吸溼性顆粒的製作方法

2023-10-06 15:05:39 2

本發明涉及吸溼性顆粒。更具體地，本發明涉及具有優異的吸溼性、示出優異的吸溼速度、即使在高溫條件下也實現優異的吸溼性能、並且有效地防止在高溫條件下的放溼的吸溼性顆粒。

背景技術：

已經提出各種吸溼劑作為用於除去空氣中的水分的手段。然而，如吸溼量、吸溼速度和吸/放溼性等它們的特性同時具有優點和缺點，以致此類吸溼劑需要根據預期的用途來選擇。

例如，氯化鋰和氯化鈣具有吸溼量大和吸溼速度高的優點，但缺點在於，它們潮解，由此在吸溼後液化。如矽膠和沸石等吸溼劑由於其吸/放溼性而具有可重複使用的優點。然而，它們的缺點在於，其吸溼量小、再生需要高溫、在重複吸/放溼時易於破碎、和與樹脂的混合困難。此外，由聚丙烯酸鹽代表的吸水性樹脂在吸水性能方面優異，但從吸溼性的觀點並不是完全令人滿意的。

在各種吸溼劑中，已經提出以下材料作為具有高吸溼性和高放溼性並且在吸/放溼速度方面優異的吸溼劑：其中之一是吸/放溼性聚合物，其包括包含1.0至8.0meq/g的鉀鹽型羧基且具有通過二乙烯基苯的共聚合獲得的交聯結構的乙烯基系聚合物(專利文獻1)。另一種材料是吸/放溼性超細顆粒，其包括包含1.0至10.0meq/g的鹽型羧基和0.1至2.0meq/g的磺酸基和/或鹽型磺酸基(sulfonate groups)作為極性基團的交聯聚合物，所述超細顆粒的平均一次粒徑為0.1μm以下，和在20℃下且在65％RH和90％RH下的飽和吸溼率分別為20重量％以上和40重量％以上(專利文獻2)。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利No.5190801

專利文獻2：日本專利No.5203604

技術實現要素：

發明要解決的問題

然而，在上述專利文獻中公開的吸/放溼性聚合物或吸/放溼性超細顆粒對於在如近年來已經開發和商品化的各種電子器件，諸如有機電致發光(有機EL)器件、太陽能電池、觸控面板和電子紙等領域中的使用依然是不令人滿意的。

即，有機EL器件等嫌惡(dislike)電荷的洩露，並且要求用於形成其電路板的塑料基材或密封電路板的膜用的塑料基材具有高的防潮性。因而，吸溼劑以及各種阻隔性材料用於有機EL器件等。由於這些製品全部需要在高溫條件下是耐久的，所以難以將在高溫條件下顯示出高放溼性能的前述吸/放溼性聚合物或吸/放溼性超細顆粒用於前述領域的製品。

因此，本發明的目的是提供一種吸溼性顆粒，其具有優異的吸溼性、示出優異的吸溼速度、即使在高溫條件下也實現優異的吸溼性能、並且有效地防止在高溫條件下的放溼。

用於解決問題的方案

根據本發明，提供一種吸溼性顆粒，其包括包含6.0至12.0meq/g的羧基和0.1至2.0meq/g的磺酸基和/或鹽型磺酸基的交聯聚合物，其中所述羧基的80％以上使用鉀鹽來中和。

在本發明的吸溼性顆粒中，優選的是：

1.吸溼性顆粒的平均一次粒徑為100nm以下；和

2.交聯聚合物通過將鉀鹽型羧基經由水解反應導入至包含通過水解獲得羧基的單體和二乙烯基苯作為單體組成的共聚物來形成。

發明的效果

本發明的吸溼性顆粒即使在50℃以上、特別是70℃以上的高溫條件下也可以實現優異的吸溼性能，並且在密閉容器內一旦捕捉到溼氣，有效地抑制該溼氣放出。即使在低溼環境下，吸溼性顆粒也具有優異的吸溼能力並且實現非常高的吸溼性能。

具體實施方式

(吸溼性顆粒)

本發明的吸溼性顆粒是包括包含6.0至12.0meq/g的羧基和0.1至2.0meq/g的磺酸基和/或鹽型磺酸基的交聯聚合物的吸溼性顆粒，並且其重要的特徵在於，所述羧基的80％以上使用鉀鹽來中和。

在本發明中，作為顯示吸溼性的官能團的羧基的量為6.0至12.0meq/g、特別是7.0至12.0meq/g。因而，可以實現優異的吸溼性和吸溼速度。此外，這些羧基的80％以上、特別是85％以上使用鉀鹽來中和。因此，在密閉容器內，即使在50℃以上、特別是70℃以上的高溫條件下，也可以進行吸溼，並且可以抑制放溼。

即，包括如Li、Na、K、Rb或Cs等一價鹼金屬的鹼金屬鹽型的羧基的吸溼性能通過吸溼部位數和表示與水的相互作用強度的庫侖力來確定，並且這些參數與金屬的離子半徑相關。因而，與其它一價鹼金屬鹽型羧基相比，鉀鹽型羧基以良好平衡的方式具有吸溼部位數和表示與水的相互作用的強度二者，實現優異的吸溼性能，並且即使在高溫條件下也能夠將密閉容器內的溼度設定至0％RH。

此外，在本發明中，此類鉀鹽型羧基以全部羧基的80％以上、特別是85％以上的量存在。因此，高溫條件下的吸溼性能顯著改善。從吸溼性的觀點，優選的是，中和量儘可能大。

對於構成本發明的吸溼性顆粒的共聚物也重要的是，與以上鉀鹽型羧基一起包含0.1至2.0meq/g的磺酸基和/或鹽型磺酸基。通過包含上述範圍內的磺酸基和/或鹽型磺酸基，變得可以穩定地且以良好的分散性獲得高吸溼性細顆粒。如果磺酸基和/或鹽型磺酸基的量小於以上範圍，則不可能穩定地獲得細顆粒。另一方面，如果該量大於以上範圍，則示出高吸溼性的鉀鹽型羧基的量變得相對少，產生吸溼性能降低的可能性。

本發明的吸溼性顆粒的上述作用效果將會從稍後描述的實施例的結果變得明顯。

即，即使當羧基的量、和磺酸基和/或鹽型磺酸基的量在前述範圍內時，如果使用鉀鹽的中和量小於80％，則在50℃下在密閉容器內的極限溼度是6.0％RH並且在70℃下在密閉容器內的極限溼度是6.8％RH(比較例3)，而在本發明的吸溼性顆粒的情況下，在50℃下在密閉容器內的極限溼度是0％RH並且在70℃下在密閉容器內的極限溼度是0％RH，顯示出顯著優異的吸溼性能(實施例1至3)。即使當羧基的量、羧基的中和率、和磺酸基和/或鹽型磺酸基的量在前述範圍內時，如果羧基的鹽型不是鉀鹽，則在50℃下在密閉容器內的極限溼度是0.2％RH並且在70℃下在密閉容器內的極限溼度是0.6％RH，表明不能抑制高溫環境下的放溼(比較例1)。

另外，即使當磺酸基和/或鹽型磺酸基的量、和中和率在前述範圍內時，如果羧基的量小於6.0meq/g，則不管溫度條件如何，均不能確保充分的吸溼能力。如果羧基的量大於12.0meq/g，則吸溼性顆粒的交聯不充分，以致發生顆粒的聚集並且吸溼速度變慢。除此以外，即使當羧基的量和中和率在前述範圍內時，如果磺酸基和/或鹽型磺酸基的量小於0.1meq/g，則不能穩定地形成吸溼性顆粒。如果磺酸基和/或鹽型磺酸基的量大於2.0meq/g，則示出高吸溼性的鉀鹽型羧基的量變得相對少，由此使吸溼性能降低。

作為本發明的吸溼性顆粒，平均一次粒徑(通過雷射衍射/散射法測量的基於體積的平均一次粒徑D50)為100nm以下、特別是80nm以下的球形狀細顆粒是特別優選的。因為平均一次粒徑是100nm以下，獲得大的比表面積，由此使表面吸附量大。另外，水分子向顆粒的中心部的移動時間短，並且遠到顆粒的中心部的區域可以有助於吸溼，由此使得可以示出高的吸溼性。此外，當將顆粒引入至基體時，顆粒在基體中的分散性非常令人滿意，以致顆粒可以均勻地分散在基體中。此外，此類性質的細顆粒不會損壞基體的透明性，而可以優選地用於如有機EL器件等用途。

(吸溼性顆粒的製備)

如上所述，本發明的吸溼性顆粒包括交聯聚合物，所述交聯聚合物包含6.0至12.0meq/g的羧基和0.1至2.0meq/g的磺酸基和/或鹽型磺酸基，所述羧基的80％以上使用鉀鹽來中和，以4.8meq/g以上、特別是5.6meq/g以上的量包含所述鉀鹽型羧基。

鉀鹽型羧基的導入方法可以是，但不限於：(i)包括使具有鉀鹽型羧基的單體均聚合，或者使該單體與其它可共聚單體共聚合，從而獲得聚合物的方法；(ii)包括獲得具有羧基的聚合物，然後將羧基轉換為鉀鹽型羧基的方法；(iii)包括通過化學改性導入羧基，並且將羧基轉換為鉀鹽型羧基的方法；或(iv)通過接枝聚合來進行任意的以上方法(i)至(iii)的方法。

使具有鉀鹽型羧基的單體聚合從而導入鉀鹽型羧基的方法(i)是例如，如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸或丙酸乙烯酯等包含羧基的乙烯基系單體的鉀鹽型單體的均聚合；或涉及兩種以上的該單體的共聚合；或這些單體與其它可共聚單體的共聚合。

獲得具有羧基的聚合物，接著將聚合物改變為鉀鹽型的方法(ii)可以是這樣的：如果包含羧基的乙烯基系單體是酸型單體或除了鉀鹽型以外的鹽型的單體，則通過與以上方法相似的方法將該單體轉換為均聚物或共聚物，之後將所得聚合物通過使用鉀離子的離子交換改變為鉀鹽型。對將羧基改變為鹽型的方法沒有限制，但可以例如通過使如氫氧化鉀的水溶液或氯化鉀的水溶液等包含大量鉀離子的溶液對羧基起作用而離子交換來進行。

通過化學改性導入羧基的方法(iii)包括例如，使具有可以通過化學改性處理改性為羧基的官能團的單體的均聚物、或兩種以上的此類單體的共聚物、或此類單體與其它可共聚單體的共聚物聚合，並且將所得聚合物通過水解來改性以具有羧基的方法。如果所得羧基不是鉀鹽型，則將用於轉換為鉀鹽型的任意上述方法應用於通過改性形成的羧基。特別地，本發明可以優選使用通過水解處理將羧基導入至聚合物，接著離子交換從而將羧基改變為鉀鹽型的方法。

可以用於以上方法的單體的實例是，如丙烯腈和甲基丙烯腈等具有氰基的單體；和丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸和丙酸乙烯酯的衍生物，例如，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、和(甲基)丙烯酸羥乙酯等酯化合物，如馬來酸酐和衣康酸酐等酸酐，以及如(甲基)丙烯醯胺、二甲基(甲基)丙烯醯胺、單乙基(甲基)丙烯醯胺和正-叔丁基(甲基)丙烯醯胺等醯胺化合物。

對通過聚合物的水解反應導入鹽型羧基的方法沒有特別限制，並且可以利用已知的水解條件。實例包括：利用例如氫氧化鉀水溶液等鹼性水溶液，將鉀鹽型羧基導入至通過單體的聚合製備的共聚物的方法；利用如氫氧化鈉或氫氧化鋰的水溶液等其它的鹼性水溶液來導入鹽型羧基，然後將該體系與如氫氧化鉀或氯化鉀的溶液等包含大量鉀離子的溶液混合，或使該體系經歷離子交換樹脂的作用，由此進行離子交換從而導入鉀鹽型羧基的方法；和使聚合物與如硝酸、硫酸或鹽酸等礦物酸，或如甲酸或乙酸等有機酸反應從而形成羧酸基團，然後通過與上述相同的方法進行離子交換，由此導入鉀鹽型羧基的方法。

使用鉀鹽中和全部羧基的80％以上的條件通過如要使用的單體或鉀化合物的種類或濃度、反應的溫度和反應的時長等條件的組合來確定，並且不能無條件地規定。例如，如果包含丙烯腈和二乙烯基苯的共聚物用作含羧基的交聯共聚物並且氫氧化鉀用於水解，則優選在90至96℃的反應溫度下進行反應24至48小時。

對於本發明的吸溼性顆粒，應當具有高的吸溼速度，應當抑制在吸溼期間由於溶脹導致的體積改變，並且應當維持形狀穩定性。從這些觀點，期望吸溼性顆粒由具有交聯結構的交聯聚合物組成。對如何導入交聯結構沒有特別限制，但優選的導入方法如下：在使用單體的聚合階段使用交聯性單體的方法；或在獲得聚合物之後進行化學的後交聯的方法。在此類方法的情況下，可以導入歸因於共價鍵的強固的交聯結構，並且獲得耐受物理或化學改性的交聯性顆粒。

根據在單體聚合階段使用交聯性單體的方法，使具有羧基或可改性以具有羧基的前述單體與下述交聯性乙烯基化合物共聚合，由此可以獲得具有基於共價鍵的交聯結構的交聯聚合物。

可用於在單體聚合階段使用交聯性單體的方法的交聯性單體的實例包括：如甲基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯醯胺、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸羥乙酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和亞甲基雙丙烯醯胺等交聯性乙烯基化合物。特別是，歸因於二乙烯基苯、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、和亞甲基雙丙烯醯胺的交聯結構是期望的，這是因為它們即使在實施於包含任意其的交聯聚合物以導入羧基的水解等期間也是化學穩定的。

對依賴後交聯的方法沒有特別限制。方法的實例是其中包含在含腈基的乙烯基單體含量為50重量％以上的腈系聚合物中的腈基與肼系化合物或甲醛反應的後交聯法。特別是，使用肼系化合物的方法對於酸和鹼是穩定的，並且通過該方法形成的交聯結構本身是親水性的，以致其可以有助於改善吸溼性。此外，變得可以導入能夠保持如多孔形態等賦予聚合物的形態的強固的交聯。在這些方面，該方法是極其良好的。

對具有腈基的乙烯基單體沒有特別限制，並且其實例包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-氟丙烯腈和亞乙烯基二氰(vinylidene cyanide)。其中，每單位重量的腈基含量高且經濟性優異的丙烯腈是最優選的。

對通過與肼系化合物反應導入交聯的方法沒有特別限制，只要其獲得期望的交聯結構即可。當需要時，可以例如根據反應期間丙烯腈系聚合物和肼系化合物的濃度、使用的溶劑的種類、反應時間或反應溫度來選擇任何適當的方法。可使用的肼系化合物的實例包括如水合肼、硫酸肼、鹽酸肼、硝酸肼、一氫溴化肼(hydrazine monohydrobromide)、和碳酸肼等肼的鹽類；以及如乙二胺、硫酸胍、鹽酸胍、硝酸胍、磷酸胍和三聚氰胺等肼衍生物。

本發明的吸溼性顆粒如上所述，具有磺酸基和/或鹽型磺酸基、以及鉀鹽型羧基。因為包含磺酸基和/或鹽型磺酸基，所以吸溼性顆粒可以穩定地在水系體系中獲得，並且包含的基團是親水性基團，由此使所得顆粒在吸溼性方面優異。本發明中記載的磺酸基和/或鹽型磺酸基包括一取代的硫酸酯及其鹽(-O-SO3H(或M：鹽)。

對於鹽型磺酸基，可以使用與磺酸基一起形成鹽結構的任意物質而沒有限制。實例包括：如Li、Na、K、Rb和Cs等鹼金屬；如Be、Mg、Ca、Sr和Ba等鹼土類金屬；如Cu、Zn、Al、Mn、Ag、Fe、Co和Ni等其它金屬；如NH4+和胺化合物等有機陽離子。其中，可以與對於提高吸/放溼速度特別有效的鉀鹽型羧基共存的鉀鹽型物質是更有選的。另外，可以同時使用上述鹽的兩種以上。

對磺酸基和/或鹽型磺酸基的導入方法沒有特別限制。其實例包括：使具有磺酸基和/或鹽型磺酸基的單體共聚合的方法；通過使用引發劑或鏈轉移劑將磺酸基和/或鹽型磺酸基導入至聚合物的末端的方法；和使用具有磺酸基和/或鹽型磺酸基的反應性乳化劑，並且進行聚合，由此將磺酸基和/或鹽型磺酸基導入至聚合物的方法。

可用於使具有磺酸基和/或鹽型磺酸基的單體共聚合的方法中的單體的實例包括乙烯基磺酸(鹽)、(甲基)烯丙基磺酸(鹽)、苯乙烯磺酸(鹽)、4-磺丁基(甲基)丙烯酸酯及其鹽、甲基烯丙氧基苯磺酸(鹽)、烯丙氧基苯磺酸(鹽)、2-丙烯醯胺基-2-甲基丙烷磺酸(鹽)和2-磺乙基(甲基)丙烯酸酯。

也可以提及例如，利用能夠產生磺酸基和/或鹽型磺酸基自由基的引發劑來導入磺酸基和/或鹽型磺酸基作為引發劑末端的方法。引發劑的實例包括：如過硫酸銨和過硫酸鉀等熱分解型過硫酸鹽；和由作為能夠產生磺酸(鹽)自由基的以下氧化劑和還原劑的任意這樣的組合的引發劑代表的氧化還原型引發劑：所述氧化劑包括過硫酸鹽、高氯酸鹽、銀鹽、銅鹽和鐵(III)鹽等，和所述還原劑包括亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、次硫酸鹽、焦亞硫酸鹽(pyrosulfites)、三乙醇胺和鐵(II)鹽。鏈轉移劑可以列舉為硫甘醇磺酸(鹽)。

在使用具有磺酸基和/或鹽型磺酸基的反應性乳化劑的方法中，對可使用的反應性乳化劑沒有特別限制。其實例包括4-壬基-2-(1-丙烯基)苯氧基聚乙氧基乙基磺酸及其鹽、烷基磺基(鹽)琥珀酸烯基酯、烷基磺基(鹽)琥珀酸烯丙氧基-(羥基)丙酯、和烷基磺基(鹽)苯氧基-(羥基)丙基(甲基)丙烯酸酯。

只要本發明的吸溼性顆粒具有羧基、鉀鹽型羧酸基、磺酸基和/或鹽型磺酸基，則它們可以包含除了鉀鹽型以外的鹽型羧酸基，或可以包含如氨基、磷酸基、鹽型磷酸基、羥基、硝基、醛基、醯胺基、腈基和巰基等極性基團。

可以用於獲得本發明的吸溼性顆粒的聚合方法包括例如，能夠形成細顆粒的公知的聚合方法，例如乳液聚合、沉澱聚合和微乳液聚合，但是這些方法不是限制性的。聚合方式可以是正相聚合或反相聚合。

其中，乳液聚合是優選的，這是因為其提供如乳化劑和引發劑的種類和量等寬範圍的選擇，並且可以獲得更多樣化的粒狀聚合物。

另一方面，通過反相聚合的方法的優勢在於其可以使過程簡化，這是因為其可以通過使具有羧基的前述單體直接聚合來獲得吸溼性顆粒。可選擇的方法是使用能夠通過水解導入羧基的具有官能團的單體，通過正相聚合法使單體聚合從而形成顆粒，並且使所得聚合物水解從而在將鹽型羧基導入其中。該方法的優勢在於，由於其使用水作為溶劑而易於處理並且對環境友好。

本發明的吸溼性顆粒特別優選通過以下方法來生產：包括利用如(甲基)丙烯酸甲酯等通過水解獲得羧基的單體、如二乙烯基苯等與該單體可共聚的交聯性單體、和能夠導入磺酸基和/或鹽型磺酸基的單體來形成交聯聚合物，並且利用氫氧化鉀使交聯聚合物水解，由此製備含鉀鹽型羧基的交聯聚合物顆粒的方法；包括形成以上交聯聚合物，然後通過使用如氫氧化鈉等其它鹼將羧基轉換為鹽型羧基，然後將聚合物與如氯化鉀等包含大量鉀離子的溶液混合，或使離子交換樹脂對聚合物起作用來離子交換，由此導入鉀鹽型羧基的方法；或包括使聚合物與如鹽酸等礦物酸反應從而形成羧酸基，然後通過與上述相同的方法進行離子交換，從而製備具有鉀鹽型羧基的交聯聚合物顆粒的方法。

作為包含在前述範圍內的羧基、磺酸基和/或鹽型磺酸基的交聯共聚物，交聯的聚丙烯酸鈉細顆粒(平均粒徑：約70nm)由Toyobo Co.,Ltd.以膠體分散液(pH＝10.4)的形態在TAFTIC HU-820E的商品名下銷售。交聯的聚丙烯酸鈉細顆粒通過上述方法進行離子交換，由此可以製備具有鉀鹽型羧基的交聯聚合物顆粒。

實施例

本發明的吸溼性顆粒的優異性能將通過以下實驗例來說明：

使用離子交換樹脂(Amberlite 200CT，由ORGANO CORPORATION生產)，將聚丙烯酸鈉交聯產物(TAFTIC HU-820E，Toyobo Co.,Ltd.，水分散產品，固成分13重量％，平均粒徑D50：70nm)的鈉鹽型羧基轉換為羧酸基，從而獲得具有羧酸基的聚丙烯酸氫(hydrogen polyacrylate)交聯產物(水分散產品，固成分13重量％，平均粒徑D50：62nm)。

將充分乾燥之後的以上具有羧酸基的聚丙烯酸氫交聯產物(1.0g)精確稱量(X(g))，並且添加200ml的水。然後，使用氫氧化鈉的0.1N水溶液通過傳統方法來製得滴定曲線。從該滴定曲線，求得由羧基消耗的氫氧化鈉水溶液的消耗量(Y(ml))，並且由以下等式來計算包含在樣品中的羧基的量：

(羧基的量meq/g)＝0.1Y/X

將聚丙烯酸氫交聯產物通過燃燒離子色譜法定量測量硫濃度，並且由結果計算磺酸基的量。

吸溼性顆粒的極限溼度通過以下方法來測量：

將吸溼性顆粒在140℃下乾燥1小時，然後將0.5g的樣品和無線溫溼計(Hygrochron，由KN Laboratories,Inc.生產)放入在30℃和80％RH的環境下的內容積為85cm3的水分不透過性鋼箔層壓杯中。將容器的口部使用鋁箔層壓膜蓋熱密封，並且使該容器放置1天。然後，使該容器在30、50和70℃的各溫度下放置3小時。在這些場合各自下的容器內的相對溼度取作各溫度下的極限溼度。

將前述聚丙烯酸氫交聯產物利用氫氧化鉀的1N水溶液以80％的比率中和，從而獲得具有鉀鹽型羧基的聚丙烯酸鉀的吸溼性顆粒(水分散產品，固成分10重量％，平均粒徑D50：70nm，中和率80％)。

除了在實施例1中將具有鉀鹽型羧基的聚丙烯酸鉀交聯產物的中和率設定為100％以外，以與實施例1相同的方式來獲得聚丙烯酸鉀的吸溼性顆粒。

使2000ml的容器的高壓釜裝填有400重量份的丙烯腈、40重量份的丙烯酸甲酯、100重量份的二乙烯基苯、26重量份的對苯乙烯磺酸鈉和1181重量份的水。進一步，以基於單體的總重量為0.5重量％的量添加過氧化二叔丁基作為聚合引發劑。然後，關閉高壓釜，並且使體系在攪拌下在160℃的溫度下聚合10分鐘。完成反應之後，將體系在持續攪拌的情況下冷卻至室溫。然後，將聚合產物從高壓釜中取出，從而獲得具有微細粒徑的乳液狀聚丙烯腈系聚合物。

向165重量份的所得乳液狀聚丙烯腈系交聯聚合物中，添加45重量份的氫氧化鉀和590重量份的水。將混合物在95℃下反應36小時，以使腈基和甲酯基水解，從而將其轉換為羧酸基。將所得水解後溶液放入纖維素半透膜中，並且浸漬在去離子水中來脫鹽，由此獲得具有鉀鹽型羧基的聚丙烯酸鉀的吸溼性顆粒(水分散產品，固成分14重量％，平均粒徑D50：80nm，中和率93％)。

除了在實施例1中使用氫氧化鈉的1N水溶液代替氫氧化鉀的1N水溶液以外，以與實施例1相同的方式來獲得聚丙烯酸鈉的吸溼性顆粒。

除了在實施例1中使用氫氧化鋰的1N水溶液代替氫氧化鉀的1N水溶液以外，以與實施例1相同的方式來獲得聚丙烯酸鋰的吸溼性顆粒。

除了在實施例1中將聚丙烯酸鉀交聯產物的中和率設定為23％以外，以與實施例1相同的方式來獲得聚丙烯酸鉀的吸溼性顆粒。

通過前述方法測量如上製備的吸溼性顆粒的各種特性。結果在表1中示出。

[表1]

產業上的可利用性

本發明的吸溼性顆粒即使在50℃以上的高溫條件下也可以顯示出優異的吸溼性能，並且當引入至基體時在分散性和透明性方面優異。因而，它們可以有效地用於例如，用於需要高溫耐久性的如有機EL面板等電子器件中的阻隔性膜。