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農藥組合物和方法

2023-09-23 01:06:20

專利名稱:農藥組合物和方法
本發明涉及一種由農藥和乾燥的惰性填料組成的經皮毒性農藥組合物,經加入一種HLB值(親水-親脂平衡)為大約17到大約20的非離子型表面活性劑後,增加了處理時的安全性。
通常,有許多農藥用於農藝和園藝。「農藥」一詞係指在農田或任需要防治生物的地點能顯示生物活性的任何化合物或組合物。這裡所說的生物活性或防治包括所有形式的生長發育的變更,從調節,延緩直至殺死;也包括農業環境中害蟲生活周期的某些時期的所有植物和動物生命形態。本發明中的農藥包括除臭劑、植物生長調節劑、土壤燻蒸劑、殺軟體動物劑、殺蟲劑、除草劑、殺菌劑、殺鼠劑、殺線蟲劑、殺藻劑、食肉動物防治劑以及昆蟲和動物驅除劑。組合物中除主要成份外,還可以有輔助的生物活性化合物,如增效劑、解毒劑、肥料、土壤活力增強劑(soillife extenders)、以及輔助農藥。
文中採用的術語「生物有效量」係指以任何規範的方法施用於農業現場引起上述一種或多種生物效果的任何量農藥或農藥組合物。正如本說明書後面將要進一步解釋的那樣,施用於指定位域的農藥量取決於農藥本身,也取決於該農藥固有的生物活性的類型及其要求達到的程度。
如何選用恰當的施用量,並不超過熟悉該技術的人員的專業知識範圍。
某些農藥,如氯代烴氨基甲酸酯殺蟲劑和膦酸酯、有機磷酸酯、有機硫代磷酸酯這樣的有機磷農藥,對處理它們的工作人員存在著經皮毒性的問題。
如果粗心地、不正確地或無視用法說明來處理這類農藥,那麼,根據其毒性,有可能對那些為銷售進行包裝,為裝運而處理,為現場使用進行混合或在現場使用的人們帶來危害。這種農藥的毒性與許多因素有關,包括在生物作用現場該農藥物質的內在毒性。這種農藥的各種物理性質比如它的親水-親脂平衡會影響到它吸附到處理它的人員的各種機體組織上或影響到處理它的人員的各機體戰組織對它的吸收,這樣,就影響了它對處理人員的毒性。
因而,需要為這些農藥化合物開發各種製劑以便減輕對處理它們的人員的經皮毒性,而仍然保持它們在施用於害蟲或可能發現害蟲的地點時的殺蟲效力。
我們已經發現了一種農藥組合物,它既保持了施用於現場對害蟲有高的生物效力,同時又減輕了對人的經皮毒性。這類組合物包括一種生物有效量的經皮毒性農藥、一種HLB值大約17到大約20的非離子型表面活性劑和一種乾燥而惰性的填料。
說得更具體些,這類組合物包括下述組成(a)一種生物有效量的經皮毒性農藥;
(b)乙氧基化二壬基苯酚表面活性劑;和(c)一種顆粒狀的乾燥的惰性粘土填料。
經皮毒性包括動物或人體由於皮膚與毒性物質接觸一定時間而產生的內吸毒性。經皮毒性可以由暴露於有毒物質24小時的LD-50(致死中量)來定義。
本文公布的農藥組合物包括經皮毒性的有機磷、擬除蟲菊酯、磷酸酯和硫代磷酸酯化合物。下面是這些化合物的例子,括號中是它們的通用名。
S-(叔丁基硫甲基)-O,O-二乙基二硫代磷酸酯(terbufos,特丁三九一一)O,O-二乙基-O-(4-甲亞硫醯苯基)硫代磷酸酯(fensulfothion,碸線磷)O,O-二乙基-O-(2-異丙基-6-甲基-4-嘧啶基)硫代磷酸酯(diazinon,地亞農)O,O-二乙基-S-(2-乙硫乙基)二硫代磷酸酯(disulfoton,乙拌磷)S-氯甲基-O,O-二乙基二硫代磷酸酯(chlormephos,氯甲硫磷)O-乙基-S,S-二丙基二硫代磷酸酯(ethoprophos,丙線磷)O,O-二乙基-S-(乙硫甲基)二硫代磷酸酯(phorate,三九一-)O-(4-溴-2-氯苯基)-O-乙基-S-丙基二硫代磷酸酯(prophenofos)S-[1,2-二(乙氧羰基)乙基]-O,O-二甲基二硫代磷酸酯(malathio,馬拉硫磷)O,O,O′,O′-四乙基-S,S′-亞甲基雙(二硫代磷酸酯)(ethion,乙硫磷)O-(4-溴-2,5-二氯苯基)-O,O-二乙基硫代磷酸酯(bromophsethyl,乙基溴硫磷)S-[(4-氯苯基)硫甲基]-O,O-二乙基二硫代磷酸酯(carbophenothion,三硫磷)[2-氯-1-(2,4-二氯苯基)乙烯基]二乙基磷酸酯(chlorphenvinphos,毒蟲畏)O-(2,5-二氯-4-甲硫基苯基)-O,O-二乙基硫代磷酸酯(chlorthiophos,氯甲硫磷)O-(4-氰基苯基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯(cyanophos,殺螟腈)O,O-二甲基-O-(2-甲硫乙基)硫代磷酸酯(demiphion-O,異田樂硫磷)O,O-二乙基-O-(2-乙硫乙基)硫代磷酸酯基(demeton-o,異-0五九)O-(2,4-二氯苯基)-O,O-二乙基硫代磷酸酯(dichlorofenthion,氯線磷)O-(2,4-二氯苯基)-O-乙基苯基硫代磷酸酯(EPBP,伊比硫磷)O,O-二乙基-O-(5-苯基異噁唑-3-基硫代磷酸酯(isoxathion,異噁唑硫磷)[1,3-二(甲氧羰基)-1-丙烯-2-基]二甲基磷酸酯S,S-1,4-二惡烷-2,3-雙(O,O-二乙基二硫代磷酸酯(dioxathion,二噁硫磷)O,O-二甲基-O-(4-硝基-間-甲苯基)硫代磷酸酯(fenitrothion,殺螟松)O,O-二甲基-O-(4-甲硫基-間-甲苯基)硫代磷酸酯(fenthion,倍硫磷)O-(5-氯-1-異丙基-1,2,4-三唑-3-基)-O,O-二乙基硫代磷酸酯(isazophos,異丙三唑硫磷)S-(2-異丙硫乙基)-O,O-二甲基二硫代磷酸酯(isothioate,甲丙乙拌磷)(4-甲硫苯基)二丙基磷酸酯基(propaphos,丙蟲磷)(1,2-二溴-2,2-二氯乙基)二甲基磷酸酯(naled,二溴磷)O,O-二乙基[(α-氰基苄叉)氨基氧代]硫代磷酸酯(phoxim,肟硫磷)O,O-二乙基-O-(4-硝基苯基)硫代磷酸酯(parathion,一六0五)O-(2-二乙氨基-6-甲基嘧啶-4-基)-O,O-二乙基硫代磷酸酯(pirimiphos-ethyl,嘧啶硫磷)O-(2-二乙氨基-6-甲基嘧啶-4-基)-O,O-二甲基硫代磷酸酯(pirimiphos-methyl,甲基嘧啶硫磷)O,O,O′,O′-四乙基二硫代焦磷酸酯(sulfotep,硫特普)O,O,O′,O′-四甲基-O,O′-(硫代二-對苯撐)雙硫代磷酸酯(temephos,雙硫磷)S-(2-乙硫乙基)-O,O-二甲二硫代磷酸酯(thiometon,甲基乙拌磷)O,O-二乙基-O-(1-苯基-1,2,4-三唑-3-基)硫代磷酸酯(triazophos,三唑硫磷)O-乙基-O-(2,4,5-三氯苯基)乙基硫代磷酸酯(trichloronate,壤蟲硫磷)(±)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環戊-2-烯基(±)-順,反-菊酸酯(allenthrin,丙烯菊酯)(±)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代環戊-2-烯基(±)-反-菊酸酯(bioallenthrin,右旋反丙烯菊酯)3-苯氧苄基(±)-順,反-菊酸酯(phenothrin,苯醚菊酯)除蟲菊酯2-(2-丁氧乙氧基)乙基硫氰酸酯異冰片基硫代氰酸乙酸酯(萜品基硫代氰酸乙酸酯)二硫化碳2-(4-叔丁基苯氧基)環己基丙-2-炔基亞硫酸酯(propargite,克蟎特)4,6-二硝基-2-辛基苯基丁烯酸酯(dinocap,消蟎普)4,4′-二氯二苯乙醇酸乙酯(chlorobenzilate)S,S,S-三丁基三硫代磷酸酯S,S,S-三丁基三硫代亞磷酸酯(merphos,脫葉亞磷)環烷酸銅5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑(etridiazole,氯唑靈)
O-乙基-S,S-二苯基二硫代磷酸酯(edifenphos,克瘟散)6-丁氧基羰基-2,3-二氫-2,2-二甲基吡喃-4-酮(but opyronoxyl,避蚊酮)N,N-二乙基-間-甲苯醯胺(deet,避蚊胺)鄰苯二甲酸二丁酯丁二酸二丁酯1,5a,6,9,9a,9b-六氫4a(4H)-二苯並呋喃-甲酸酯吡啶-2,5-二羧酸二丙酯用於本發明的組合物中的農藥有許多不同類型,某些種類更為可取。有機磷化合物是較好的一類,特別是下式所代表的一類化合物
式中,X是氧或硫;R,R1和R2各自選自C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,C2-C6鏈烯基,C2-C6鏈烯氧基,C2-C6鏈烯硫基,苯基,苯氧基,苯硫基,C7-C9苯基烷基,C7-C9苯基烷氧基,和C7-C9苯基烷硫基;而這些基團又可以被囟素,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,氰基和硝基中最多三個取代基任意取代。
術語「烷基」,「烷氧基」等,既包括直鏈基團也包括支鏈基團,並且可以包括所有碳原子範圍。而更可取的有機磷化合物是那些X為硫,R、R1和R2分別是C1-C4烷氧基或苯氧基的化合物,且該苯環可任意被C1-C3烷基,硝基,氰基和囟素中最多三個取代基取代。最可取的化合物是X為硫,R為C1-C4烷氧基,R1為C1-C4烷氧基,而R2為苯氧基的化合物,且該苯環可被選自C1-C3烷基和硝基的最多三個取代基取代。
較好的農藥化合物是S-叔丁硫甲基-O,O-二乙基二硫代磷酸酯和O,O-二乙基-S-乙硫甲基二硫代磷酸酯。
最好的化合物具有下述通式
式中R3和R4選自甲基和乙基,Y是氫或最多4個碳原子的烷基。
在本發明的組合物中作為活性組份的最好的農藥化合物是在美國專利2,988,474中提到的那些化合物,而最為可取的化合物是O-乙基-S-苯基乙基二硫代磷酸酯(stauffer化學公司以商品名Dyfonate出售此化合物)。
適於在組合物中使用的表面活性劑是非離子型的,其HLB值大約17到大約20。
最可取的表面活性劑是150mole乙氧基化二壬基苯酚(HLB值為19.0,GAF公司以商品名Igepa DM970製造該化合物,其它各公司都有不同的商品名)。
在這種製劑中非離子型表面活性劑在化學上起穩定粘土粒上有機磷或其它活性農藥化合物的作用,同時也有降低有機磷/粘土粒製劑的經皮毒性的作用。
一般組合物中的其它適宜的表面活性劑,舉例有烷基和二烷基苯氧基聚(亞乙基氧)乙醇。具有前述HLB值範圍的適宜的表面活性劑例如下述結構式代表的表面活性劑
式中n等於1或2。
在本發明中,適宜的表面活性劑的其它例子列於表Ⅰ中。
表ⅠHLB 商品名 結構17.9 Myrj 53 聚氧乙烯(50)硬脂酸酯18.0 Etocas 100 乙氧基化(100)蓖麻油18.0 Lantrol AWS 烷氧基化羊毛脂油18.0 Veronic L167 乙氧基化椰子單甘油酯18.1 Alcasurf CO200 乙氧基化蓖麻油18.1 Chemmax CO-200/50 乙氧基化蓖麻油18.1 Pegosperse CO 200聚氧乙烯200,蓖麻油18.1 Veronic Li48 乙氧基化單和二甘油酯18.0 Tergitol 15-s-50 仲醇聚乙二醇醚18.3 Kessco PEG400 聚乙二醇單油酸酯
18.8 Brig 700 聚乙烯(100)十八碳醚18.8 Kessco PEG酯 聚乙二醇單硬脂酸酯18.5 Pluronic L-3517.0 Pluronic P-65本發明的組合物中用作惰性填料的較好的粘土有活性白土類和蒙脫土類。活性白土的主型分子式為Mg5Si8O(OH)28H2O而蒙脫土的主型分子式為Al2(Si4O16)(OH)2。
活性白土用作本發明的組合物中的惰性填料是非常有效的。
這兩種粘土對於熟悉該技術的人員是熟知的,而且在Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carries一書(T.C.Watkins and L.B.Norton,Dorland Books,Caldwell,New Jersey(1955)中已作了描述。
也可以採用其它傳統的填料,但是,粘土是最可取的。
將活性組份(農藥和表面活性劑)噴灑在粘土上並進行調和,從而得到活性組份均勻分布在整個體系中的製劑。粒度範圍在10-60目,特別是18-48目(美國篩號)的本發明的粒狀組合物是非常實用的。
因此,本發明的令人滿意的組合物包括下述組成(a)大約1-45%(重量)生物活性量的有機磷化合物,該化合物具有下述通式
式中R3和R4各自為甲基或乙基,Y可以是氫或最多4個碳的烷基。
(b)大約0.1-10%(重量)的150mole乙氧基化二壬基苯酚。
(c)大約50-98%(重量)的粘土粒。
上面規定的製劑是通過有機磷化合物來描述的,就象美國專利2,988,474所敘述的那樣,可以預料,其它疏水性農藥-粘土粒製劑,通過採用這裡敘述的表面活性劑可以具有經皮安全性。
本發明描述的製劑類型如下。
Counter
*(特丁三九一一)15% Thimet
**(三九一一)20%活性白土粒 80% 活性白土粒 75%Igepal DM970 5% Igepal DM970 5%- -100% 100%*=S-叔丁基硫甲基-O,O-二乙基二硫代磷酸酯**=O,O-二乙基-S-乙硫基甲基二硫磷酸酯Dyfonate 15% Dyfonate 20%活性白土粒 80% 活性白土粒 75%Igepal DM 970 5% Igepal DM 970 5%- -100% 100%Igepal DM 970的結構式如下
農藥製劑通常如下製備取一定量的Dyfonate隨即與需要量的Igepal DM970混合,然後將此混合物噴灑在粘土粒上,並徹底混合。典型方法如下。
例1將15.82克Dyfonate
(工業純,活性組份含量95%)於水浴上加熱至55-75℃,然後溶入5克Igepal DM970,隨即將此溶液用吸液管轉移至裝有79.18克粘土粒的旋轉燒杯中。此後,旋轉將近一小時,以使各組份充分混合。
本發明的農藥組合物可有各種含量的農藥,表面活性劑和乾燥的惰性填料農藥化合物在粒狀組合物中的量取決於惰性載體的吸收能力和噴灑設備的噴灑功效。一般說來,農藥在組合物中的比例可佔到1%到大約45%,以15%為最好(以重量為準)。
以重量百分數表示,表面活性劑在組合物中所佔的比例與它的確切組成有關,可以佔到大約0.1%到大約10%,較好的範圍是1%到6%,而最理想的範圍是2%到5%。
乾燥的惰性填料在農藥組合物中的量可以佔到50%到大約98%,最好是大約80%。
可以通過下述例子對本發明更好的了解,這僅僅是典型的,而且是非限制性的。
下述例子證明了採用本發明的組合物減少了經皮毒性。
在例Ⅱ中進行經皮毒性試驗時,在兩種製劑之間進行了比較其中一種含有Igepal DM 970非離子型表面活性劑,而另一種含有傳統的化學穩定劑,二丙二醇。經皮毒性按照下述方法進行測定。
例Ⅱ經皮毒性按照美國環境保護局對於在美國註冊農藥提出的標準測定經皮毒性;公害平均人類和家畜,聯邦政府註冊(Fed.Reg.)43卷163號,37336-37402(1978年8月22日)。
白化體兔(加尼福尼亞州,Soguel,菲利普養兔場,Stauffland白種)被豢養在控溫的畜圈裡(65-70°F),每個懸掛的鋼籠裡(24寸×16.5寸×14寸)放入兩隻兔。投餵隨意量的飼料(加尼福尼亞州,摩根山,岡特兄弟公司,特製混合飼料)和水。
處理前,隨機地對這些兔子進行選擇,並用耳籤進行編號。處理前一天將要處理的皮膚區域齊根剪去毛且禁食過夜,僅餵以水。
試驗的第一次劑量是501毫克/公斤(10隻兔,5雄5雌)。此後,選擇的劑量呈對數變化。選擇的標準至少使三個試驗組的死亡率在10%和90%之間,以便進行雄體和雌體的LD50(傷皮和/或未傷皮)的計算,且置信度為95%而差異為20%或更小。至少要進行三個劑量水平和對照的試驗。
每個劑量標準用四雄四雌八隻兔子。在某些試驗中,在每一個劑量水平上有一半的兔子作了進一步的處理,即用針在完全暴露的地方交叉劃傷。劃傷要深得進入角質層,但卻未進入真皮。組合物被均勻地施用於受藥點。通過一個非吸收性繃帶使組合物與皮膚接觸。為確保繃帶的完好不動,外面再裹以紗布。24小時後,除去包裹層,擦淨和/或洗滌皮膚以除去殘餘的試驗物質。然後將它們用新紗布裹住並放置在原處72小時。
四隻兔子(雄雌各兩隻)用同樣的方式包裹進行了假處理。
施藥後要對這些兔子進行至少14天的觀察或直到未死兔子的所有可逆毒性信號消失為止。
臨床症狀的觀察和死亡數的記錄通常是在第一個白天和此後的一早一晚進行。周末和假期每天觀察一次。所有的臨床症狀都用開始,持續和嚴重來記錄。兔子化第零天(處理前),7天,14天或死亡時都稱重,並計算這些天數的平均體重。
實驗表明,受試動物的皮膚先行擦傷並不影響急性經皮毒性。這些試驗的結果列於表Ⅱ中。
表Ⅱ按照Litchfield和Wilcoxon方法測定LD50路線經皮 品種兔子 性別雌雄製劑 經皮LD501.15% Dyfonate
254(163-394)*5%二丙二醇80%活性白土粒100%2.15% Dyfonate
453(307-667)*5% Igepal DM 97080%活性白土粒-100%*括號中的值是95%置信界線。
LD50按每公斤體重組合物的毫克數進行測定。
通過比較上述施用的兩種製劑可以看出,含Dyfonate
,Igepal DM 970和活性白土的農藥製劑其經皮毒性大約是含Dyfonate
,二丙二醇和活性白土的對照製劑的一半。
例Ⅲ用另外的製劑進行了類似的試驗,在這些直接中活性組份有了改變,即用其它有機磷農藥代替Dyfonate 農藥。這些試驗的結果連同製劑列於下面的表Ⅲ中。
4.15%Counter
42.9(36.7-50.3)5% Igepal DM 97080%活性白土-100%*括號中的值是95%置信界線。
LD50系按每公斤體重組合物的毫克數來測定。
這就再一次看到,表面活性劑Igepal DM970代替二丙二醇之後,製劑的經皮毒性大約減小了一半。
殺蟲效力組合物的殺蟲效力用下述方法進行試驗含有大約7000個卵的1立方釐米(毫升)黃瓜甲蟲幼蟲(Diabrotica undercimpunctata)被稀釋到最終濃度為250個卵/毫升,方法是將0.5毫升未稀釋的卵懸浮於14毫升含有0.2%達可粘(Diamond鹼公司)的水中。在5℃下,卵在這種懸浮液中可以保存5天而無明顯的失活。
10克潮溼的「上層土壤」(加尼福尼亞州,舊金山,Wonderline,Rod Mclellan公司)放於一個一盎司的清潔塑料杯(德克薩斯州,El Faso,Thnnderbird容器公司)中。將試驗物質溶解在丙酮或其它適當的溶劑中。再將已稀釋到所需濃度的0.05毫升等分試樣加到土壤中。蓋上蓋,在Vari-Whirl混合器上將土壤混合大約15秒鐘。在土壤表面壓一個坑,加入0.2毫升卵懸浮液。用土將卵蓋住並在室溫(大約70°F)下保存。四天以後放入直立萵苣葉的一個切片。一周後觀察杯中活著的幼蟲。
試驗濃度以10ppm直到發生大約50%死亡數的濃度。
用了兩個試驗組合物來比較本發明的組合物的殺蟲效力。按本發明組合物的配製的第一個組合物(1)含15% Dyfonate
,5%Igepal DM970和80%活性白土,第二個組合物(2)含20% Dyfonate
,5%二丙二醇和75%活性白土。試驗結果列於表Ⅳ。
表Ⅳ黃瓜甲蟲的LC50值(ppm)組合物(1) 0.4組合物(2) 0.4以上述結果可以看出,本發明的組合物對黃瓜甲蟲的LC50值與含有傳統化學穩定劑-二丙二醇的類似組合物是一致的。這就表明,用Igepal DM 970代替二丙二醇對於活性組份的生物效力並無不利的影響。
熟悉該技術領域:
的人員顯然可以看出,本發明的組合物顯著地減小了經皮毒性而對於組合物中所用農藥化合物的生物效力沒有降低。
權利要求
1.一種農藥組合物包括以下組成(a)一種經皮毒性農藥化合物;(b)一種HLB值為大約17到20的非離子型表面活性劑;和(c)一種乾燥的惰性填料。
2.權利要求
1的農藥組合物,其中所說的經皮毒性農藥是一種有機磷農藥。
3.權利要求
2的農藥組合物,其中所說的有機磷農藥化合物可以是磷酸酯,硫代磷酸酯和擬除蟲菊酯。
4.權利要求
1的農藥組合物,其中所說的農藥化合物包括下式所示的化合物,
式中,X是氧或硫,而R,R1和R2各選自C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,C2-C6鏈烯基,C2-C6鏈烯氧基,C2-C6鏈烯硫基,苯基,苯氧基,苯硫基,C7-C9苯基烷基,C7-C9苯基烷氧基,和C7-C9苯基烷硫基,這些基團又可被囟素,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,氰基和硝基中最多三個取代基任意取代。
5.權利要求
3的農藥組合物,其中所說的有機磷農藥化合物包括下式所示的化合物,
式中,R3和R4是甲基或乙基,Y是氫或最多4個碳原子的烷基。
6.權利要求
1的組合物,其中所說的表面活性劑是150mole乙氧基化二壬基苯酚。
7.減輕經皮毒性農藥化合物對哺乳動物經皮毒性的方法,該方法包括,向所說的經皮毒性化合物加入一定量HLB值為大約17到大約20的非離子型表面活性劑,這就足以減小所說經皮毒性化合物的經皮毒性。
8.權利要求
7的方法,其中所說的經皮毒性化合物是O-乙基-S-苯基-乙基二硫代磷酸酯。
9.防治昆蟲蟲害的方法,該方法包括向發現了昆蟲蟲害的地域,於害蟲生活周期的某時期施用殺蟲有效量的殺蟲組合物。該組合物包括以下組成(a)由下式所代表的有機磷化合物
式中,X是氧或硫;R,R1和R2各自為C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,C1-C6烷硫基,C2-C6鏈烯基,C2-C6鏈烯氧基,C2-C6鏈烯硫基,苯基,苯氧基,苯硫基,C7-C9苯基烷基,C7-C9苯基烷氧基,和C7-C9苯基烷硫基,每一個基團又可任意被囟素,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,氰基和硝基中最多三個取代基任意取代。(b)一種HLB值為大約17到大約20的乙氧基化二壬基苯酚表面活性劑。(c)一種乾燥的惰性填料。
10.權利要求
9的方法,其中所說的有機磷化合物是O-乙基-S-苯基-乙基二硫代磷酸酯。
專利摘要
本發明提供了低經皮毒性的農藥,特別是低經皮毒性的農藥組合物。該組合物由一種親脂農藥,一種非離子型表面活性劑和一種乾燥的惰性填料組成。提供了減輕親脂農藥,特別是農藥組合物的經皮毒性的方法,以及施用該組合物防治昆蟲蟲害的方法。
文檔編號A01N25/08GK87102422SQ87102422
公開日1987年10月7日 申請日期1987年3月31日
發明者赫伯特·本森·謝爾, 馬裡尤斯·羅得森, 羅納德·李·摩根 申請人:施託福化學公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan

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本發明涉及一種基於加熱模壓的纖維增強pbt複合材料成型工藝。背景技術:熱塑性複合材料與傳統熱固性複合材料相比其具有較好的韌性和抗衝擊性能,此外其還具有可回收利用等優點。熱塑性塑料在液態時流動能力差,使得其與纖維結合浸潤困難。環狀對苯二甲酸丁二醇酯(cbt)是一種環狀預聚物,該材料力學性能差不適合做纖

一種pe滾塑儲槽的製作方法

專利名稱:一種pe滾塑儲槽的製作方法技術領域:一種PE滾塑儲槽一、 技術領域 本實用新型涉及一種PE滾塑儲槽,主要用於化工、染料、醫藥、農藥、冶金、稀土、機械、電子、電力、環保、紡織、釀造、釀造、食品、給水、排水等行業儲存液體使用。二、 背景技術 目前,化工液體耐腐蝕貯運設備,普遍使用傳統的玻璃鋼容

釘的製作方法

專利名稱:釘的製作方法技術領域:本實用新型涉及一種釘,尤其涉及一種可提供方便拔除的鐵(鋼)釘。背景技術:考慮到廢木材回收後再加工利用作業的方便性與安全性,根據環保規定,廢木材的回收是必須將釘於廢木材上的鐵(鋼)釘拔除。如圖1、圖2所示,目前用以釘入木材的鐵(鋼)釘10主要是在一釘體11的一端形成一尖

直流氧噴裝置的製作方法

專利名稱:直流氧噴裝置的製作方法技術領域:本實用新型涉及ー種醫療器械,具體地說是ー種直流氧噴裝置。背景技術:臨床上的放療過程極易造成患者的局部皮膚損傷和炎症,被稱為「放射性皮炎」。目前對於放射性皮炎的主要治療措施是塗抹藥膏,而放射性皮炎患者多伴有局部疼痛,對於止痛,多是通過ロ服或靜脈注射進行止痛治療

新型熱網閥門操作手輪的製作方法

專利名稱:新型熱網閥門操作手輪的製作方法技術領域:新型熱網閥門操作手輪技術領域:本實用新型涉及一種新型熱網閥門操作手輪,屬於機械領域。背景技術::閥門作為流體控制裝置應用廣泛,手輪傳動的閥門使用比例佔90%以上。國家標準中提及手輪所起作用為傳動功能,不作為閥門的運輸、起吊裝置,不承受軸向力。現有閥門

用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法

專利名稱:用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置的製作方法背景技術:1-本發明所屬領域本發明涉及一種用來自動讀取管狀容器所載識別碼的裝置,其中的管狀容器被放在循環於配送鏈上的文檔匣或託架裝置中。本發明特別適用於,然而並非僅僅專用於,對引入自動分析系統的血液樣本試管之類的自動識別。本發明還涉及專為實現讀