用於製備包含硼砂偶聯劑的調色劑的方法

2023-06-07 11:28:21

用於製備包含硼砂偶聯劑的調色劑的方法
【專利摘要】根據一個示例性的實施方案，一種用於生產調色劑的方法包括使第一聚合物乳液與著色劑分散體和脫模劑分散體合併並且聚結以形成調色劑芯。硼砂偶聯劑被添加到所述調色劑芯。第二聚合物乳液與含有所述硼砂偶聯劑的所述調色劑芯合併並且聚結以圍繞所述調色劑芯形成調色劑殼。所聚集的調色劑芯和調色劑殼被熔合以形成調色劑微粒。
【專利說明】用於製備包含硼砂偶聯劑的調色劑的方法
[0001]相關申請的交叉引用
[0002]本專利申請涉及在2011年12月_日提交的題為「Chemically Prepared TonerFormulation including a Borax Coupling Agent (化學製備的包含硼砂偶聯劑的調色劑製劑)」的並且被轉讓給本申請的受讓人的美國專利申請序列號XX/XXX，XXX(代理人案號P7-US2)。
[0003]背景
[0004]1.本公開內容的領域
[0005]本發明大體涉及用於化學製備用在電子照相術中的調色劑的方法並且更特別地涉及一種用於化學製備包含硼砂偶聯劑的調色劑的方法。
[0006]2.相關技術的描述
[0007]用在電子照相印刷機中的調色劑包括兩種主要類型，機械磨碎的調色劑和化學製備的調色劑(CPT)。化學製備的調色劑相比機械磨碎的調色劑具有明顯的優勢，這些優勢包括更好的印刷質量、更高的調色劑轉印效率以及用於電子照相印刷機的多種組件比如顯影輥、熔合器帶(fuser belt)以及充電輥的更低的扭矩性質。CPT的粒徑分布通常比機械磨碎的調色劑的粒徑分布窄。CPT的尺寸和形狀還比機械磨碎的調色劑容易控制。
[0008]有若干已知類型的CPT，其包括懸浮聚合調色劑(SPT)、乳液聚集(emulsionaggregation)調色劑(EAT) /膠乳聚集調色劑(LAT)、由預先形成的聚合物在溶劑(DPPT)中的分散體所製造的調色劑以及「化學磨碎的」調色劑。雖然乳液聚集調色劑需要比其它CPT更複雜的方法，但所產生的調色劑具有相對較窄的尺寸分布。乳液聚集調色劑還可以被製造為具有允許改善的印刷解析度的較小粒徑。乳液聚集方法還允許較好地控制調色劑微粒的形狀和結構，這允許它們被調製以符合所期望的清除特性、刮除特性以及轉印特性。調色劑微粒的形狀可以被優化以確保從多種電子照相印刷機組件比如顯影輥、充電輥以及刮片中適當並且有效地清除調色劑，以便防止調色劑在這些組件上成膜或不需要的沉積。
[0009]在用於製備EAT的通常的方法中，乳液聚集在水性體系中被進行，這導致對調色劑微粒的尺寸和形狀兩者的良好控制。調色劑組分通常包括聚合物粘合劑、一種或多種著色劑以及脫模劑(release agent)。苯乙烯-丙烯酸共聚物聚合物粘合劑在乳液聚集方法中通常被用作膠乳粘合劑。然而，苯乙烯-丙烯酸共聚物膠乳粘合劑的使用需要權衡調色劑的熔合特性(fusing property)與其運輸和存儲特性。調色劑的熔合特性包括其熔合窗。該熔合窗是熔合被滿意地進行而沒有不完全熔合且沒有把調色劑轉印到加熱元件上的溫度範圍，所述加熱元件可能是輥、帶或在熔合期間接觸調色劑的其它元件。因此，在熔合窗的下限以下調色劑被不完全地熔化，並且在熔合窗的上限以上調色劑流動到定影元件上，其中它損壞隨後被定影的紙張。優選的是，熔合窗的下限儘可能地低以降低電子照相印刷機中熔合器所需要的溫度以改善印刷機的安全性並節約能量。然而，調色劑必須還能夠在與存儲和運輸有關的溫度和溼度極端條件下繼續存在而不會發生可能導致印刷缺陷的結塊或阻塞。因此，熔合窗的下限不能如此低以致調色劑在包含調色劑的調色劑匣的存儲或運輸期間可能熔化。[0010]從聚酯粘合劑樹脂所形成的調色劑通常比從具有類似熔體粘度特徵的苯乙烯-丙烯酸共聚物粘合劑所形成的調色劑具有更好的機械特性。這樣使它們更耐用並且更抵抗印刷機組件的成膜。聚酯調色劑還具有與著色顏料較好的相容性，這導致較寬泛的色域。直到最近，聚酯粘合劑樹脂經常被用在製備機械磨碎的調色劑中，而很少被用在化學製備的調色劑中。聚酯粘合劑樹脂使用縮聚被製造。這樣的方法因為涉及長的聚合周期，所以是耗費時間的並且因此限制使用具有限制了調色劑的熔合特性的低至中等分子量的聚酯粘合劑樹脂到聚酯聚合物。此外，聚酯粘合劑樹脂因為其極性性質、PH敏感性以及凝膠含量較難分散在水性體系中，從而限制其在乳液聚集方法中的適用性。
[0011]然而，隨著調色劑製造技術的進步，獲得穩定的乳液已經變得可能，所述穩定的乳液使用聚酯粘合劑樹脂通過首先使其溶解在有機溶劑中，比如甲基乙基酮(MEK)、二氯甲烷、乙酸乙酯、或四氫呋喃(THF)，並且然後進行其中水被緩慢添加到有機溶劑的相轉化方法來形成。有機溶劑然後被蒸發以允許聚酯粘合劑樹脂形成穩定的乳液。被轉讓於本申請的受讓人並且通過引用以其整體性被併入本文的題為「化學製備的調色劑以及用於其的方法」的美國專利號7，939，236教導了用於使用有機溶劑來獲得穩定乳液的類似方法。這些進步已經允許使用聚酯粘合劑樹脂來形成乳液聚集調色劑。例如，被轉讓於本申請的受讓人並且通過引用以其整體性被併入本文的題為「通過乳液聚集產生的聚酯樹脂」的美國專利號7，923，191和題為「乳液聚集調色劑製劑」的美國專利申請序列號12/206，402，公開了用於使用聚酯粘合劑樹脂來製備乳液聚集調色劑的方法。
[0012]這些技術提供生產具有優良的可熔合性的乳液聚集調色劑的能力；然而，仍存在涉及低分子量的樹脂、蠟以及著色劑的表面遷移的問題。這些成分遷移到調色劑微粒的表面減弱調色劑的熔合特性和運輸/存儲特性並且增加成膜在印刷機組件上的發生。因此，將理解，期望一種減少低分子量的樹脂、蠟以及著色劑向調色劑微粒表面遷移的乳液聚集調色劑製劑和方法。細小的調色劑微粒會導致在印刷機組件上成膜，因而還期望使細小的調色劑微粒的總數減到最少。
[0013]概述
[0014]根據第一示例性實施方案的用於生產調色劑的方法包括使第一聚合物乳液與著色劑分散體和脫模劑分散體合併並且聚結以形成調色劑芯。硼砂偶聯劑被添加到所述調色劑芯。第二聚合物乳液與含有所述硼砂偶聯劑的所述調色劑芯被合併並且聚結以圍繞所述調色劑芯形成調色劑殼。所聚集的調色劑芯和調色劑殼被熔合以形成調色劑微粒。
[0015]根據第二示例性實施方案的用於生產調色劑的方法包括使第一聚合物乳液與著色劑分散體和脫模劑分散體合併以形成調色劑芯。所述第一聚合物乳液、所述著色劑分散體以及所述脫模劑分散體的組合的PH被調節以促進所述調色劑芯的聚結。一旦所述調色劑芯達到預定的尺寸，硼砂偶聯劑就被添加到所述調色劑芯。第二聚合物乳液與含有所述硼砂偶聯劑的所述調色劑芯被合併，從而圍繞所述調色劑芯形成調色劑殼。一旦所期望的調色劑粒徑被達到，聚集的調色劑芯和調色劑殼的混合物的PH就被調節以防止微粒額外再生長。所聚集的調色劑芯和調色劑殼被熔合以形成調色劑微粒。
[0016]附圖的簡要說明
[0017]通過參考附圖，多種實施方案的上述以及其它特徵和優點以及獲得它們的方式將變得較為明顯並且將被較好地理解。[0018]圖1是使用掃描電子顯微鏡拍攝的常規乳液聚集調色劑微粒的圖像。
[0019]圖2是根據一個示例性實施方案的在調色劑的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯劑的乳液聚集調色劑微粒的圖像。
[0020]圖3是描述與常規乳液聚集調色劑相比，根據一個示例性實施方案的在調色劑的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯劑的乳液聚集調色劑的PH調節窗的圖，所述常規乳液聚集調色劑即為包含硫酸鋅偶聯劑的調色劑和包含硫酸鋁偶聯劑的調色劑。
[0021]詳細描述
[0022]以下描述和附圖充分地闡明實施方案以使本領域的技術人員能夠實施本發明。應理解的是，本公開內容不限於以下描述中所陳述或附圖中所列舉的組分的配置和構造的細節。本發明能夠具有其它實施方案並且能夠以多種方式被實施或被實行。例如，其它實施方案可以包含結構型、時序型的方法以及其它變化。實施例僅僅代表可能的變型。除非明確要求，否則單個的組分和功能是任選的，並且操作順序可以改變。某些實施方案的部分和特徵可以被包含在或替換為其它的那些。本申請的範圍包括所附的權利要求和所有可利用的等效物。以下的描述因此不能被狹義地理解並且本發明的範圍通過所附的權利要求被界定。此外，應被理解的是，本文所使用的措辭和術語是用於描述的目的並且不應該被認為是限制性的。使用「包含(including)，，、「包括(comprising) 」、或「含有(having) 」以及其變型在本文中意指包括此後所列出的條款以及其等效物以及另外的條款。
[0023]本公開內容涉及在調色劑的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯劑的化學製備的調色劑以及相關的乳液聚集製備方法。調色劑可以被用在電子照相印刷機中比如印刷機、複印機、多功能裝置或一體化裝置。調色劑可以被提供在匣中，所述匣向電子照相印刷機供應調色劑。使用常規的乳液聚集技術形成調色劑的示例性方法可以在通過引用以其整體性被併入本文的美國專利號6，531，254和6，531，256中被找到。
[0024]在本乳液聚集方法中，調色劑微粒通過與物理方法比如粉碎截然相反的化學方法被提供。通常，調色劑包含一種或多種的聚合物粘合劑、脫模劑、著色劑、硼砂偶聯劑、以及一種或多種的任選的添加劑比如電荷調節劑(CCA)。聚合物粘合劑的乳液被形成在任選地帶有有機溶劑、帶有無機鹼比如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、或有機胺化合物的水中。含有陰離子型官能團(A-)的穩定劑例如陰離子型表面活性劑或陰離子型聚合物分散劑還可以被包含。將被理解的是，陽離子型官能團(C+)例如陽離子型表面活性劑或陽離子型聚合物分散劑可以視需要被替換。聚合物膠乳在調色劑形成過程期間的兩個時刻被使用。第一部分的聚合物膠乳被使用以形成所產生的調色劑微粒的芯並且第二部分的聚合物膠乳被使用以圍繞調色劑芯形成殼。第一部分和第二部分的聚合物膠乳可以被分別形成或一起形成。在形成調色劑芯和調色劑殼的聚合物膠乳部分被分別形成的情況下，相同的或不同的聚合物粘合劑可以被使用。聚合物粘合劑在調色劑芯中的量與在調色劑殼中的量的比例是在約20:80(重量)和約80:20(重量)之間，該比例包含其間所有的值和增量，比如在約50:50(重量)和約80:20(重量)之間，這取決於所使用的特定的樹脂。
[0025]在具有類似於聚合物膠乳中所利用的穩定劑的官能團(以及離子電荷)的穩定劑的存在下，著色劑、脫模劑、以及任選的CCA視需要地被分別地分散在其自己的水性環境中或分散在一種水性混合物中。形成調色劑芯的聚合物膠乳、脫模劑分散體、著色劑分散體以及任選的CCA分散體然後被混合併且攪拌以確保均相的組成。如本文所使用的術語分散體涉及其中微粒被分散在具有不同組成(或狀態)的連續相中的體系並且可以包含乳液。酸然後被添加以降低PH並且引起絮凝。絮凝指的是去穩定化的微粒通過其凝聚(因為例如可利用的抗衡離子的存在)成相對較大的聚集體的過程。在這種情況下，絮凝包括凝膠的形成，其中樹脂、著色劑、脫模劑以及CCA形成聚集的混合物，通常按尺寸計從I微米(μ m)-2微米(Pm)的微粒。除非另有說明，否則本文提到的粒徑指的是微粒的最大的橫截面尺寸。所聚集的調色劑微粒可以然後被加熱到低於聚合物膠乳的玻璃化轉變溫度(Tg)或在聚合物膠乳的玻璃化轉變溫度(Tg)附近(例如，±5°C )的溫度以誘發聚集微粒簇的生長。一旦聚集微粒達到所期望的調色劑芯的尺寸，硼砂偶聯劑就被添加以便其在調色劑芯的表面上形成。添加硼砂偶聯劑之後，形成調色劑殼的聚合物膠乳被添加。這樣的聚合物膠乳圍繞調色劑芯聚集以形成調色劑殼。一旦聚集的微粒達到所期望的調色劑尺寸，鹼可以被添加以增加PH並且再離子化陰離子型穩定劑以防止進一步的微粒生長或可以添加另外的陰離子型穩定劑。溫度然後被提高超過聚合物膠乳的玻璃化轉變溫度以使每個簇內的微粒熔合在一起。這樣的溫度被保持直到微粒達到所期望的圓形度。調色劑微粒然後被清洗並且乾燥。
[0026]所產生的調色劑微粒可以具有包含其間所有的值和增量的在約3 μ m和約20 μ m之間的平均粒徑(體積 平均粒徑)，比如在約4 μ m和約15 μ m之間，或更特別地在約5 μ m和約7 μ m之間。所產生的調色劑微粒可以具有包含其間所有的值和增量的在約0.90和1.00之間的平均圓形度，比如約0.93至約0.98。平均圓形度和平均粒徑可以通過從MalvernInstruments 購買的 Sysmex流動顆粒圖像分析儀(Sysmex Flow Particle Image Analyzer)(例如，FPIA-3000)被測定。
[0027]用於製備上文所提到的調色劑的乳液聚集方法的多種組分將在以下被描述。應該注意的是，所示出的組分的多種特徵可以全部被調節以利於具有所期望的尺寸和幾何結構的調色劑顆粒的聚集和形成步驟。因此可以理解的是，通過控制所示出的特徵，可以首先形成相對穩定的分散體，其中聚合可以隨著相對容易控制的用在電子照相印刷機或印表機墨盒的最終的調色劑粒徑一起進行。
[0028]聚合物粘合劑
[0029]如上所述，調色劑在本文中包含一種或多種的聚合物粘合劑。術語樹脂和聚合物在本文中被可交換地使用，因為兩者之間沒有技術差異。在一種實施方案中，聚合物粘合劑包括聚酯。聚酯粘合劑可以包括半結晶聚酯粘合劑、結晶聚酯粘合劑或非晶體聚酯粘合劑。可選擇地，聚酯粘合劑可以包括聚酯共聚物粘合劑樹脂。例如，聚酯粘合劑可以包括苯乙烯/丙烯酸-聚酯接枝共聚物。聚酯粘合劑可以使用酸單體被形成，酸單體比如對苯二甲酸、偏苯三酸酐、十二烯基琥珀酸酐以及富馬酸。此外，聚酯粘合劑可以使用醇單體被形成，醇單體比如乙氧基化雙酚A和丙氧基化雙酚A。示例性的聚酯樹脂包括但不限於來自 Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan 的 TlOO 聚酯樹脂、TF-104 聚酯樹脂、NE-1582聚酯樹脂、NE-701聚酯樹脂、NE-2141聚酯樹脂、NE-1569聚酯樹脂、Binder C聚酯樹脂、FPESL-2聚酯樹脂、W-85N聚酯樹脂、TL-17聚酯樹脂、TPESL-10聚酯樹脂、TPESL-1l聚酯樹脂或其混合物。
[0030]在其它實施方案中，聚合物粘合劑包括:熱塑性類型的聚合物，比如苯乙烯和/或取代的苯乙烯聚合物，比如均聚物(例如，聚苯乙烯)和/或共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯共聚物和/或苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物和/或由苯乙烯-丙烯酸丁酯和其它丙烯酸單體比如丙烯酸羥基酯或甲基丙烯酸羥基酯製造的聚合物)；聚乙酸乙烯酯；聚烯?』聚(氯乙烯)；聚氨酯；聚醯胺、矽酮、環氧樹脂、或酚醛樹脂。
[0031]如上文所討論，在某些實施方案中，調色劑芯可以由一種聚合物粘合劑(或混合物)形成，而調色劑殼由另一種聚合物粘合劑(或混合物)形成。此外，在調色劑芯中的聚合物粘合劑的量與在調色劑殼中的調色劑的量的比例可以是在約20:80(重量)和約80:20(重量)之間或更特別地在約50:50(重量)和約80:20(重量)之間，包含其間所有的值和增量。總聚合物粘合劑可以被提供在最終調色劑製劑的按重量計約70%至約95%的範圍中，包含其間所有的值和增量。
[0032]硼砂偶聯劑
[0033]本文所使用的偶聯劑是硼砂(也被稱為硼酸鈉、四硼酸鈉、或四硼酸二鈉)。如本文所使用的術語偶聯劑指的是具有使兩個或更多個組分鍵合在一起的交聯能力的化合物。通常，偶聯劑具有多價鍵合能力。硼砂與通常使用的永久性的偶聯劑比如多價金屬離子(例如，鋁和鋅)不同，因為其鍵合是可逆的。在電子照相方法中，調色劑被優選為具有低的熔合溫度以節約能量並且具有低的熔體粘度(「軟性的」)以允許在低的熔合溫度下高速印刷。然而，為了在運輸和存儲期間保持調色劑的穩定性並且為了防止印刷機組件成膜，調色劑被優選在熔合溫度以下的溫度是「較硬的」。硼砂提供了通過在其羥基和其所鍵合的分子的官能團之間的氫鍵合而發生的交聯。氫鍵合對溫度和壓力是敏感的並且不是穩定的和永久性的鍵。例如，當溫度被升高到一定程度或壓力被應用到聚合物時，所述鍵將會部分地或完全地斷裂，導致聚合物「流動」或撕裂。通過硼砂偶聯劑所形成的鍵的可逆性在調色劑中是特別有用的，因為其在熔合溫度下允許「軟性的」調色劑，但在存儲溫度下允許「硬性的」調色劑。
[0034]還已經觀察到的是，硼砂出人意料地使細小的微粒在較大的微粒上聚集。因此，硼砂特別適合作為調色劑芯層和殼層之間的偶聯劑，因為在殼被添加之前其使調色劑芯的組分聚集到芯微粒，從而減少調色劑中殘餘的細小微粒。這樣反過來減少在聚結階段所需要的酸的量並且使調色劑的粒徑分布變窄。
[0035]硼砂因其硼酸和共軛鹼所形成的平衡還在調色劑形成反應中起到良好的緩衝劑的作用。與常規乳液聚集方法相比，硼砂的存在使反應更耐受pH變化並且使反應的pH調節窗變寬。pH調節窗在工業規模放大的方法中對控制粒徑是關鍵的。對於較寬的窗，該方法在工業規模下較易於控制。
[0036]本文所使用的硼砂偶聯劑的數量可以被改變。在調色劑中硼砂偶聯劑可以被提供在總聚合物粘合劑的按重量計約0.1%和約5.0%之間，包含其間所有的值和增量，比如約
0.1%和約1.0%之間或約0.1%和約0.5%之間。如果太多偶聯劑被使用，其鍵合在高的熔合溫度下可能沒有被完全斷裂。另一方面，如果太少偶聯劑被使用，其可能未能提供所期望的鍵合以及緩衝作用。
[0037]著色劑
[0038]著色劑是給予調色劑顏色或其它視覺效果的組分並且可以包括炭黑、染料(其可以溶解在給定的介質中並且能夠沉澱)、顏料(其可以溶解在給定的介質中)或兩者的組合物。著色劑分散體可以通過在水中混合顏料與分散劑來製備。可選擇地，自分散的著色劑可以被使用，從而允許省去分散劑。著色劑可以以按重量計約5%至約20%的水平存在於分散體中，包含其間所有的值和增量。例如，著色劑可以以按重量計約10%至約15%的水平存在於分散體中。著色劑的分散體可以包含約50納米(nm)至約500nm的尺寸的微粒，包含其間所有的值和增量。此外，著色劑分散體可以具有約1:1至約8:1的顏料重量百分數除以分散劑重量百分數(P/D比)，比如約2:1至約5:1，包含其間所有的值和增量。著色劑可以以按重量計小於或等於最終的調色劑製劑的約15%存在，包含其間所有的值和增量。
[0039]脫模劑
[0040]脫模劑可以包括在電子照相印刷機中促進從組件釋放(例如，從輥表面釋放)調色劑的任何化合物。例如，脫模劑可以包括聚烯烴蠟、酯蠟、聚酯蠟、聚乙烯蠟、脂肪酸的金屬鹽、脂肪酸酯、部分皂化的脂肪酸酯、高級脂肪酸酯、高級醇、石蠟、加洛巴蠟、醯胺蠟以及多元醇酯。
[0041]脫模劑可以因此包括基於低分子量(例如，Mn ( 10, 000)的烴的聚合物，其具有低於約140°C的熔點，該熔點包含約50°C和約140°C之間的所有值和增量。例如，脫模劑可以具有約60°C至約135°C、或從約65°C至100°C等的熔點。脫模劑可以以按重量計約5%至約35%的量存在於分散體中，所述的量包含其間所有的值和增量。例如，脫模劑可以以按重量計約10%至約18%的量存在於分散體中。脫模劑的分散體還可以包含約50nm至約I μ m的尺寸的微粒，包含其間所有的值和增量。此外，脫模劑分散體可以進一步表徵為具有約1:1至約30:1的脫模劑重量百分數除以分散劑重量百分數(RA/D比)。例如，RA/D比例可以是約3:1至約8:1。脫模劑可以被提供在最終調色劑製劑的按重量計約2%至約20%的範圍中，包含其間所有的值和增量。
[0042]表面活性劑/分散劑
[0043]表面活性劑、聚合物分散劑或其組合物可以被使用。聚合物分散劑可以通常包含三種組分，即，親水性組分、疏水性組分以及保護性膠體組分。提到的疏水性指的是在水的存在下傾向於自我締合的相對非極性類型的化學結構。聚合物分散劑的疏水性組分可以包括富電子官能團或長鏈烴。這樣的官能團已知呈現出對於微粒表面的強相互作用和/或吸附特性，比如著色劑和聚酯樹脂乳液的聚酯粘合劑樹脂。親水性官能團指的是可以然後傾向於與水分子締合的相對極性的官能團(例如，陰離子基團)。保護性膠體組分包括沒有離子功能的水溶性基團。在水性體系中，除了親水性組分，聚合物分散劑的保護性膠體組分提供額外的穩定性。在聚合物分散劑中使用保護性膠體組分實質上減少離子單體部分或親水性組分的量。此外，保護性膠體組分在較低酸性的介質中穩定聚合物分散劑。保護性膠體組分通常包括聚乙二醇(PEG)基團。本文利用的分散劑可以包括在通過引用以其整體性被併入本文的美國專利號6，991，884和美國專利號5，714，538中所公開的分散劑。
[0044] 如本文所使用的表面活性劑可以是本領域已知用於分散非自分散的著色劑和脫模劑的常用表面活性劑，所述非自分散的著色劑和脫模劑被用於製備用於電子照相術的調色劑製劑。商用的表面活性劑比如來自Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan的ΑΚΥΡΟ的ΑΚΥΡΟ羧酸類系列可以被使用。例如，烷基醚羧酸酯(鹽)以及烷基醚硫酸酯(鹽)，優選地，月桂基醚羧酸酯(鹽)以及月桂基醚硫酸酯(鹽)可以分別被使用。一種特別適合的陰離子型表面活性劑是從Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan購買的是月桂醇聚醚-11羧酸的ΑΚΥΡΟ RLM-100，從而提供陰離子羧酸鹽(酯)官能團。本文所預期的其它陰離子型表面活性劑包括烷基磷酸鹽、烷基磺酸鹽以及烷基苯磺酸鹽。包含聚合物或表面活性劑的磺酸也可以被利用。
[0045]任選的添加劑
[0046]本公開內容的調色劑製劑還可以包含一種或多種常用的電荷調節劑，所述電荷調節劑可以任選地被用於製備調色劑製劑。電荷調節劑可以被理解為有助於摩擦電荷(tribocharge)在調色劑中的產生和穩定的化合物。電荷調節劑還有助於防止調色劑製劑的荷電特性退化。電荷調節劑可以按照類似於上文關於著色劑分散體和脫模劑分散體所討論的方式以分散體的形式被製備。
[0047]調色劑製劑可以包含一種或多種另外的添加劑，比如酸和/或鹼、乳化劑、UV吸收劑、螢光添加劑、珠光添加劑、增塑劑以及其組合。這些添加劑可以被期望加強使用本調色劑製劑列印的圖像的特性。例如，uv吸收劑可以被包含以通過防止圖像一經隨後暴露於紫外線照射就逐漸褪色來增加抗UV光褪色性。UV吸收劑的適當的實例包括但不限於二苯甲酮、苯並三唑、乙醯苯胺、三嗪以及其衍生物。本領域已知的商用的增塑劑還可以被用以調節調色劑製劑的聚結溫度。
[0048]以下實施例被提供以進一步闡明本公開內容的思想，而不是限制本公開內容的範圍。
實施例
[0049]實施例品紅色顏料分散體 [0050]約IOg 的來自 Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan 的 ΑΚΥΡΟ RLM-100聚氧化乙烯(10)十二烷基醚羧酸與約350g的去離子水被合併並且pH被使用氫氧化鈉調節到~7-9ο 約 IOg 的來自 Lubrizol Advanced Materials, Cleveland, Ohio, USA 的Solsperse27000被添加並且分散劑和水的混合物被用電攪拌器共混,然後相對緩慢地添加100g的紅122顏料。一旦顏料被完全變溼和分散，混合物就被添加到臥式介質磨機以減小粒徑。溶液在介質磨機中被處理直到粒徑為約200nm。最終的顏料分散體被設為包含按重量計約20%至約25%的固體。
[0051]實施例青色顏料分散體
[0052]約IOg 的來自 Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan 的 ΑΚΥΡΟ RLM-100聚氧化乙烯(10)十二烷基醚羧酸與約350g的去離子水被合併並且pH被使用氫氧化鈉調節到~7-9ο 約 IOg 的來自 Lubrizol Advanced Materials, Cleveland, Ohio, USA 的Solsperse27000被添加並且分散劑和水的混合物被用電攪拌器共混,然後相對緩慢地添加100g的顏料藍15:3。一旦顏料被完全變溼和分散，混合物就被添加到臥式介質磨機以減小粒徑。溶液在介質磨機中被處理直到粒徑為約200nm。最終的顏料分散體被設為包含按重量計約20%至約25%的固體。
[0053]實施例蠟乳液
[0054]約12g 的來自 Kao Corporation, Bunka Sumida-ku, Tokyo, Japan 的 ΑΚΥΡΟ RLM-100聚氧化乙烯(10)十二烷基醚羧酸與約325g的去離子水被合併並且pH被使用氫氧化鈉調節到~7-9。混合物然後經過微流化裝置被處理並且被加熱到約90°C。約60g的來自Petrolite, Corp.，Westlake, Ohio, USA的聚乙烯臘被緩慢地添加，同時溫度被保持在約90°C持續約15分鐘。當粒徑在約300nm以下時，乳液然後從微流化裝置中被除去。溶液然後在室溫下被攪拌。蠟乳液被設為包含按重量計約10%至約18%的固體。
[0055]實施例聚酯樹脂乳液A
[0056]具有約9，000的最高分子量、約53°C至約58°C的玻璃化轉變溫度(Tg)、約110°C的熔化溫度(Tm)以及約15至約20的酸值的混合聚酯樹脂被使用。玻璃化轉變溫度通過差示掃描量熱法(DSC)被測量，其中，在這種情況下，一旦出現基線(熱容量)偏移，由此就表明在每分鐘約5的加熱速率下Tg可以出現在約53°C至約58°C。酸值可能是因為在聚酯中存在的一種或多種游離羧酸官能團(-C00H)。酸值指的是中和一克聚酯所需要的以毫克計的氫氧化鉀(KOH)的質量。酸值因此是聚酯中羧酸基團數量的量度。
[0057]在圓底燒瓶中150g的混合聚酯樹脂在攪拌下被溶解在450g的甲基乙基酮(MEK)中。所溶解的樹脂然後被倒進燒杯中。在均質器下燒杯被直接放置在冰浴中。均質器以高剪切被打開並且IOg的10%的氫氧化鉀(KOH)溶液和500g的去離子水被立即添加到燒杯中。均質器以高剪切運行約2-4分鐘，然後均質化的樹脂溶液被放置在真空蒸餾反應器中。反應器溫度被保持在約43°C並且壓力被保持在約22英寸汞柱和約23英寸汞柱之間。約500mL的另外的去離子水被添加到反應器中並且溫度被逐漸升高到約70°C以確保實質上所有的MEK被蒸餾出。反應器的熱源然後被關閉並且混合物被攪拌直到其達到室溫。一旦反應器達到室溫，真空裝置就被關閉並且樹脂溶液被除去並且被放置在存儲瓶中。
[0058]樹脂乳液的粒徑是在如通過NAN0TRAC粒徑分析儀測得的約185nm和約235nm(體積平均)之間。樹脂溶液的PH是在約6.5和約7.0之間。
[0059]實施例聚酯樹脂乳液B
[0060]除了使用8g的10%的氫氧化鉀(KOH)溶液之外，具有約11，000的最高分子量、約55°C至約60°C的玻璃化轉變溫度、約110°C的熔化溫度以及約15至約20的酸值的聚酯樹脂被用以使用在實施例聚酯樹脂A中所描述的程序來形成乳液。
[0061 ] 樹脂乳液的粒徑是在如通過NAN0TRAC粒徑分析儀測得的約195nm和約235nm(體積平均)之間。樹脂溶液的PH是在約6.7和約7.2之間。
[0062]實施例聚酯樹脂乳液C
[0063]除了使用7g的10%的氫氧化鉀(KOH)溶液之外，具有約11，000的最高分子量、約55°C至約58°C的玻璃化轉變溫度、約115°C的熔化溫度以及約8至約13的酸值的聚酯樹脂被用以使用在實施例聚酯樹脂A中所描述的程序來形成乳液。
[0064]樹脂乳液的粒徑是在如通過NAN0TRAC粒徑分析儀測得的約190nm和約240nm(體積平均)之間。樹脂溶液的PH是在約7.5和約8.2之間。
[0065]調色劑製劑實施例
[0066]對比實施例調色劑I
[0067]對比實施例調色劑I使用常規乳液聚集方法來製備並且不包含硼砂偶聯劑。在本實施例中所使用的乳液聚集CPT是具有被用以終止調色劑微粒的生長的pH逆轉的酸聚結。組分按照以下相對比例被添加到2.5升反應器中:88.2份(按重量計的聚酯)的實施例聚酯樹脂乳液A、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液。去離子水然後被添加以便混合物包含按重量計約12.5%的固體。[0068]混合物在反應器中被加熱到30°C並且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環迴路被啟動。混合物被傳送經過迴路並且高剪切攪拌機被設為每分鐘10，000轉(rpm)。酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以使酸均勻地分散在調色劑混合物中，以便沒有低PH的窪地。使用306g的I %的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘。迴路的流動然後被逆轉以返回調色劑混合物到反應器。反應器溫度被升高到約50°C以使微粒生長。溫度被保持在50°C左右，直到微粒達到所期望的尺寸(約5 μ m至約6 μ m的數量平均尺寸和約6 μ m至約7 μ m的體積平均尺寸)。一旦微粒達到其所期望的尺寸，4%NaOH就被添加以升高pH到6.00以終止微粒生長。反應被保持在約50°C持續約I小時並且然後溫度被升高到91°C以引起微粒聚結。微粒被保持在91°C直到微粒達到所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然後被清洗並且乾燥。
[0069]乾燥的調色劑具有如通過COULTER COUNTER Multisizer3分析器測得的6.0 μ m的體積平均粒徑。細粒(<2ym)以4.16% (按數量計)存在並且調色劑具有0.970的圓形度，兩者皆通過由 Malvern Instruments, Ltd., Malvern, Worcestershire UK 製造的 SYSMEXFPIA-3000微粒表徵分析器來測量。在對比實施例調色劑I中細粒的數量與不包含硼砂偶聯劑的其它乳液聚集聚酯調色劑一致，所述其它乳液聚集聚酯調色劑具有在I %和7% (按數量計)之間的細粒。
[0070]除了中和pH被改變以測試pH調節窗之外，另外的調色劑使用來自對比實施例調色劑I的配方和程序被製造。這些調色劑的結果在以下表2中被示出。
[0071]實施例調色劑A
[0072]實施例聚酯樹脂乳液A被按重量計70:30分成兩批，以分別形成調色劑的芯和殼。總的聚酯含量代表約87.7%的總的調色劑固體。因此，第一批包含61.4%的總調色劑固體並且第二批包含26. 3%的總調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到2.5升的反應器中:具有61.4份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的第一批實施例聚酯樹脂乳液A。去離子水然後被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0073]混合物在反應器中被加熱到30°C並且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環迴路被啟動。混合物被傳送經過迴路並且高剪切攪拌機被設為10，OOOrpm0酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以在調色劑混合物中均勻地分散酸以便沒有低PH的窪地。使用200g的1%的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘。迴路的流動然後被逆轉以返回調色劑混合物到反應器並且反應器溫度被升高到約40°C-45°C。一旦粒徑達到4.0 μ m(數量平均)，5% (重量)的硼砂溶液(30g的含有1.5g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.5%的總調色劑固體。在硼砂添加之後，包含26.3份(按重量計的聚酯)的第二批實施例聚酯樹脂乳液A被添加。混合物被攪拌約5分鐘並且pH被監測。一旦粒徑達到5.5 μ m(數量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約5.95以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監測。一旦微粒生長停止，溫度被升高到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然後被清洗並且乾燥。
[0074]乾燥的調色劑具有6.65 μ m的體積平均粒徑和5.49 μ m的數量平均粒徑。細粒?2ym)以0.11% (按數量計)存在並且調色劑具有0.978的圓形度。
[0075]除了中和pH被改變以測試pH調節窗之外，另外的調色劑使用來自實施例調色劑A的配方和程序被製造。這些調色劑的結果在以下表2中被示出。
[0076]實施例調色劑B
[0077]實施例聚酯樹脂乳液A被按重量計60:40分成兩批，以分別形成調色劑的芯和殼。總的聚酯含量代表約87.9%的總調色劑固體。因此，第一批包含52.7%的總調色劑固體並且第二批包含35.2%的總調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到2.5升的反應器中:具有52.7份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的第一批實施例聚酯樹脂乳液A。去離子水然後被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0078]混合物在反應器中被加熱到30°C並且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環迴路被啟動。混合物被傳送經過迴路並且高剪切攪拌機被設為10，000rpm。酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以使酸均勻地分散在調色劑混合物中以便沒有低PH的窪地。使用150g的I %的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘。迴路的流動然後被逆轉以返回調色劑混合物到反應器並且反應器溫度被增加到約40°C -45°C。一旦粒徑達到4.0 μ m(數量平均)，5%的硼砂溶液(15g的含有0.75g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.3%的總調色劑固體。在硼砂添加之後，包含35 .2份(按重量計的聚酯)的第二批實施例聚酯樹脂乳液A被添加。混合物被攪拌約5分鐘並且pH被監測。一旦粒徑達到5.5 μ m (數量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約5.95以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監測。一旦微粒生長停止，溫度被增加到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然後被清洗並且乾燥。
[0079]乾燥的調色劑具有6.24 μ m的體積平均粒徑和5.48 μ m的數量平均粒徑。細粒?2 μ m)以0.09% (按數量計)存在並且調色劑具有0.983的圓形度。
[0080]實施例調色劑C
[0081 ] 實施例聚酯樹脂乳液A和實施例聚酯樹脂乳液C的組合物以按重量計70:30的比例被使用以分別形成調色劑的芯和殼。總的聚酯含量代表約87.9%的總調色劑固體。相應地，實施例聚酯樹脂乳液A包含61.5%的總的調色劑固體並且實施例聚酯樹脂乳液C包含26.4%的總的調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到2.5升的反應器中:具有61.5份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的實施例聚酯樹脂乳液A。去離子水然後被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0082]混合物在反應器中被加熱到30°C並且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環迴路被啟動。混合物被傳送經過迴路並且高剪切攪拌機被設為10，OOOrpm0酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以在調色劑混合物中均勻地分散酸以便沒有低PH的窪地。使用200g的I %的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘。迴路的流動然後被逆轉以返回調色劑混合物到反應器並且反應器溫度被增加到約37°C-42°C。一旦粒徑達到4.0 μ m(數量平均)，5% (重量)的硼砂溶液(15g的含有0.75g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.25%的總的調色劑固體。在硼砂添加之後，包含26.4份(按重量計的聚酯)的實施例聚酯樹脂乳液C被添加。混合物被攪拌約5分鐘並且pH被監測。一旦粒徑達到5.5 μ m (數量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約6.60以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監測。一旦微粒生長停止，溫度被升高到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然後被清洗並且乾燥。
[0083]乾燥的調色劑具有6.40 μ m的體積平均粒徑和5.18 μ m的數量平均粒徑。細粒?2 μ m)以0.92% (按數量計)存在並且調色劑具有0.970的圓形度。
[0084]實施例調色劑D
[0085]實施例聚酯樹脂乳液A和從Toyobo C0.，Ltd.，Kita-ku, Osaka, Japan購買的ACT-004聚酯樹脂的乳液的組合物以按重量計70:30的比例被使用以分別形成調色劑的芯和殼。ACT-004聚酯樹脂具有約11，000的最高分子量、約57°C至約61°C的玻璃化轉變溫度、約104°C的熔化溫度、以及約16的酸值。乳液粒徑是約200nm(體積平均)。總的聚酯含量代表約87.9%的總調色劑固體。因此，實施例聚酯樹脂乳液A包含61.5%的總的調色劑固體並且ACT-004聚酯乳液包含26.4%的總調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到
2.5升的反應器中:具有61.5份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的實施例聚酯樹脂乳液A。去離子水然後被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0086]混合物在反應器中被加熱到30°C並且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環迴路被啟動。混合物被傳送經過迴路並且高剪切攪拌機被設為10，000rpm。酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以使酸均勻地分散在調色劑混合物中以便沒有低PH的窪地。使用200g的I %的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘。迴路的流動然後被逆轉以返回調色劑混合物到反應器並且反應器溫度被升高到約35°C-40°C。一旦粒徑達到4.0 μ m(數量平均)，5% (重量)硼砂溶液(15g的含有0.75g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.25%的總調色劑固體。在硼砂添加之後，包含26.4份(按重量計的聚酯)的ACT-004聚酯樹脂乳液被添加。混合物被攪拌約5分鐘並且pH被監測。一旦粒徑達到5.5 μ m (數量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約6.20以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監測。一旦微粒生長停止，溫度被升高到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然後被清洗並且乾燥。
[0087]乾燥的調色劑具有6.18 μ m的體積平均粒徑和5.28 μ m的數量平均粒徑。細粒?2ym)以0.42% (按數量計)存在並且調色劑具有0.973的圓形度。
[0088]實施例調色劑E
[0089]實施例聚酯樹脂乳液B被按重量計70:30分成兩批，以分別形成調色劑的芯和殼。總的聚酯含量代表約87.9%的總調色劑固體。因此，第一批包含61.5%的總調色劑固體並且第二批包含26.4%的總調色劑固體。組分按照以下百分比被添加到2.5升的反應器中:具有61.5份(按重量計的聚酯)、6.8份(按重量計的顏料)的實施例品紅色顏料分散體以及5份(按重量計的脫模劑)的實施例蠟乳液的第一批實施例聚酯樹脂乳液B。去離子水然後被添加以便混合物包含按重量計約12%至約15%的固體。
[0090] 混合物在反應器中被加熱到30°C並且由高剪切攪拌機和酸添加泵組成的循環迴路被啟動。混合物被傳送經過迴路並且高剪切攪拌機被設為10，OOOrpm0酸被緩慢地添加到高剪切攪拌機以在調色劑混合物中均勻地分散酸以便沒有低PH的窪地。使用200g的1%的硫酸溶液的酸添加耗費約4分鐘。迴路的流動然後被逆轉以返回調色劑混合物到反應器並且反應器溫度被升高到約40°C-45°C。一旦粒徑達到5.0 μ m(數量平均)，5% (重量)的硼砂溶液(15g的含有0.75g硼砂的溶液)就被添加。硼砂含量代表按重量計約0.25%的總調色劑固體。在硼砂添加之後，包含26.4份(按重量計的聚酯)的第二批實施例聚酯樹脂乳液B被添加。混合物被攪拌約5分鐘並且pH被監測。一旦粒徑達到5.5 μ m (數量平均)，4% NaOH被添加以升高pH到約7.10以終止微粒生長。反應溫度被保持一小時。粒徑在此時段期間被監測。一旦微粒生長停止，溫度被升高到88°C以引起微粒聚結。這樣的溫度被保持直到微粒達到其所期望的圓形度(約0.97)。調色劑然後被清洗並且乾燥。
[0091]乾燥的調色劑具有7.24 μ m的體積平均粒徑和5.86 μ m的數量平均粒徑。細粒?2ym)以1.76% (按數量計)存在並且調色劑具有0.974的圓形度。
[0092]因此，可以看出的是，與被使用以製備對比實施例調色劑I的常規乳液聚集方法相比，被使用以製備在調色劑微粒的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯劑的實施例調色劑A到E的乳液聚集方法明顯地減小細小微粒的百分比。此外，如期望的是，實施例調色劑A到E每個都呈現出相對於對比實施例調色劑I可比擬的平均粒徑和圓形度。
[0093]測試結果
[0094]表面遷移
[0095]圖1示出使用掃描電子顯微鏡(SEM)拍下的根據對比實施例1製備的常規乳液聚集調色劑微粒10的圖像。圖2示出根據實施例A製備的在調色劑的芯層和殼層之間包含硼砂偶聯劑的乳液聚集調色劑微粒20的圖像。如圖所示，調色劑微粒20具有比常規乳液聚集調色劑微粒10更光滑、更均勻的表面。調色劑微粒20的光滑、均勻的表面減少顯影輥上成膜的發生並且改善在較高的溫度下調色劑的熔合性能。與此相反，調色劑微粒10具有明顯較多的已經遷移到其表面的著色劑、脫模劑以及低分子量樹脂微粒12。如上文所討論，硼砂在殼層被添加之前出人意料地引起這些微粒在調色劑芯上聚集，這防止其遷移到調色劑的表面。
[0096]顯影輥成膜和刮片成膜
[0097]實施例調色劑A和B以及對比實施例調色劑I對顯影輥和刮片的成膜也被測試。調色劑被分別放置在調色劑匣中。每個匣然後被插入到測試機器內並且在50ppm下運行。定期地，每個匣的顯影輥和刮片被目視檢查以評估組件上調色劑成膜的量。調色劑成膜的水平被分級為I至4的等級，其中較高的級別(例如，4)表示較多的成膜和較差的性能。測試結果在以下的表1中被示出。
[0098]表1
[0099]
【權利要求】
1.一種用於生產調色劑的方法，其包括: 使第一聚合物乳液與著色劑分散體和脫模劑分散體合併並且聚結以形成調色劑芯； 添加硼砂偶聯劑到所述調色劑芯； 使第二聚合物乳液與含有所述硼砂偶聯劑的所述調色劑芯合併並且聚結以圍繞所述調色劑芯形成調色劑殼；以及 使所聚集的調色劑芯和調色劑殼熔合以形成調色劑微粒。
2.如權利要求1所述的方法，其中一旦所述調色劑芯達到預定的尺寸，所述硼砂偶聯劑就被添加到所述調色劑芯。
3.如權利要求1所述的方法，其中所述偶聯劑以在所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液中的總聚合物粘合劑含量的按重量計在約0.1%和約5.0%之間被添加。
4.如權利要求3所述的方法，其中所述偶聯劑以在所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液中的總聚合物粘合劑含量的按重量計在約0.1%和約1.0%之間被添加。
5.如權利要求1所述的方法，其中所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液各自包含聚酯樹脂。
6.如權利要求5所述的方法，其中所述第一聚合物乳液包含第一聚酯樹脂或混合物並且所述第二聚合物乳液包含不同於所述第一聚酯樹脂或混合物的第二聚酯樹脂或混合物。
7.如權利要求1所述的方法，其中所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液各自包含苯乙烯聚合物。
8.如權利要求7所述的方法，其中所述第一聚合物乳液包含第一苯乙烯聚合物或混合物並且所述第二聚合物乳液包含不同於所述第一苯乙烯聚合物或混合物的第二苯乙烯聚合物或混合物。
9.如權利要求1所述的方法，其中在所述第一聚合物乳液中存在的聚合物粘合劑與在所述第二聚合物乳液中存在的聚合物粘合劑的比例是在約20:80(重量)和約80:20(重量)之間。
10.如權利要求9所述的方法，其中在所述第一聚合物乳液中存在的聚合物粘合劑與在所述第二聚合物乳液中存在的聚合物粘合劑的比例是在約50:50 (重量)和約80:20 (重量)之間。
11.如權利要求1所述的方法，其中所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液包含相同的聚合物粘合劑。
12.—種調色劑，其通過權利要求1所述的方法來製備。
13.一種用於生產調色劑的方法，其包括: 使第一聚合物乳液與著色劑分散體和脫模劑分散體合併以形成調色劑芯； 調節所述第一聚合物乳液、所述著色劑分散體以及所述脫模劑分散體的組合的PH以促進所述調色劑芯的聚結； 一旦所述調色劑芯達到預定的尺寸，就添加硼砂偶聯劑到所述調色劑芯； 使第二聚合物乳液與含有所述硼砂偶聯劑的所述調色劑芯合併並且圍繞所述調色劑芯形成調色劑殼； 一旦所期望的調色劑粒徑被達到，就調節所聚集的調色劑芯和調色劑殼的混合物的PH以防止微粒額外再生長；以及使所述聚集的調色劑芯和調色劑殼熔合以形成調色劑微粒。
14.如權利要求13所述的方法，其中所述偶聯劑以在所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液中的總聚合物粘合劑含量的按重量計在約0.1%和約1.0%之間被添加。
15.如權利要求13所述的方法，其中所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液各自包含聚酯樹脂。
16.如權利要求16所述的方法，其中所述第一聚合物乳液包含第一聚酯樹脂或混合物並且所述第二聚合物乳液包含不同於所述第一聚酯樹脂或混合物的第二聚酯樹脂或混合物。
17.如權利要求13所述的方法，其中所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液各自包含苯乙烯聚合物。
18.如權利要求18所述的方法，其中所述第一聚合物乳液包含第一苯乙烯聚合物或混合物並且所述第二聚合物乳液包含不同於所述第一苯乙烯聚合物或混合物的第二苯乙烯聚合物或混合物。
19.如權利要求13所述的方法，其中在所述第一聚合物乳液中存在的聚合物粘合劑與在所述第二聚合物乳液中存在的聚合物粘合劑的比例是在約50:50 (重量)和約80:20 (重量)之間。
20.如權利要求13所述的方法，其中所述第一聚合物乳液和所述第二聚合物乳液包含相同的聚合物粘合劑 。
【文檔編號】G03G5/00GK104024944SQ201280065216
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2012年12月28日 優先權日:2011年12月29日
【發明者】勁·X·孫, 科菲·奧帕雷·迪格斯 申請人:利盟國際有限公司