水樣中三價鐵和二價鐵的同時在線分析方法
2023-09-23 00:00:35 1
專利名稱：水樣中三價鐵和二價鐵的同時在線分析方法
技術領域：
本方法屬於水樣中三價鐵和ニ價鐵的分析方法，特別涉及一種三價鐵和ニ價鐵的同時在線分析檢測分析方法。
背景技術：
鐵是人體必需的營養元素之一，是人體代謝中不可缺少的微量元素，鐵是血紅蛋白、肌紅蛋白和許多酶的構成成分，與生物的基因表達、信息傳導、電子傳遞和免疫有廣泛的聯繫，但鐵過量能引致其在體內潛在的有害作用，引起人體代謝過程的紊亂，甚至可能導致許多疾病如心臟和肝臟疾病、糖尿病、腫瘤等。而且，鐵及其化合物均為低毒性及微毒性，含鐵量高的水帯黃色，有鐵腥味，影響水的色度、味感，並易使紡織、印染、造紙エ業產品產生黃斑。鐵細菌能轉化大量的鐵，使之沉澱，形成令人生厭的粘質，會造成水井和供水系統的生物汙腐和堵塞。因此，水中鐵的定量測定已成為環境監測和衛生防疫監測的重要項目 之一，是水質分析的ー項重要指標。鐵在天然水中以兩種氧化態形式存在，當水樣暴露於空氣中吋，Fe( II )迅速被氧化成FeUII )，pH>3. 5吋，Fe(UII))易水解並形成沉澱。鐵價態的不同對自然水中其它表面活性痕量元素有重要影響，同時也影響鐵的生物可利用性。Fe (III)可能是開放性海洋中浮遊生物生長的限制性營養因素，而Fe(II)則可能是浮遊生物首選的營養素。元素的化學形態分析是現代分析化學工作者致力解決的難題之一。這個問題的研究，對環保、冶金、地質部門工作都有一定意義，也有助於對鐵的狀態行為的探討。關於鐵得測定，已有多種方法。「水質鐵的測定/鄰菲囉啉分光光度法(HJ/T345-2007)」，「水質鐵、猛的測定火焰原子吸收分光光度法(GB 11911-89)」和「嬰幼兒食品和乳品中鈣、鐵、鋅、鈉、鉀、鎂、銅和錳的測定/電感耦合等離子體原子發射光譜測定方法(GB 5413. 21-2010)」是國家推行的三種測定方法，但均不能完成對Fe ( II )和Fe (III)的同時測定，上述第一種方法需要先測定藥品中Fe ( II )的含量，然後將樣品中Fe(III)完全還原為Fe( II )，再測定樣品中的總鐵含量，通過計算得出Fe(III)的含量，上述第二中和第三方法均只能對樣品中的總鐵含量進行測定。此外，在實際操作中，上述方法步驟繁瑣、所需試劑種類多，分析速度慢，不適於現場的快速在線監測，而且後兩種方法採用大型精密儀器，對人員和環境的要求較高，無論在經濟上還是技術上均不適合於現場在線監測。丁霞、李冠業，高思國於2011年選用磺基水楊酸-鄰菲囉啉混合顯色劑作為顯色體系，採用H點標準加入法同時測定代赭石及其炮製品溶出液中不同價態的鐵(見《中成藥》，2011年第四期第33卷，637-641頁)，所述方法引入了 H點標準加入法的原理，每個測試樣品均需分別加入系列標準溶液，然後分別兩個波長下繪製標準曲線，其檢測、分析過程十分繁瑣，所需時間較長，不易於實現Fe( II )和Fe(III)的快速在線監測。
發明內容
本發明的目的在於克服現有技術的不足，提供一種水樣中三價鐵和ニ價鐵的同時在線分析方法，以簡化分析操作、提高分析速度和降低分析誤差。本發明所述水樣中三價鐵和ニ價鐵的同時在線檢測分析方法在低壓下操作，通過在分析檢測流路中設置柱填料為陽離子交換樹脂的低壓離子色譜柱，利用ニ價鐵和三價鐵與低壓離子色譜柱的不同親和カ而形成的差速遷移(ニ價鐵與低壓離子色譜柱的親和カ大，三價鐵與低壓離子色譜柱的親和カ小)實現同時分析(三價鐵的譜峰在前，ニ價鐵的譜峰在後)。本發明所述水樣中三價鐵和ニ價鐵的同時在線分析方法，使用包括樣品流路、洗脫液流路、還原液流路、顯色液流路、進樣閥、進樣環、分析流路、光學檢測器和計算機系統的分析儀器，所述分析流路由依次串聯連接的低壓離子色譜柱、第一混合器、還原器、第二混合器、反應器和光學流通池組成，步驟如下①將分析儀器設置在進樣狀態，使還原液D、顯色液R分別經還原液流路、顯色液流路進入分析流路，使洗脫液E經洗脫液流路、進樣閥進入分析流路；在分析流路中，還原液D、洗脫液E和顯色液R相混合形成混合液，所述混合液進入光學流通池，經光學檢測器將信號傳輸給計算機系統處理後得到基線，在基線測繪的同時，試樣SI經樣品流路和進樣閥進入進樣環並將進樣環充滿；②將分析儀器轉換為分析狀態，在洗脫液E的推動下，進樣環中的試樣SI被送入分析流路中的低壓離子色譜柱，還原液D經還原液流路進入分析流路中的第一混合器，顯色液R經顯色液流路進入分析流路中的第二混合器，試樣中所含ニ價鐵和三價鐵被低壓離子色譜柱分離，與低壓離子色譜柱親和力小的三價鐵和與低壓離子色譜柱親和カ大的ニ價鐵在洗脫液E的作用下先後從低壓離子色譜柱流出，所述三價鐵經第一混合器進入還原器與還原液D發生還原反應被還原為ニ價鉄，再進入第二混合器與顯色液R混合後進入反應器與顯色液R發生顯色反應，所述ニ價鐵經第一混合器、還原器進入第二混合器與顯色液R混合後進入反應器與顯色液R發生顯色反應，顯色反應得到的混合液進入光學流通池，經光學檢測器將信號傳輸給計算機系統處理得到三價鐵和ニ價鐵的譜圖；③使用一系列ニ價鐵和三價鐵濃度已知的標樣S2代替試樣，重複上述步驟①和②，分別得到相應的標樣譜圖，以標樣的濃度為橫坐標、以標樣譜圖的峰高為縱坐標繪製エ作曲線；④將所繪製的試樣譜圖與標樣譜圖比較，通過所述標樣工作曲線的回歸方程計算出試樣中的ニ價鐵和三價鐵含量；所述顯色液R為鄰菲羅啉-醋酸鈉水溶液，還原液D為鹽酸羥胺水溶液，洗脫液E為檸檬酸-草酸-氫氧化鋰水溶液。本發明所述方法，其還原液D中鹽酸羥胺的質量百分比濃度優選1% 3%，；顯色液R中鄰菲羅啉的質量百分比濃度優選O. 010% O. 030%，醋酸鈉的濃度優選O. 3 mol/L O. 5mol/L ;洗脫液E中檸檬酸的質量百分比濃度優選O. 070% O. 090%,草酸的質量百分比濃度優選O. 050% O. 070%，氫氧化鋰的質量百分比濃度優選O. 040% O. 065%。本發明所述方法，其光學流通池的光程為20 mm 35mm,檢測波長為500nm 520nmo本發明所述方法，其低壓離子色譜柱的尺寸為內徑Φ4πιπΓ6 mm，長度35mnT45mm ;柱填料為低壓陽離子交換樹脂。柱填料的製備方法如下
①以苯こ烯、ニこ烯苯為原料，以過氧化苯甲醯為催化劑，苯こ烯的質量ニこ烯苯的質量過氧化苯甲醯的質量=400 1000 : 40 100 : I ;將苯こ烯、ニこ烯苯和過氧化苯甲醯放入反應容器，在常壓、80°C 95°C下進行聚合反應生成苯こ烯-ニこ烯苯球形共聚物珠體，反應時間為12h 24h ；②將步驟①製備的苯こ烯-ニこ烯苯球形共聚物珠體置於反應容器中，加入濃H2SO4，在攪拌下於常壓、90°C 100°C磺化20mm 40min，即得到低壓陽離子交換樹脂，濃H2SO4的加入量為苯こ烯-ニこ烯苯球形共聚物珠體的質量濃H2SO4的體積=1 : 4 5，苯こ烯-ニこ烯苯球形共聚物珠體質量以克計量，濃H2SO4的體積以毫升計量，或苯こ烯- ニこ烯苯球形共聚物珠體質量以公斤計量，濃H2SO4的體積以升計量。所述濃H2SO4中，H2SO4的質量濃度為90% 98%。本發明所述方法具有以下有益效果I、本發明為水樣中二價鐵和三價鐵的分析提供了ー種新方法，採用本發明所述方法，使用ー套儀器、一種試劑體系、通過一次操作就能同時獲得ニ價鐵和三價鐵的檢測結果，既可快速在線測定，又可減少分析儀器的配置和分析試劑的使用。2、本發明所述水樣中二價鐵和三價鐵的自動分析方法具有良好的精密度，其 Fe (II)和Fe (III)的相對標準偏差(RSD)分別為I. 07%和I. 29% (n=10)，線性範圍均為50-1000 μ g/L, Fe (II)和 Fe (III)的檢出限分別為 O. 00132mg/L 和 O. 00289mg/L (N/S=3)。3、本發明所述方法採用低壓離子色譜法和流動注射聯用，能夠保證每ー個試樣或標樣和低壓離子色譜柱填料接觸時間、洗脫時間、還原時間和反應時間相同，能夠消除時間不同所引起的光度差，保證測試的靈敏度和準確性。
圖I是本發明所提供的水樣中二價鐵和三價鐵的自動分析方法的エ藝流程圖，也是配套的分析儀器的結構示意圖，分析儀器處於進樣狀態；圖2是圖I中的分析儀器處於分析狀態的示意圖；圖3是採用本發明所述方法測繪的標樣的精密度譜圖；圖4是實施例3測繪的標樣的工作曲線；圖5是實施例4測繪的標樣的工作曲線。圖中，I一低壓泵、2—進樣閥、3—進樣環、4一低壓離子色譜柱、5—第一混合器、6 一還原器、7—第二混合器、8—反應器、9 一計算機系統、10 一光學檢測器、11 一光學流通池、W—廢液。
具體實施例方式下面通過實施例對本發明所述水樣中二價鐵和三價鐵的的自動分析方法作進ー步說明，下述各實施例中的化學原料均為分析純。實施例I本實施例製備低壓陽離子交換樹脂，エ藝步驟依次如下(I)以苯こ烯、ニこ烯苯為原料，以過氧化苯甲醯為催化劑，苯こ烯的質量ニ乙烯苯的質量過氧化苯甲醯的質量=600 60 I ;將苯こ烯、ニこ烯苯和過氧化苯甲醯放入反應容器，在常壓、90°C下進行聚合反應生成苯こ烯-ニこ烯苯球形共聚物珠體，反應時間為15h ；(2)將步驟(I)製備的苯こ烯-ニこ烯苯球形共聚物珠體置於反應容器中，加入質量濃度98%的濃H2SO4，在攪拌下於常壓、95°C磺化30min，即得到低壓陽離子交換樹脂，濃H2SO4的加入量為珠體的質量濃H2SO4的體積=1 4，苯こ烯-ニこ烯苯球形共聚物珠體質量以克計量，濃H2SO4的體積以毫升計量。實施例2本實施例對標樣進行測試，以考察本發明所述方法的精密度。其步驟如下I、標樣的配製(I)配製1000mg/L Fe (II)標準貯備液稱取O. 7003g六水合硫酸亞鐵銨(Fe (NH4)2 (SO4)2·6Η20)溶於去離子水中，移入IOOmL容量瓶中，搖勻，定容，備用。 (2)配製1000 mg/L Fe (III)標準貯備液稱取O. 86 IOg硫酸高鐵胺(NH4Fe(SO4)2 · 12H20)，溶於去離子水中，移入IOOmL容量瓶中，搖勻，定容，備用。(3)配製Fe (II)濃度為500 μ g/L、Fe (III)濃度為500 μ g/L的混合標樣量取1000mg/L Fe (II)標準貯備液 0. 050mL 和 1000 mg/L Fe (III)標準貯備液 0. 050L，移入IOOmL容量瓶中，搖勻，定容。2、還原液D的配製稱取2. OOOOg鹽酸羥胺，溶於去離子水中，移入IOOmL容量瓶中，搖勻，定容。所配製的還原液D中，鹽酸羥胺的濃度為質量百分比濃度為2%。3、顯色液R的配製稱取鄰菲羅啉0. 0150g,溶於30mL水中，稱取NaAC32. 8000g,溶於30mL水中，將上述鄰菲羅啉水溶液和NaAC水溶液均轉移至IOOOmL容量瓶中，定容，得到顯色液，所配製的顯色液R中，鄰菲羅啉的質量百分比濃度為0. 015%, NaAC的濃度為0. 4mol/L。4、低壓離子色譜柱的柱填料為實施例I製備的低壓陽離子交換樹脂，其內徑為Φ 5 mm,長度 40_。5、洗脫液E的配製稱取檸檬酸(C6H8CWH2O)0. 7800g,草酸(C2H2O4CH2O) 0. 6000g,氫氧化鋰(LiOH-H2O)O. 5700g,移入燒杯中，加約500mL水溶解後，定容，得洗脫液E。所配洗脫液E中檸檬酸質量百分比濃度為0. 078%，草酸質量百分比濃度為0. 060%，氫氧化鋰質量百分比濃度為 0. 057%。6、標樣譜圖的測試繪製採用圖I所示エ藝流程設計的自動分析儀進行測試，儀器中的低壓泵I為四通道恆流泵，泵流量0. 4 I. OmL/min,工作壓カ2 3X 105Pa。光學流通池12為28mm光程，檢測波長為515nm。第一混合器5、第二混合器7為三通結構。還原器6為盤管式結構，由內徑I. Omm的聚四氟こ烯管繞制而成,長度為4. Om0反應器8為盤管式結構，由內徑0. 5mm的聚四氟こ烯管繞制而成，長度為3. 0m。(I)基線測繪。將分析儀器設置在進樣狀態，分析儀器的流路如圖I所示。打開儀器的電源開關，在低壓泵I的驅動下，還原液D經還原液流路進入分析流路中的第一混合器5、顯色液R經顯色液流路進入分析流路中的第二混合器7，洗脫液E經洗脫液流路、進樣閥2進入分析流路中的低壓離子色譜柱4 ;在分析流路中，還原液D和洗脫液E在第一混合器5混合形成混合液，此混合液經還原器6後在第二混合器7與顯色液R混合形成混合液並經反應器8進入光學流通池11，光學檢測器10將信號傳輸給計算機系統9，即在計算機顯示屏上繪製出一條基線；在基線測繪的同時，標樣S2經樣品流路和進樣閥2進入進樣環3，將進樣環充滿。(2)標樣譜圖測繪。基線測試完成後，將分析儀器轉換為分析狀態，分析儀器的流路如圖2所示；在洗脫液E的推動下，進樣環3中的標樣S2被送入分析流路中的低壓離子色譜柱4，還原液D經還原液流路進入分析流路中的第一混合器5，顯色液R經顯色液流路進入分析流路中的第二混合器7，標樣中所含ニ價鐵和三價鐵被低壓離子色譜柱分離，與低壓離子色譜柱親和力低的三價鐵和與低壓離子色譜柱親和力高的ニ價鐵在洗脫液E的作用下先後從低壓離子色譜柱流出，所述三價鐵經第一混合器5進入還原器6與還原液D發生還原反應被還原為ニ價鉄，再進入第二混合器7與顯色液R混合後進入反應器8與顯色液R發生顯色反應，所述ニ價鐵經第一混合器5、還原器6進入第二混合器7與顯色液R混合後進入反應器8與顯色液R發生顯色反應，顯色反應得到的混合液進入光學流通池11，經光學檢測器10將信號傳輸給計算機系統9處理得到ニ價鐵和三價鐵的譜圖，如圖3所 示。從圖3可以看出，Fe ( II )和Fe (III)譜圖峰高的相對標準偏差分別為I. 07%和I. 29%(n=10)，表明本發明所述方法具有良好的精密度。實施例3本實施例中，被測試樣為天然江河水，經O. 45 μ m濾紙過濾後進行分析。其分析步驟如下I、標樣的配製(I)配製1000mg/L Fe (II)標準貯備液稱取O. 7003g六水合硫酸亞鐵銨(Fe (NH4)2 (SO4)2·6Η20)溶於去離子水中，移入IOOmL容量瓶中，搖勻，定容，備用。
(2)配製1000 mg/L Fe (III)標準貯備液稱取O. 86 IOg硫酸高鐵胺(NH4Fe(SO4)2 · 12H20)，溶於去離子水中，移入IOOmL容量瓶中，搖勻，定容，備用。(3)將母液用去離子水稀釋，配製成一系列混合標樣，各混合標樣中Fe (II)和Fe(III)的濃度相同，第一混合標樣中Fe (II)和Fe (III)的濃度為50 μ g/L，第二混合標樣中Fe
(II)和Fe(III)的濃度為100 μ g/L,第三混合標樣中Fe (II)和Fe (III)的濃度為300 μ g/し第四混合標樣中Fe (II)和Fe (III)的濃度為600 μ g/L,第五混合標樣中Fe (II)和Fe
(III)的濃度為1000 μ g/L。2、還原液D的配製稱取I. 5000g鹽酸羥胺，溶於去離子水中，移入IOOmL容量瓶中，搖勻，定容。所配製的還原液D中，鹽酸羥胺的濃度為質量百分比濃度為I. 5%。 3、顯色液R的配製稱取鄰菲羅啉0.0120g，溶於30mL水中，稱取NaAC 32. 8000g，溶於30mL水中，將上述鄰菲羅啉水溶液和NaAC水溶液均轉移至IOOmL容量瓶中，定容，得到顯色液，所配製的顯色液R中，鄰菲羅啉的質量百分比濃度為O. 012%, NaAC的濃度為O. 3mol/L。4、低壓離子色譜柱的柱填料為實施例I製備的低壓陽離子交換樹脂，其內徑為Φ 5 mm,長度 40_。
5、洗脫液E配製成檸檬酸的質量百分比濃度為O. 070%，草酸的質量百分比濃度為O. 050%，氫氧化鋰的質量百分比濃度為O. 040%。6、試樣譜圖的測試繪製採用圖I所示エ藝流程設計的自動分析儀進行測試，儀器中的低壓泵I為四通道恆流泵，泵流量O. 4 I. OmL/min,工作壓カ2 3X 105Pa。光學流通池11為28mm光程，檢測波長為515nm。第一混合器5、第二混合器7為三通結構。還原器6為盤管式結構，由內徑I. Omm的聚四氟こ烯管繞制而成,長度為4. Om0反應器8為盤管式結構，由內徑O. 5mm的聚四氟こ烯管繞制而成，長度為3. Om。(I)基線測繪。將分析儀器設置在進樣狀態，分析儀器的流路如圖I所示。打開儀器的電源開關，在低壓泵I的驅動下，還原液D經還原液流路進入分析流路中的·第一混合器5、顯色液R經顯色液流路進入分析流路中的第二混合器7，洗脫液E經洗脫液流路、進樣閥2進入分析流路中的低壓離子色譜柱4 ;在分析流路中，還原液D和洗脫液E在第一混合器5混合形成混合液，此混合液經還原器6後在第二混合器7與顯色液R混合形成混合液並經反應器8進入光學流通池11，光學檢測器10將信號傳輸給計算機系統9，即在計算機顯示屏上繪製出一條基線；在基線測繪的同時，試樣SI經樣品流路和進樣閥2進入進樣環3，將進樣環充滿。(2)試樣譜圖測繪。基線測試完成後，將分析儀器轉換為分析狀態，分析儀器的流路如圖2所示；在洗脫液E的推動下，進樣環3中的試樣SI被送入分析流路中的低壓離子色譜柱4，還原液D經還原液流路進入分析流路中的第一混合器5，顯色液R經顯色液流路進入分析流路中的第二混合器7，試樣中所含ニ價鐵和三價鐵被低壓離子色譜柱分離，與低壓離子色譜柱親和力低的三價鐵和與低壓離子色譜柱親和力高的ニ價鐵在洗脫液E的作用下先後從低壓離子色譜柱流出，所述三價鐵經第一混合器5進入還原器6與還原液D發生還原反應被還原為ニ價鉄，再進入第二混合器7與顯色液R混合後進入反應器8與顯色液R發生顯色反應，所述ニ價鐵經第一混合器5、還原器6進入第二混合器7與顯色液R混合後進入反應器8與顯色液R發生顯色反應，顯色反應得到的混合液進入光學流通池11，經光學檢測器10將信號傳輸給計算機系統9處理得到ニ價鐵和三價鐵的譜圖。7、標樣譜圖的測試繪製測試繪製標樣譜圖所用的儀器、還原液D、顯色液R、洗脫液E、低壓離子色譜柱4與測試繪製試樣譜圖所用的儀器、還原液D、顯色液R、洗脫液E、低壓離子色譜柱4相同，測試方法也相同。將所配製標樣S2由Fe (II )和Fe (III)濃度從低到高依次進行分析，即得一系列標樣譜圖。以標樣的濃度(μ g/L)為橫坐標、以標樣譜圖的峰高(mV)為縱坐標繪製工作曲線，Fe (II)和Fe (ΠΙ)的工作曲線如圖4所示。圖4所示Fe (III)工作曲線的回歸方程為H=O. 1514C-3. 8206，(式中，H為峰高，單位mV ；C為標樣中Fe(HI)濃度，単位μ g/L)，回歸方程相關性係數R為O. 9995 ;圖4所示Fe(II)工作曲線的回歸方程為H=O. 1572C — 3. 9461，(式中，H為峰高，單位mV ;C為標樣中Fe (II)濃度，単位μ g/L)，回歸方程相關性係數R為O.9997。8、試樣測試結果計算將所繪製的試樣譜圖與本實施例的標樣譜圖比較，通過所述標樣工作曲線的回歸方程則可計算出試樣中Fe (II)和Fe (ΠΙ)的含量，如下表所示。
權利要求
1.一種水樣中三價鐵和二價鐵的同時在線分析方法，其特徵在於使用包括樣品流路、洗脫液流路、還原液流路、顯色液流路、進樣閥(2)、進樣環(3)、分析流路、光學檢測器(10)和計算機系統(9)的分析儀器，所述分析流路由依次串聯連接的低壓離子色譜柱(4)、第一混合器(5)、還原器(6)、第二混合器(7)、反應器(8)和光學流通池(11)組成，步驟如下 ①將分析儀器設置在進樣狀態，使還原液(D)、顯色液(R)分別經還原液流路、顯色液流路進入分析流路，使洗脫液(E)經洗脫液流路、進樣閥(2)進入分析流路；在分析流路中，還原液(D)、洗脫液(E)和顯色液(R)相混合形成混合液，所述混合液進入光學流通池(11)，經光學檢測器(10)將信號傳輸給計算機系統(9)處理後得到基線，在基線測繪的同時，試樣(SI)經樣品流路和進樣閥(2)進入進樣環(3)並將進樣環充滿； ②將分析儀器轉換為分析狀態，在洗脫液(E)的推動下，進樣環中的試樣(SI)被送入分析流路中的低壓離子色譜柱(4)，還原液(D)經還原液流路進入分析流路中的第一混合器(5)，顯色液(R)經顯色液流路進入分析流路中的第二混合器(7)，試樣中所含二價鐵和三價鐵被低壓離子色譜柱分離，與低壓離子色譜柱親和力小的三價鐵和與低壓離子色譜柱親和力大的二價鐵在洗脫液(E)的作用下先後從低壓離子色譜柱(4)流出，所述三價鐵經第一混合器(5)進入還原器(6)與還原液(D)發生還原反應被還原為二價鐵，再進入第二混合器(7)與顯色液(R)混合後進入反應器(8)與顯色液(R)發生顯色反應，所述二價鐵經第一混合器(5)、還原器(6)進入第二混合器(7)與顯色液(R)混合後進入反應器(8)與顯色液R發生顯色反應，顯色反應得到的混合液進入光學流通池(11)，經光學檢測器(10)將信號傳輸給計算機系統(9)處理後得到三價鐵和二價鐵的譜圖； ③使用一系列二價鐵和三價鐵濃度已知的標樣(S2)代替試樣(SI)，重複上述步驟①和②，分別得到相應的標樣譜圖，以標樣的濃度為橫坐標、以標樣譜圖的峰高為縱坐標繪製工作曲線； ④將所繪製的試樣譜圖與標樣譜圖比較，通過所述標樣工作曲線的回歸方程計算出試樣中的二價鐵和三價鐵含量； 所述顯色液(R)為鄰菲羅啉-醋酸鈉水溶液，還原液(D)為鹽酸羥胺水溶液，洗脫液(E)為檸檬酸-草酸-氫氧化鋰水溶液。
2.根據權利要求I所述水樣中三價鐵和二價鐵的同時在線分析方法，其特徵在於還原液(D)中，鹽酸羥胺的質量百分比濃度為1% 3%;顯色液(R)中，鄰菲羅啉的質量百分比濃度為0. 010% 0. 030%，醋酸鈉的濃度為0. 3 mo I/L 0. 5mol/L ;洗脫液E中，檸檬酸的質量百分比濃度為0. 070% 0. 090%,草酸的質量百分比濃度為0. 050% 0. 070%,氫氧化鋰的質量百分比濃度為0. 040% 0. 065%。
3.根據權利要求I或2所述水樣中三價鐵和二價鐵的同時在線分析方法，其特徵在於光學流通池(11)的光程為20 mm 35mm,檢測波長為500nm 520nm。
4.根據權利要求I或2所述水樣中三價鐵和二價鐵的同時在線分析方法，其特徵在於低壓離子色譜柱(4)尺寸為內徑04mm飛mm，長度35 mm 45mm ;柱填料為低壓陽離子交換樹脂，柱填料的製備方法如下 ①以苯乙烯、二乙烯苯為原料，以過氧化苯甲醯為催化劑，苯乙烯的質量二乙烯苯的質量過氧化苯甲醯的質量=400 1000 : 40 100 : I ;將苯乙烯、二乙烯苯和過氧化苯甲醯放入反應容器，在常壓、80°C 95°C下進行聚合反應生成苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體，反應時間為12 h 24h ； ②將步驟①製備的苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體置於反應容器中，加入濃H2SO4,在攪拌下於常壓、90°C 100°C磺化20 min 40min，即得到低壓陽離子交換樹脂，濃H2SO4的加入量為苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體的質量濃H2SO4的體積=1 4 5，苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體質量以克計量，濃H2SO4的體積以毫升計量，或苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體質量以公斤計量，濃H2SO4的體積以升計量。
5.根據權利要求3所述水樣中三價鐵和二價鐵的同時在線分析方法，其特徵在於低壓離子色譜柱尺寸為內徑04mm飛mm,長度35 mm 45mm ;柱填料為低壓陽離子交換樹脂，柱填料的製備方法如下 ①以苯乙烯、二乙烯苯為原料，以過氧化苯甲醯為催化劑，苯乙烯的質量二乙烯苯的質量過氧化苯甲醯的質量=400 1000 40 100 I ;將苯乙烯、二乙烯苯和過氧化苯甲醯放入反應容器，在常壓、80°C 95°C下進行聚合反應生成苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體，反應時間為12 h 24h ； ②將步驟①製備的苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體置於反應容器中，加入濃H2SO4,在攪拌下於常壓、90°C 100°C磺化20 min 40min，即得到低壓陽離子交換樹脂，濃H2SO4的加入量為苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體的質量濃H2SO4的體積=1 4 5，苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體質量以克計量，濃H2SO4的體積以毫升計量，或苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物珠體質量以公斤計量，濃H2SO4的體積以升計量。
全文摘要
一種水樣中二價鐵和三價鐵的同時在線檢測分析方法，在低壓下操作，通過在分析檢測流路中設置低壓離子色譜柱，利用三價鐵和二價鐵與低壓離子色譜柱的不同親和力而形成的差速遷移實現同時分析。上述水樣中二價鐵和三價鐵的同時在線分析方法，使用包括樣品流路、洗脫液流路、還原液流路、顯色液流路、進樣閥、進樣環、分析流路、光學檢測器和計算機處理系統的分析儀器，所述分析流路由依次串聯連接的低壓離子色譜柱、第一混合器、還原器、第二混合器、反應器和光學流通池組成。
文檔編號G01N30/88GK102707005SQ20121020108
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月18日 優先權日2012年6月18日
發明者張新申, 蔣小萍, 陳姝娟 申請人:四川大學