改進。
尤其在黑色墨液中，由於泛銅光現象，引起色相的變化和顯色的降低，因此，存在圖像的緊湊消失的問題，渴望解決該問題。
成為問題的所述泛銅光現象的原因如下墨液組合物在紙的表面上乾燥時，染料結晶化。因此，作為改進所述泛銅光現象的方法，通常採用以下方法。
作為第一個方法，有向墨液組合物中添加作為pH維持劑的醇胺類的方法。該方法是提高染料的溶解性，改進所述泛銅光現象的方法。
作為第二個方法，有提高向墨液組合物的紙中的浸透能力的方法。該方法是在染料結晶化之前，使墨液組合物向紙中浸透，從而改進所述泛銅光現象的方法。
然而，在所述第一個方法中存在以下所述的問題，即墨液組合物的pH上升至11附近，當將該墨液組合物使用於噴墨印表機的情況下，引起印表機的噴嘴的腐蝕，還有，由於近年來的高耐氣候性色材在鹼環境下的保存穩定性差，因此，在將高耐氣候性色材用作著色劑的情況下，墨液組合物的保存穩定性變差。
另外，在所述第二個方法中存在以下所述的問題，即由於紙的種類或性質而導致墨液組合物的浸透能力變化，還有，若墨液組合物的向紙中的浸透能力過剩，則發生所謂的滲色現象或其他印刷品質的降低。
因此，提出了代替pH維持劑的添加或墨液組合物的浸透能力的提高，通過向墨液組合物中的胺基酸的添加，改進所述泛銅光現象的技術(參照專利文獻1及專利文獻2)。
然而，在將高耐氣候性色材用作著色劑的情況下，通過添加胺基酸來抑制泛銅光現象的效果不充分。
專利文獻1特開平6—25575號公報
專利文獻2特開平7—228810號公報
發明內容
本發明的目的在於通過混合使用式1表示的著色劑和式2表示的著色劑來消除上述問題，提供提高印字質量，確保利用噴墨記錄方法印字的印刷物的圖像堅牢性，並且抑制泛銅光現象的發生，能夠在長期維持漂亮的顯色的黑色的狀態的墨液組合物。
另外，本發明的目的在於通過混合使用式1表示的著色劑和式2表示的著色劑來消除上述問題，提供利用噴墨記錄方法印字的印刷物的泛銅光現象的發生，並且耐光·耐臭氧性優越，通過配合由式8表示的著色劑來確保色相，尤其在中間覆蓋率的情況下也接近無彩色，泛銅光抑制效果高，能夠在長期維持漂亮的顯色的黑色狀態的墨液組合物。
本發明為了解決上述問題，採用以下的結構。
(1)一種黑色墨液組合物，其特徵在於，至少含有 水、由下述式1表示的著色劑和由下述式2表示的著色劑， [化1]
式1 式1中，R1表示滷素原子、H、SO3M、COOM中的任一種，R2及R3分別獨立表示H、SO3M、COOM中的任一種，M表示Li或Na，但沒有R2及R3均為H的情況， [化2] A1-N＝N-A2-N＝N-A3 式2 式2中，A1是由下述式3或4表示的取代基，A2是由下述式5或6表示的取代基，A3是由下述式7表示的取代基， [化3]
式3 式3中，M表示Li或Na， [化4]
式4 式4中，M表示Li或Na， [化5]
式5 [化6]
式6 [化7]
式7 式7中，M表示Li或Na。
(2)根據所述(1)所述的黑色墨液組合物，其中， 由式1表示的著色劑的含量和由式2表示的著色劑的含量的總計為墨液組合物中的5～8重量％。
(3)根據所述(1)或(2)所述的黑色墨液組合物，其中， 由式1表示的著色劑和由式2表示的著色劑的配合比為21～12。
(4)根據所述(1)～(3)中任一項所述的黑色墨液組合物，其中， 還含有由下述式8表示的著色劑， [化8]
式8 式8中，M表示Li或Na。
(5)根據所述(4)所述的黑色墨液組合物，其中， 由式8表示的著色劑是由式8—1表示的著色劑。
[化9]
式8-1 (6)根據所述(1)～(5)中任一項所述的黑色墨液組合物，其中， 作為著色劑，還含有C.I.直接黃86。
(7)根據所述(1)～(6)中任一項所述的黑色墨液組合物，其中， 含有非離子系表面活性劑。
(8)根據所述(7)所述的黑色墨液組合物，其中， 非離子系表面活性劑是炔二醇系表面活性劑。
(9)根據所述(7)或(8)所述的黑色墨液組合物，其中， 含有0.1～5重量％的非離子系表面活性劑。
(10)根據所述(1)～(9)中任一項所述的黑色墨液組合物，其中， 還含有浸透促進劑。
(11)根據所述(10)所述的黑色墨液組合物，其中， 浸透促進劑是二醇醚類。
(12)根據所述(1)～(11)中任一項所述的黑色墨液組合物，其中， 剛調節墨液組合物後的20℃下的pH為7.0～8.5。
(13)根據(1)～(12)中任一項所述的黑色墨液組合物，其中， 作為pH調節劑，含有有機酸及/或有機鹼。
(14)一種墨盒，其中， 獨立收容或與其他的墨液一體地收容所述1～13中任一項所述的黑色墨液組合物。
(15)一種噴墨記錄方法，其中， 噴出所述(1)～(13)中任一項所述的黑色墨液組合物的液滴，使該液滴附著於記錄介質，從而進行記錄。
(16)根據所述(15)所述的噴墨記錄方法，其中， 使用利用壓電元件的機械變形來形成墨液滴的噴墨頭。
(17)一種記錄物，其特徵在於， 其是利用所述(15)或(16)所述的噴墨記錄方法記錄的。
本發明通過混合使用式1表示的著色劑和式2表示的著色劑來消除上述問題，能夠提供提高印字質量，確保利用噴墨記錄方法印字的印刷物的圖像堅牢性，並且抑制泛銅光現象的發生，能夠在長期維持漂亮的顯色的黑色的狀態的墨液組合物。
另外，本發明通過混合使用式1表示的著色劑和式2表示的著色劑來消除上述問題，能夠提供利用噴墨記錄方法印字的印刷物的泛銅光現象的發生，並且耐光·耐臭氧性優越，通過配合由式8表示的著色劑來確保色相，尤其在中間覆蓋率的情況下也接近無彩色，泛銅光抑制效果高，能夠在長期維持漂亮的顯色的黑色狀態的墨液組合物。
具體實施例方式 本發明的墨液組合物含有下述式1表示的著色劑和下述式2表示的著色劑，根據需要，可以含有表面活性劑、浸透促進劑、其他添加劑。
[化10]
式1 式1中，R1表示滷素原子、H、SO3M、COOM中的任一種，R2及R3分別獨立表示H、SO3M、COOM中的任一種，M表示Li或Na，但沒有R2及R3均為H的情況。
[化11] A1-N＝N-A2-N＝N-A3 式2 式2中，A1是由下述式3或4表示的取代基，A2是由下述式5或6表示的取代基，A3是由下述式7表示的取代基。
[化12]
式3 式3中，M表示Li或Na。
[化13]
式14 式4中，M表示Li或Na。
[化14]
式5 [化15]
式6 [化16]
式17 式7中，M表示Li或Na。
(著色劑) 作為本發明的著色劑的第一成分，配合由上述式1表示的著色劑。
另外，由下述式1表示的著色劑可以單獨只使用一種，也可以混合兩種以上使用。
作為由所述式1表示的著色劑，具體來說，可以舉出以下的式1—1、式1—2、式1—3所示的著色劑。這些著色劑可以單獨只使用一種，也可以混合使用兩種。
[化17]
式1—1 式1—1中，M表示Li或Na。但是，沒有所有的M為Na的情況。
[化18]
式1—2 式1—2中，M表示Li或Na。但是，沒有所有的M為Na的情況。
[化19]
式1—3 式1—3中，M表示Li或Na。但是，沒有所有的M為Na的情況。
作為本發明的著色劑的第二成分，配合由下述式2表示的著色劑。
另外，由下述式2表示的著色劑可以單獨只使用一種，也可以混合兩種以上使用。
[化20] A1-N＝N-A2-N＝N-A3 式2 式2中，A1是由下述式3或4表示的取代基，A2是由下述式5或6表示的取代基，A3是由下述式7表示的取代基。
[化21]
式3 式3中，M表示Li或Na。
[化22]
式4 式4中，M表示Li或Na。
[化23]
式5 [化24]
式6 [化25]
式7 式7中，M表示Li或Na。
[表1] 表1
表1中，M表示Li或Na。
作為由式1表示的著色劑和由式2表示的著色劑的配合比，不特別限定，但優選21～12。若由式1表示的著色劑和由式2表示的著色劑的哪一個的配合比過多，則有時容易發生泛銅光現象。另外，若由式1表示的著色劑的配合比過多，則有時耐臭氧性變差，若由式2表示的著色劑的配合比過多，則有時在消光紙上的顯色變差。
進而，在本發明中，通過添加由下述式8表示的著色劑，能夠得到具有泛銅光抑制效果，即使在中間覆蓋率的情況下，也調節為接近無彩色的色相的黑色墨液組合物。
[化26]
式8 式8中，M表示Li或Na。
作為由所述式8表示的著色劑，具體來說，可以舉出以下的式8—1及8—2所示的著色劑。
[化27]
式8—1 [化28]
式8—2 從色相確保的觀點出發，作為由式1表示的著色劑和由式2表示的著色劑的總配合量、與由式8表示的著色劑的配合量之比，優選按重量比為41～71。
另外，通過除了由上述式8表示的著色劑之外，還添加C.I.直接黃86，與僅添加由式8表示的著色劑的情況相比，容易地將色相形成為更接近無彩色，能夠進行精度更高的色相調節。
從色相確保的觀點出發，作為由式1表示的著色劑和由式2表示的著色劑的總配合量、與由式8表示的著色劑和C.I.直接黃86的總配合量之比，優選按重量比為31～51。
(表面活性劑) 作為本發明中使用的表面活性劑，可以舉出非離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑及陰離子系表面活性劑，但其中，非離子系表面活性劑是得到墨液的迅速的定影性(浸透性)的同時，有效保持一個點的正圓度的添加劑，因此優選。
作為所述非離子系表面活性劑，例如，可以舉出炔二醇系表面活性劑。作為炔二醇系表面活性劑，具體來說，可以舉出薩非諾(サ—フイノ—ル)465、薩非諾104(以上，空氣產品公司制)、奧利分(オルフイン)STG、奧利分E1010(以上，日信化學工業(株)制)等。
墨液組合物中的所述非離子系表面活性劑的添加量優選0.1～5重量％，更優選0.5～2重量％。若墨液組合物中的所述非離子系表面活性劑的添加量為0.1重量％以上，則在使用本發明的墨液組合物進行印刷的情況下，能夠得到對被印刷物的顯著的浸透性，若為5重量％以下，則能夠保持圖像的滲透良好。
(浸透促進劑) 作為本發明中使用的浸透促進劑，不特別限定，但其中優選二醇醚類。
作為所述二醇醚類，例如，可以舉出乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丁基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚、三乙二醇單丁基醚等。其中，優選三乙二醇單丁基醚。
若墨液組合物中的所述浸透促進劑的添加量為3重量％以上，則能夠防止在使用本發明的墨液組合物進行排滿印刷的情況下的黑色色材的滲出，若為30重量％以下，則能夠以不分離為油狀的狀態保持二醇醚類。
(其他添加劑) 本發明的墨液組合物中可以添加pH調節劑。
作為所述pH調節劑，不特別限定，可以使用各種化合物，但例如，可以舉出硫酸、鹽酸、硝酸等無機酸；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、硫酸鎂、硫酸鉀、硫酸鋁、醋酸鈉、醋酸鎂、醋酸鉀等無機鹼；氨、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺、三異丙醇胺等有機鹼；己二酸、檸檬酸、琥珀酸等有機酸等。作為所述pH調節劑，其中優選有機酸及/或有機鹼。
尤其組合使用有機酸和有機鹼的情況下，pH緩衝能力比無機酸和無機鹼、無機酸和有機鹼、有機酸和無機鹼的組合大。因此，在組合有機酸和有機鹼使用的情況下，pH變動抑制效果更高，經過時間後pH也不會小於7.0，因此，起到能夠防止噴嘴板的腐蝕的效果。
本發明的墨液組合物中可以添加保溼劑。
作為所述保溼劑，可以舉出水溶性有機溶劑或糖類等，但從保溼效果的方面出發，優選水溶性有機溶劑。
所述水溶性有機溶劑是指具有熔解溶質的能力的介質，從在有機性方面蒸氣壓比水小的水溶性的溶劑選擇。具體來說，可以舉出丙二醇、丁二醇、戊二醇、2—丁烷—1，4—二醇、2—甲基—2，4—戊二醇、1，2，6—己三醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、1，2—鏈烷二醇等多元醇類；甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇等烷基醇類；丙酮基丙酮等酮類；γ—丁內酯、磷酸三乙酯等酯類；糠醇、四氫糠醇、硫代二乙二醇、甘油等。其中，優選甘油或1，2—己二醇。
本發明的墨液組合物中可以添加氧化抑制劑、紫外線吸收劑。
作為所述氧化抑制劑、紫外線吸收劑不特別限定，可以使用各種化合物，但例如，可以舉出脲基甲酸鹽、甲基脲基甲酸鹽等脲基甲酸鹽類、縮二脲、二甲基縮二脲、四甲基縮二脲等縮二脲類等、L—抗壞血酸及其鹽等。
本發明的墨液組合物中可以添加防腐劑、防黴劑。
作為所述防腐劑、防黴劑，不特別限定，可以使用各種化合物，但例如，可以舉出安息香酸鈉、五氯苯酚鈉、2—吡啶硫醇—1—氧化鈉、山梨酸鈉、脫氫醋酸鈉、1，2—二苯並異噻唑酮—3—酮(Avecia公司的普魯基舍路(プロキセル)CRL、普魯基舍路BDN、普魯基舍路GX1、普魯基舍路XL—2、普魯基舍路TN)等。
另外，本發明的墨液組合物中含有的主溶劑是水。
作為該水，可以使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水等。從防止黴或細菌的產生，能夠長期保存墨液組合物的方面，尤其優選利用紫外線照射或過氧化氫的添加等滅菌處理的水。
本發明的墨液組合物優選在剛調節墨液組合物後的20℃下的pH為7.0～8.5。所述pH可以根據需要，添加上述pH調節劑而調節。
若20℃下的墨液組合物的pH過低，則有時噴墨印表機的噴墨頭的共析鍍敷剝離，若pH過高，則有時噴墨印表機的噴嘴腐蝕。通過將20℃下的墨液組合物的pH設為7.0～8.5，發現沒有上述弊端，且提高墨液組合物的噴出特性的穩定化及保存穩定性的提高。更優選的pH的範圍是7.5～8.0。
本發明的墨液組通過組合本發明的黑色墨液組合物、和其他色的墨液組合物而得到。作為所述其他色的墨液組合物，可以通過組合通常使用的黃色墨液組合物、品紅色墨液組合物和青色墨液組合物而得到。
另外，本發明的墨盒可以將所述各墨液組合物一體地收容於具有隔壁的一個容器(盒)中，也可以將所述各墨液組合物獨立收容於其他容器9盒)中。作為所述容器，可以使用作為墨盒通常使用的墨盒，其中優選噴墨印表機用墨盒。
本發明的墨液組合物可以適當使用於筆等筆記工具類、圖章等中，但可以更適當用作噴墨記錄用墨液組合物。
在本發明中噴墨記錄方法是指利用微細的噴嘴將墨液組合物以液滴狀噴出，使該液滴附著於記錄介質的方法。具體例說明如下。
作為第一方法，有靜電吸引方式，該方式是向噴嘴和置於噴嘴的前方的加速電極之間施加強電場，從噴嘴以液滴狀連續噴射墨液，在墨液滴飛翔於偏轉電極的期間，向偏轉電極賦予印刷信息信號而記錄的方式、或在使墨液滴不偏移的情況下，對應於印刷信息信號而噴射的方式。
作為第二方法，是通過用小型泵向墨液施加壓力，用水晶振子等使噴嘴機械振動，強制噴射墨液滴的方式。噴射的墨液滴在噴射的同時帶電，在墨液滴飛翔於偏轉電極的期間，向偏轉電極賦予印刷信息信號而記錄。
第三方法是使用壓電元件(壓電元件)的方式，是用壓電元件向墨液同時施加壓力和印刷信息信號，噴射墨液，進行記錄的方式。
第四方式是利用熱能的作用，使墨液急劇體積膨脹的方式，是按照印刷信息信號，以微小電極將墨液加熱發泡，噴射液滴，進行記錄的方式。
以上任何一種方式均可以使用利用本發明的墨液的噴墨記錄方法，能夠填充於各自方式的噴墨盒中。
另外，本發明的記錄介質可以舉出例如，紙(齊勒克斯(ゼロツクス)P(商品名富士齊勒克斯株式會社制)、Xerox4024(商品名Xerox Co.(美國))、相片紙張克裡斯佩爾(クリスピア)(商品名精工愛普生株式會社制)等)等，但不特別限定。作為所述記錄介質，優選使用作為噴墨專用記錄介質的[相片紙張克裡斯佩爾型號KA420SCK(精工愛普生株式會社制)基於JIS Z 8741的光澤度計(PG—1M日本電色工業株式會社制)，以測定角度60度測定的光澤度為63] 本發明的記錄物是使用所述結構的墨液組合物，利用上述噴墨記錄方法記錄的。
該記錄物由於使用本發明的墨液組合物，印字質量良好，顯示優越的印字穩定性，呈漂亮的顯色狀態，而且能夠在長期維持漂亮的顯色狀態。
實施例 其次，舉本發明的實施例和比較例，具體說明本發明。
還有，本發明不限定於以下的實施例。
[實施例1～8及比較例1～5] 對於實施例1～8及比較例1～5，以表1所示的配合比例將各成分混合而溶解，用孔徑1μm的膜濾器進行加壓過濾，配製墨液組合物。還有，在表2中，式1—1、式1—2、式1—3的鹽使用LiNa＝82的鹽，式2—1、式2—2、式2—3、式2—4的鹽使用全部為Li的鹽。
另外，在比較例中，使用C.I.直接黑154，調節墨液組合物。
[表2]
使用噴墨印表機PM—A700(精工愛普生株式會社制)，將上述實施例1～8及比較例1～5中記載的墨液組合物填充於其專用盒(黑)中，在噴墨專用記錄介質「消光紙型號KA450PM(精工愛普生株式會社制)」及「相片紙張克裡斯佩爾型號KA420SCK(精工愛普生株式會社制)」·「相片紙張型號KA420PSK(精工愛普生株式會社制)」上印字，分別進行評價。得到的結果示出在表3中。
[表3]
<> 使用上述盒，以使每1平方釐米為1.5～2.2mg的打射量的方式，在噴墨專用記錄介質「相片紙張克裡斯佩爾型號KA420SCK(精工愛普生株式會社制)基於JIS Z 8741的光澤度計(PG—1M日本電色工業株式會社制)，以測定角度60度測定的光澤度為63」上，通過在印表機驅動器上指定單色印刷設定而進行排滿印字，得到印刷物，基於以下的判斷基準用目視判斷得到的印刷物。在印字環境為23℃、50％RH的環境中進行。
A完全沒有發現泛銅光現象。
B發現稍許泛銅光現象。
C泛銅光現象顯著。
<> 使用上述盒，以使每1平方釐米為1.5～2.2mg的打射量的方式，在噴墨專用記錄介質「消光紙型號KA450PM(精工愛普生株式會社制)」上，通過在印表機驅動器上指定單色印刷設定而進行排滿印字。
使用濃度計(SpectrioinoGretag公司制)，測定各自的印刷物的OD值。
顯色性的判斷基準如下規定。
AOD值為2.3以上 BOD值為1.7以上，小於2.3 COD值為1.1以上，小於1.7 DOD值小於1.1。
<> 使用上述盒，以使OD(Optical Density)成為0.9～1.1的範圍的方式，調節施加覆蓋率，在噴墨專用記錄介質「相片紙張型號KA420PSK(精工愛普生株式會社制)」上，通過在印表機驅動器上指定單色印刷設定而進行排滿印字，得到印刷物，將得到的印刷物，使用螢光燈耐光性試驗機SFT—II(商品名四格試驗機株式會社制)，在溫度24℃、溼度60％RH、照度70000lux的條件下暴露21天。
暴露後，使用反射濃度計(spectrolinoGretag公司制)測定各自的印刷物的OD，利用下述式求出光學濃度殘存率(ROD)，利用下述判斷基準，進行評價。
ROD(％)＝(D/D0)×100 D暴露試驗後的OD D0暴露試驗前的OD 其中，測定條件中沒有光源過濾器，光源D50、視場角2度) [判斷基準] 評價AROD為80％以上 評價BROD為60％以上且小於80％ 評價CROD為40％以上且小於60％ 評價DROD小於40％ <> 使用臭氧天氣測量儀OMS—H型(商品名四格試驗機株式會社制)，在溫度24℃、溼度60％RH、及臭氧濃度10ppm的條件下，將上述記錄物暴露於臭氧中24小時。使用反射濃度計Spectrolino(商標)(商品名、GRETAG公司制)，測定臭氧暴露前後的記錄物的OD值(Optical Density)。其測定在光源為D50，沒有光源過濾器，將絕對白作為白色標準，視場角為2°的條件下進行。使用與上述耐光性試驗中的計算方法相同的計算方法以及與上述耐光性試驗中的判斷基準相同的判斷基準，將得到的結果設為A～D級別，由此評價記錄物的耐臭氧性。
[實施例9～20及比較例6～7] 對實施例9～20及比較例6～7，以表4所示的配合比例混合各成分，並使其溶解，用孔徑1μm的膜濾器進行加壓過濾，配製墨液組合物，與實施例1～7相同地，進行評價。評價結果示出在表5中。
[表4]
表5中的耐光性、耐臭氧性的評價方法及評價基準與表3相同。
<> 使用上述盒，以使每1平方釐米為1.5～2.2mg的打射量的方式，在噴墨專用記錄介質「相片紙張克裡斯佩爾型號KA420SCK(精工愛普生株式會社制)基於JIS Z 8741的光澤度計(PG—1M日本電色工業株式會社制)，以測定角度60度測定的光澤度為63」上，通過在印表機驅動器上指定單色印刷設定而進行排滿印字，得到印刷物，基於以下的判斷基準用目視判斷得到的印刷物。在印字環境為23℃、50％RH和35℃、50％RH的環境中進行。
A完全沒有發現泛銅光現象。
B發現稍許泛銅光現象。
C泛銅光現象顯著。
<> 使用上述盒，以使每1平方釐米為1.5～2.2mg的打射量的方式，在噴墨專用記錄介質「相片紙張型號KA420PSK(精工愛普生株式會社制)」及「消光紙型號KA450PM(精工愛普生株式會社制)」上，通過在印表機驅動器上指定單色印刷設定而進行排滿印字。
使用濃度計(SpectroinoGretag公司制)，測定各自的印刷物的OD值。
顯色性的判斷基準如下規定。
AOD值為2.3以上 BOD值為1.7以上，小於2.3 COD值為1.1以上，小於1.7 DOD值小於1.1。
<> 色相的評價是通過目視，評價是否接近無彩色。
<> 使用上述盒，連續10分鐘進行印刷，確認所有的噴嘴正常噴出，然後在60℃、15％RH的環境中放置21天。放置後，反覆進行清潔動作，直至所有噴嘴與初期相等地噴出，通過下述判斷基準進行評價。
判斷基準 A通過接通電源、或清潔動作1～4次，恢復為與初期相等 B通過清潔動作5～8次，恢復為與初期相等 C通過清潔動作9～12次，恢復為與初期相等 D通過清潔動作13次，不能恢復。
<> 在70℃下保存各黑色墨液組合物6天，通過以下的方法，評價染料的分解性。
在70℃下保存6天的之前和之後，使用超純水將各自的黑色墨液組合物按體積稀釋為2000倍，使用分光光度計，測定吸光度。在保存前後，比較保存前的墨液組合物的最大吸光度波長下的吸光度，使用以下計算式，將吸光度的變化作為「殘存率」計算。
殘存率(％)＝(保存後的吸光度/保存前的吸光度)×100 以下示出評價標準。
A殘存率95％以上 B殘存率為93％以上，小於95％ C殘存率為90％以上，小於93％ D殘存率小於90％。
產業上的可利用性 本發明的黑色墨液組合物及墨液組及墨盒尤其可以利用為噴墨印表機用黑色墨液組合物、墨液組及墨盒。另外，使用所述黑色墨液組合物的噴墨記錄方法及記錄物可以利用為抑制泛銅光現象的噴墨記錄方法及記錄物。
權利要求
1.一種黑色墨液組合物，其特徵在於，
至少含有水、由下述式1表示的著色劑和由下述式2表示的著色劑，
式1
式1中，R1表示滷素原子、H、SO3M、COOM中的任一種，R2及R3分別獨立表示H、SO3M、COOM中的任一種，M表示Li或Na，但沒有R2及R3均為H的情況，
A1-N＝N-A2-N＝N-A3 式2
式2中，A1是由下述式3或4表示的取代基，A2是由下述式5或6表示的取代基，A3是由下述式7表示的取代基，
式3
式3中，M表示Li或Na，
式4
式4中，M表示Li或Na，
式5
式6
式7
式7中，M表示Li或Na。
2.根據權利要求1所述的黑色墨液組合物，其中，
由式1表示的著色劑的含量和由式2表示的著色劑的含量的總計為墨液組合物中的5～8重量％。
3.根據權利要求1或2所述的黑色墨液組合物，其中，
由式1表示的著色劑和由式2表示的著色劑的配合比為21～12。
4.根據權利要求1～3中任一項所述的黑色墨液組合物，其中，
還含有由下述式8表示的著色劑，
式8
式8中，M表示Li或Na。
5.根據權利要求4所述的黑色墨液組合物，其中，
由式8表示的著色劑是由式8—1表示的著色劑，
式8—1。
6.根據權利要求1～5中任一項所述的黑色墨液組合物，其中，作為著色劑，還含有C.I.直接黃86。
7.根據權利要求1～6中任一項所述的黑色墨液組合物，其中，含有非離子系表面活性劑。
8.根據權利要求7所述的黑色墨液組合物，其中，非離子系表面活性劑是炔二醇系表面活性劑。
9.根據權利要求7或8所述的黑色墨液組合物，其中，含有0.1～5重量％的非離子系表面活性劑。
10.根據權利要求1～9中任一項所述的黑色墨液組合物，其中，還含有浸透促進劑。
11.根據權利要求10所述的黑色墨液組合物，其中，浸透促進劑是二醇醚類。
12.根據權利要求1～11中任一項所述的黑色墨液組合物，其中，剛調節墨液組合物後的20℃下的pH為7.0～8.5。
13.根據權利要求1～12中任一項所述的黑色墨液組合物，其中，作為pH調節劑，含有有機酸及/或有機鹼。
14.一種墨盒，其中，
獨立地收容或與其他顏色的墨液一體地收容權利要求1～13中任一項所述的黑色墨液組合物。
15.一種噴墨記錄方法，其中，
噴出權利要求1～13中任一項所述的黑色墨液組合物的液滴，使該液滴附著於記錄介質，從而進行記錄。
16.根據權利要求15所述的噴墨記錄方法，其中，
使用了利用壓電元件的機械變形來形成墨液滴的噴墨頭。
17.一種記錄物，其特徵在於，
其是利用權利要求15或16所述的噴墨記錄方法記錄的。
全文摘要
本發明提供提高印字質量，確保利用噴墨記錄方法印字的印刷物的耐臭氧性，並且抑制泛銅光現象的發生的黑色墨液組合物。進而提供還確保了中間覆蓋率下的顯色性的黑色墨液組合物。形成至少混合特定的兩種黑色著色劑的黑色墨液組合物。另外，通過進而添加特定的著色劑，能夠提供確保了在中間覆蓋率的情況下也接近無彩色的色相的黑色墨液組合物，通過添加C.I.直接黃86而合用，能夠精度更好地進行色相調節。
文檔編號C09D11/00GK101448905SQ20078001726
公開日2009年6月3日 申請日期2007年5月14日 優先權日2006年5月12日
發明者福本浩, 北村和彥 申請人:精工愛普生株式會社