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製造高度著色的dvd的方法

2023-10-11 04:45:49 2

專利名稱:製造高度著色的dvd的方法
本申請要求2003年10月24日提交的美國臨時申請60/514230的權益,該臨時申請全部引入本文。
背景技術:
本公開涉及數據存儲介質,特別是涉及高度著色的數據存儲介質和其製造方法。
數字多用途盤(或DVD)比CD提供顯著更多的存儲容量,其允許以高數字質量記錄高達8小時的視頻/音頻內容。由於這個原因DVD的市場空間穩步增長。到2004年在市場上銷售的DVD的數量預計達到約四十億。
為了在和CD具有相同總尺寸的盤上實現高存儲密度,對盤的結構進行了改變。最基本和可見到的差異是DVD不是由單一的1.2mm厚的塑料基質製成,而是由粘結在一起的兩個0.6mm半盤製成(「DVDDemystified」,Jim Taylor,ed.McGraw Hill,1998)。此外,閱讀雷射波長從CD位於光譜近紅外部分的780納米(nm)變為DVD位於可見光譜的635-650nm。取決於DVD格式的類型(DVD-5,DVD-9,DVD-10,DVD-14,DVD-18,DVD-R,DVD-RW等),結構可以發生顯著變化,從單側/單層(DVD-5)到雙側/雙層(DVD-18),更不用提可記錄格式例如DVD-R和DVD-RW了。緊密技術規範,例如Optical Media聯盟所實行的(對於1.20mm DVD-只讀盤的EuropeanAssociation for Standardizing Information and CommunicationSystems(「ECMA」)的技術規範#267),使得DVD製造成為一種挑戰。一種技術規範要求所有DVD即使在經過溫度和溼度環境老化後也展示出低於280的PISUM8測試值(閱讀錯誤的度量)。但是,大多數光碟製造商具有甚至更嚴格的要求,不能容忍超過約140的起始PISUM8值,起始PISUM8的均值小於50。
基質的光學性質並不是對DVD的唯一要求。例如,DVD中數據凹點的尺寸比CD小得多,這意味著DVD對樹脂質量(雜質)比CD敏感得多。此外,由於它們更薄的尺寸(0.6mm而不是1.2mm),DVD的模塑比CD也更具挑戰性。因此,用於製造DVD的樹脂的流變性(流動特性)非常重要並且必須嚴格控制。另外,盤體厚度的不一致性也是光碟中缺陷的來源。DVD對是否存在這種缺陷更敏感,不僅是因為DVD更薄和在可見光譜閱讀,而且還因為是在比CD更高轉動/掃描速度的情況下閱讀。最高等級的多層DVD格式(即DVD-9,DVD-14和DVD-18)代表了最高程度的製造難度,因為存在關係到兩層凹點的全反射和半反射層。單層DVD格式(即DVD-5和DVD-10),不具有半反射層,只含有一層凹點。由於盤結構的差異,單層和多層盤之間反射率要求非常不同。
當著色的樹脂用於基質層中時,由於可用著色劑質量的變化使製造高質量DVD的挑戰仍舊很大。由於這個原因,通常DVD還不用著色的樹脂製造。最近,一種新DVD產品以商標EZ-DTM被引入市場。這種DVD使用特殊的著色劑來限制DVD格式的租借膜的可播放小時數目。從其包裝拿出幾天後,盤顏色從紅色變為黑色防止雷射對數據的閱讀,使得該盤不能被播放。除了這樣特別使用著色劑外,除了當顏色效果是通過金屬化(即數據層)實現以外,通常市場上還沒有著色DVD。例如,當用金代替典型的鋁反射層時得到金色的盤,類似地,使用銀或銀合金得到亮銀色外觀。而且,在基質中有著色劑的單側格式DVD已經存在,其中在該DVD使用中並不準備閱讀通過該基質。著色CD也是已知的,可商購用於Sony Playstation I和II遊戲平臺。這些CD在閱讀側基質具有的最大染料加入量是0.13wt%。
目前在市場上發現的DVD主要是用透明(無色)樹脂製造的。這些盤顯示出良好的光學/電性能(反射率,抖動,奇偶內部(PI)錯誤,雙折射等)以及良好的機械性能(徑向/切線/垂線翹曲),即使是在80℃在85%相對溼度(RH)老化4天以後。儘管消費者高度需求這種美學上令人愉悅的產品,但是市場上缺乏高度著色的DVD,其原因是沒有可靠的方法來確保所製造的高度著色的DVD將始終達到光學介質工業所要求的光學和電性能以及老化特性。
通常,在DVD中為了達到美學上令人愉悅的外觀,取決於著色劑的類型和期望的外觀,相對於樹脂的重量需要著色劑的加入量大於0.15wt%。但是著色劑中雜質含量變化很大,特別是它們的金屬雜質含量。在高著色劑加入量時,這些金屬雜質能夠不利地影響高度著色DVD的短期性能和長期老化特性。
存在於著色劑和用於DVD的高度著色的樹脂製劑中的金屬雜質有兩種類型大於10微米的那些,和小於10微米或在高度著色的樹脂製劑中可溶的那些。大於10微米的金屬雜質的去除可以由本領域的技術人員在樹脂熔融擠出期間使用篩網尺寸為約10微米的一系列熔體過濾器實現。去除小於10微米或在高度著色的樹脂製劑中可溶的存在的金屬就要難的多,因為這些顆粒在擠出期間能通過常規的擠出過濾器。非常精細篩網尺寸的專用擠出過濾器可以除去更多這些非常小的金屬顆粒,但是它們的使用可能造成嚴重不利的生產率,這導致製造高度著色樹脂製劑的成本達到令人卻步的程度。而且,如果金屬雜質在高度著色樹脂製劑中可溶的話,它們就不能通過任何過濾方法去除。對於希望製造用於DVD的高度著色樹脂的樹脂製造商來說,另一個可用方法是使用高度純化的染料例如用於電子應用的那些染料。這些染料含有10ppm或更少的金屬雜質。但是這種方法使用於DVD的高度著色樹脂製劑的成本增加過多。而且,電子級染料只有有限的顏色可用。
發明概述本文公開的是製造高質量高著色DVD和高著色DVD製品的經濟方法。在美國專利6475588中給出了各種DVD結構,該專利引入本文作為參考。
方法的一個例子包括將光學質量聚碳酸酯樹脂和著色劑製劑混合在一起形成高度著色的聚碳酸酯混合物,其中著色劑製劑在高度著色的聚碳酸酯混合物中存在的數量是0.15wt%以上。在高度著色聚碳酸酯混合物中,來自著色劑製劑的金屬雜質含量典型地是小於1.90ppm大於0.04ppm。
另一個方法例子類似地包括將光學質量聚碳酸酯樹脂和著色劑製劑混合在一起形成高度著色的聚碳酸酯混合物,其中著色劑製劑在高度著色的聚碳酸酯混合物中存在的數量是0.15wt%以上。在這個例子中,高度著色聚碳酸酯混合物中,來自著色劑製劑的總鐵、鈉和鈣金屬雜質小於1.90ppm大於0.04ppm。
本發明DVD的例子包括第一基質、第二基質、粘合層和數據層。所述第一和第二基質典型地形成DVD的兩個主要外表面,但是它們可以任選被進一步的層覆蓋。數據層和發送層以任意順序位於基質之間。數據層具有與有意義的數據相對應的形狀。所述形狀被構造成使得所述數據可以通過檢測入射到第一基質上的雷射束的反射而被讀出。第一基質是如上所述的高度著色的聚碳酸酯混合物。該高度著色的聚碳酸酯混合物包含光學質量的聚碳酸酯樹脂和數量至少是高度著色聚碳酸酯的0.15wt%的著色劑製劑。總金屬雜質典型地是小於2.8ppm大於0.5ppm。這些總金屬雜質包括原來就存在於光學質量聚碳酸酯樹脂中的金屬雜質以及通過加入著色劑製劑引入的那些金屬雜質。在著色的聚碳酸酯混合物中通過加入著色劑製劑引入的雜質典型地是小於1.90ppm大於0.04ppm。
從下面的附圖簡述、發明詳述和附圖,這些以及其它特徵將變得顯而易見。
附圖簡述現在參見附圖,其中

圖1是可接受DVD產率百分數對高度著色的聚碳酸酯混合物中總金屬雜質(ppm)的圖。
圖2是可接受DVD產率百分數對高度著色的聚碳酸酯混合物中總鐵鈉和鈣雜質(ppm)的圖。
發明詳述如在本文中使用的,術語「DVD」是指目前可商購或將會可商購以存儲數字數據的光學介質格式(數字視頻盤)。所述數據典型地對應於視頻,但可以是音樂或電腦程式或其它數據。DVD格式具有大於通常用於音樂文件的光碟(CD)的存儲容量。該術語不應被認為是只對應於目前的格式或那些正在研究中的格式。
術語「光學質量聚碳酸酯樹脂」是指透明聚碳酸酯樹脂,從顆粒和將要用於光學介質應用的其它方面來看其至少是足夠潔淨的。典型的商業光學質量聚碳酸酯樹脂具有相對低的熔體粘度和非常低含量的染料。它們典型地是無色的。
如在本文中所用的,術語「著色劑製劑」是指含有著色劑的物質。該物質可以是聚碳酸酯顆粒或粉末濃縮物,含有著色劑(例如染料或顏料)或包含例如染料或顏料的添加劑包。「添加劑包」是表示在銷售前通常加入到聚碳酸酯(例如通過擠出)中的不同化學品的混合物的術語。這些化學品可以是穩定劑、脫模劑等等。
如在本文中使用的,術語「來自著色劑製劑的金屬雜質」是指著色劑製劑被加入到光學質量聚碳酸酯樹脂中以形成高度著色的聚碳酸酯混合物的情況。在這種情況下所述光學質量聚碳酸酯樹脂即使在著色劑製劑加入前也通常含有一些起始金屬雜質。得到的高度著色的聚碳酸酯混合物含有這些其實雜質以及通過混合著色劑製劑引入的那些雜質。這個術語只是指被著色劑製劑引入到高度著色聚碳酸酯混合物中的額外雜質。
如本文所使用的,術語「數據層」是指與存儲在盤中的數據對應的光碟部分。在CD-R類型的結構中數據層包含布置於溝槽中的染料,當數據被「寫入」時染料被化學改變。在大部分基本DVD中,金屬層與基質鄰接,不存在可看作是數據層的物理分離的層。如作者在文本中已選擇對該術語進行定義的那樣,這種盤仍具有「數據層」,數據層是具有與數據對應的形狀的交界處。
如在本文中使用的,術語「高度著色的聚碳酸酯製劑」定義為這樣的樹脂製劑,其相對於所用的樹脂的重量含有大於0.15%的著色劑。
已經發現一種提供實現高度著色DVD基質樹脂製劑的方法,在將所述高度著色DVD基質樹脂製劑用於製造DVD時,將不會危害所得到的高度著色DVD的質量或老化特性,並且使得不必需要使用昂貴的高度純化的著色劑。使用可以作為粉末混合進樹脂製劑或作為有色濃縮物加入的一種著色劑或著色劑的混合物,可以成功地進行該方法。粉末是著色劑的相對純淨的固體形式。有色濃縮物是以比在最終產品中打算使用的濃度更濃的形式含有著色劑的樹脂。
在發現本發明描述的方法之前,本領域的技術人員認為需要非常高純度的著色劑,例如金屬雜質少於約10ppm的電子工業中使用的那些,才能實現具有高質量和良好老化特性(對應於在高度著色聚碳酸酯混合物中來自著色劑的金屬雜質含量是約0.04ppm)的高度著色DVD。與這些設想相反,發現如果所用的著色劑的總雜質不超過一定水平,那麼更低純度的更便宜的著色劑可以被用於製造可接受的DVD。
圖1說明了這個出人意料的發現,在高度著色樹脂製劑中來自著色劑的金屬雜質存在影響品質DVD產率的臨界水平。所述高度著色的樹脂製劑在不使用10微米過濾器的擠出機中製備。使用在線掃描器Dr.Schenk單元對從這種樹脂製劑製造的模製DVD檢測產率,所述在線掃描器Dr.Schenk單元測量例如夾帶物、表面刮擦、粘合缺陷、翹曲等的缺陷並被DVD工業廣泛採用以測量在線工藝產率。在沒有熔體過濾的情況下超過約20%的產率被認為是可以接受的產率,因為使用熔體過濾器將把該產率增加到大於90%。實現大於約20%或更大產率的臨界值被發現是來自著色劑的總金屬雜質在樹脂製劑中是約1.9ppm。產率不會隨著純度增加而迅速增加,直到雜質水平低於1.9ppm。在這個拐點之後,隨著純度增加產率迅速增加。因此,先前認為必需的電子級染料不是必需的。總雜質水平低於1.5ppm是更優選的。
圖2說明了額外的出人意料的發現,對於鈉、鐵和鈣金屬雜質的組合,存在更加嚴格的臨界金屬雜質水平。使用在線掃描器Dr.Schenk單元對從這種樹脂製劑製造的模製DVD檢測產率,所述在線掃描器Dr.Schenk單元測量例如夾帶物、表面刮擦、粘合缺陷、翹曲等的缺陷並被DVD工業廣泛採用以測量在線工藝產率。在沒有熔體過濾的情況下超過約20%的產率被認為是可以接受的產率,因為使用熔體過濾器將把該產率增加到大於90%。實現大於約20%產率的臨界值是來自著色劑的鈉、鐵和鈣的組合小於1.50ppm。更加典型的值是小於1.25ppm。
因此,通過選擇將用於著色劑製劑的著色劑,使得通過著色劑帶給高度著色樹脂製劑的總金屬雜質不超過1.9ppm總金屬,並且經由著色劑帶給高度著色樹脂製劑的總鈉、鐵和鈣雜質不超過1.5ppm,可以不使用昂貴的高度純化的著色劑來製造高質量DVD。更加典型地,高度著色樹脂製劑不超過1.5ppm總金屬雜質,總鈉、鐵和鈣金屬含量小於1.25ppm。這些水平最典型地是分別低於1.2ppm和1.00ppm。
還發現,對於從高度著色樹脂製劑製造的DVD,使用本領域技術人員公知的常規10微米過濾器和擠出方法,反應混合物的熔體過濾可以達到95%或更大的產率,只要在這些製劑中通過著色劑帶給高度著色樹脂的總金屬雜質不超過1.9ppm並且總鈉、鐵和鈣組合不超過1.5ppm。當上述水平被超過時,不能達到95%或更大的產率。
通過PISUM8測試方法測量的DVD的老化特性也取決於在高度著色樹脂製劑中存在的金屬雜質的水平。由總金屬雜質水平超過1.9ppm或鐵、鈉和鈣組合水平超過1.5ppm的高度著色製劑製造的DVD不能實現起始期望的在老化前PISUM8最大值小於140。
著色劑可以與聚碳酸酯樹脂幹混合或在擠出機中預混合,以形成著色的聚碳酸酯(通常成為「濃縮物」或「母料」)樹脂,其中著色劑的加入量是成品光學質量樹脂中最終著色劑加入量的5-1000倍。更加優選地,「濃縮物」含有的著色劑加入量是最終著色劑加入量的20-400倍或50-200倍。在更加典型的實施方案中,「濃縮物」是粒狀形式,並通過使用計重(gravi metric)進料器被直接進料加入擠出線中以確保顏色一致性。必須指出,因為著色劑將在混合元件的存在下經歷兩次熱循環,所以典型地是使用濃縮物。濃縮物保證實現最佳的機械分散。當使用熔點在300℃以上的著色劑例如某些螢光苝衍生物時,在聚碳酸酯樹脂中差的分散性可能是有問題的。不論使用何種著色劑製劑或著色劑加入方法,必須保持基質的透明性(例如在閱讀波長下大於或等於約60%的透明度),以製造滿足工業質量標準的可播放DVD。
基質的透明性與基質中存在的散射顆粒的數量和它們的尺寸直接相關。如果它們比可見光波長明顯更小,那麼散射將不會顯著發生。由於著色劑可以是散射顆粒的主要來源,所以通常使用熔體擠出來製造高度著色的聚碳酸酯混合物。特別地,在擠出機的末端固定熔體過濾器。光學質量聚碳酸酯樹脂和著色劑製劑可以是預先通過使用不同的擠出機(帶有或不帶有熔體過濾器)將著色劑混合進光學質量聚碳酸酯製備的母料或染料粉末製劑。著色劑製劑還可以包含進一步的添加劑。優選地,經過濾的著色劑顆粒(以及其聚集體)的尺寸小於或等於約200納米(nm)。典型地,顆粒(或聚集體)的尺寸小於或等於約50nm。
著色劑也優選選擇為溶於這樣的材料中,其中所述材料用於形成其中所述著色劑被布置於其中的層。在用於DVD層的材料中可溶的著色劑包括染料(例如「溶劑染料」),有機著色劑,顏料等。分散在塑料中並且不形成尺寸大於或等於約200nm的聚集體的著色劑是優選的,典型地聚集體尺寸小於或等於約50nm。一些合適的著色劑包括但不限於蒽醌類,蒽素吡啶酮類(anthrapyridones),苝類,perinones,陰丹酮類,喹吖啶酮類,呫噸類,嗪類,唑啉類,噻噸類,靛類,硫靛類,喹啉並酞酮類(quinophthalones),萘二甲醯亞胺類(naphtalimides),花青類,次甲基類,內酯類,香豆素類,二苯並唑基噻吩(bis-benzoxaxolylthiophenes)(BBOT),萘四羧酸衍生物,單偶氮顏料,雙偶氮顏料,三芳甲烷類,氨基酮類,二(苯乙烯基)聯苯衍生物等,以及包含至少一種上述物質的混合物。
確定塑料/著色劑混合物和所用著色劑數量的因素目前是基於上述的DVD技術規範(例如EMCA技術規範#267,其引入本文作為參考)。對於著色的多層DVD,為了得到在技術規範之內的半反射數據層和全反射數據層反射率,必須平衡光透射率和著色劑濃度。在DVD讀回雷射波長下穿過第一基質的光透射率優選大於或等於約60%。著色劑的加入量以及著色劑性質(例如光譜透射曲線的形狀)取決於目標顏色和光透射比。
選擇在期望的波長下具有高吸收率的著色劑限制了可以產生功能化多層DVD的最大著色劑加入量。由於在期望的波長下具有低一些的吸收率的著色劑在製劑中可以以更高的加入量進行使用,所以在功能化盤中更容易得到目標顏色。例如,由於在650nm下具有低一些的吸收率,所以通常使用使用Solvent Violet13而不是Solvent Blue 97來得到藍色顏色。合適著色劑的選擇進一步描述在美國專利6475589中,該專利引入本文作為參考。
對於高度著色的DVD,著色劑的加入量通常為大於或等於0.15重量百分數(wt%)或0.25wt%或0.35wt%,基於包含著色劑的基質的總重量。染料含量的可接受上限是變化的,可以通過用更大量進行實驗直到達到不可接受的DVD產率來確定。進一步典型的是,著色劑的使用數量小於或等於3.0wt%,小於或等於2.0wt%,小於或等於0.5wt%,或小於或等於0.4wt%。
典型的數字多用途盤(DVD)包括兩個粘合的塑料基質(或樹脂層),各自典型地具有小於或等於約1.0毫米(mm)的厚度,或小於或等於約0.7mm。典型的厚度是大於或等於約0.4mm。大多數DVD是由兩個半盤製成,每個半盤具有0.6mm的厚度,一起形成總厚度為1.2mm的DVD。至少一個基質包含一個或多個數據層(例如3'5)。閱讀基質,通常稱為層零(或L0),與閱讀數據的盤的一側是最靠近的。另外一層,通常稱為層1(L1),離閱讀表面更遠一些。在L0和L1之間通常布置有粘合劑和任選的保護塗層或分離層。單側DVD(即將從布置在DVD一側的單一表面上閱讀的那些)可以額外的包括標籤,所述標籤布置在閱讀表面反面的DVD背側保護基質上。在背側保護基質之外可以存在任選的進一步的層。不論何種情況,所有目前已知的DVD都具有至少第一和第二基質。
在具有單一數據層的單側DVD(例如DVD 5,DVD10)情況下,具有對應於數據的形狀或可以被改變以具有對應於數據的性質的化學品的標記表面(stamped surface)被通過濺射或其它沉積方法而覆蓋上薄的反射金屬層。這產生了典型厚度為約60-約100埃()的金屬塗層。對於單側數據層DVD(例如DVD 9,DVD 14,DVD 18),當閱讀它時雷射必須能夠從第一層反射,但是當閱讀第二層時也能聚焦(透射)通過所述第一層。因此,第一反射層是「半透明的」(即半反射的),而入射雷射遇到的第二反射層是「全反射的」。在Consortiumfor Optical Media設定的目前標準下,對於全反射和半反射數據層的金屬化組合(metallization combination)通過電參數R14H測量(如ECMA技術規範#267中所述),在雷射波長下其應該是約18百分數(%)-約30%。類似地,對於單層DVD格式,R14H應該在45%-85%。在目前的DVD中,通常使用的雷射波長小於或等於約700nm,典型的是約400nm-約675nm,更加典型的是約600nm-約675nm。雖然這些金屬化標準是為使用無色光學質量樹脂的DVD數據層設定的,但是它們可以等同的應用於使用著色樹脂的DVD系統。
當將顏色加到樹脂中時,穿過基質和從基質反射的光透射率受到影響。對於多層DVD,為了基質的光透射率,在半反射和全反射層上的金屬化和厚度被調整了。通過平衡金屬化厚度和半反射數據層的反射率,並且通過調整全反射數據層的厚度以確保其反射率在期望的技術規範的範圍內,可以得到期望的反射率。這個方法例如描述在美國專利6475588中。
單獨數據層的金屬化可以通過使用各種反射材料例如金屬、合金等進行。優選的金屬化材料具有被用作半反射和/或全反射數據層的足夠反射率,並且可以被濺射到基質上。金、銀、鉑、矽、鋁等以及含有前述材料的至少一種的合金和組合是潛在的可用反射材料。例如,第一/第二反射數據層金屬化可以是金/鋁、銀合金/鋁、銀合金/銀合金等。
除了每層的總反射率外,還應該控制相繼反射數據層之間的反射率差,以確保後續層有足夠的反射率。優選地,相繼層之間的反射率差小於或等於5%,或4%或3%。相鄰反射數據層之間的反射率差典型的是大於或等於0.5%或1%。應該指出,雖然是針對兩層進行的描述,但是可以理解可以使用多於兩層並且相繼層間的反射率差應該如前面所述。這描述在例如美國專利6475588中。
反射數據層典型地是濺射或沉積在圖案(例如,表面特徵例如凹點、溝槽、凹凸不平、開始/結束定向標誌等)上,所述圖案通過模塑、壓印等在基質表面中形成。可以通過在第一圖案化基質表面上進行濺射而製造半反射數據層。然後可以在該半反射數據層上布置分離層。如果是要形成多數據層DVD(例如DVD 14,DVD 18等),可以在與半反射數據層相反的分離層的一側形成第二圖案化表面(例如標記(stamped)等)。然後全反射層可以濺射或沉積在分離層上。或者,對於DVD 14結構,全反射數據層可以沉積在第二基質(或樹脂層)的圖案化表面上。然後分離層或保護塗層被布置在半反射數據層和全反射數據層之一或兩者上面。然後在兩個基質間可以布置粘結劑或粘合劑,它們可以粘合在一起形成盤。任選地,可以沉積幾個半反射數據層,而在每個後續層之間為分離層。
反射數據層的反射率可以是約5%-約100%,取決於反射層的數目。如果使用單一反射數據層,則反射率優選是30%-100%或35%-90%或45%-85%。如果使用雙反射數據層,則數據層的反射率優選是5%-45%,10%-40%或15%-約35%或18%-30%。最後,如果使用多反射數據層(例如從單一閱讀表面可閱讀多於兩個反射數據層),則反射率優選是5%-30%或5%-25%。ECMA技術規範#267中的範圍對於雙層DVD(例如,至少一個全反射率層和至少一個半反射率層)為18%-30%反射率,而對於具有一個全反射層的單層DVD為45%-85%。
基質可以包含任意能夠使在雷射波長範圍內的光的透射率是60%到小於94%的光學質量塑料。在這個透射率範圍,透射比優選大於或等於70%或74%或78%。取決於使用的著色劑的類型和數量,取決於著色劑的類型透射比可以小於或等於92%或88%或85%。應該指出,隨著著色基質在UV-A區域(即低於400nm)的透射比下降,得到期望的基質粘合的能力變得更加困難。
塑料基質可以包含樹脂,例如無定形、結晶或半結晶熱塑性樹脂、熱固性樹脂或包含至少一種前述塑料的混合物。一些可能的塑料包括聚醚醯亞胺,聚醚醚酮,聚醯亞胺,聚氯乙稀,聚烯烴(包括但不限於,直鏈和環狀聚烯烴,包括聚乙烯,氯化聚乙烯,聚丙烯等),聚酯(包括但不限於,聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二甲酸丁二醇酯,聚對苯二甲酸環己基亞甲基酯(polycyclohexylmethyleneterephthalate)等),聚醯胺,聚碸(包括但不限於,聚醚碸,聚醚醚碸,氫化聚碸等),聚醯亞胺,聚醚醯亞胺,聚醚碸,聚苯硫醚,聚醚酮,聚醚醚酮,ABS樹脂,聚苯乙烯(包括但不限於,氫化聚苯乙烯,間規和無規聚苯乙烯,聚環己基乙烯,苯乙烯-丙烯腈共聚物,苯乙烯-馬來酸酐共聚物等),聚丁二烯,聚丙烯酸酯(包括但不限於,聚甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯-聚醯亞胺共聚物等),聚丙烯腈,聚縮醛,聚碳酸酯,聚苯醚(包括但不限於,來自2,6-二甲基苯酚的那些和與2,3,6-三甲基苯酚的共聚物等),乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,聚醋酸乙烯酯,液晶聚合物,乙烯-四氟乙烯共聚物,芳香族聚酯,聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯,聚偏二氯乙烯,四氟乙烯碳氟化合物共聚物(例如Teflons),環氧樹脂,酚醛樹脂,醇酸樹脂,聚酯,聚醯亞胺,聚氨酯,聚矽氧烷,聚矽烷,雙馬來醯亞胺,氰酸酯酯類(cyanateesters),乙烯基樹脂和苯並環丁烯(benzocyclobutene)樹脂,以及包含至少一種上述樹脂的共混物、共聚物、混合物、反應產物和複合材料。優選地,基質包含聚碳酸酯,特別典型的是主要是聚碳酸酯(例如大於或等於約80%聚碳酸酯)的基質。
如在本文中使用的,術語「聚碳酸酯」、「聚碳酸酯組合物」和「包含芳香族碳酸酯鏈單元的組合物」包括具有式(I)結構單元的組合物
其中R1基團總數目的至少約60%是芳香族有機基團,並且剩餘的R1基團是脂肪族、脂環族或芳香族基團。優選地,R1是芳香族有機基團,並且更優選地是式(II)的基團-A1-Y1-A2-(II)其中A1和A2各自是單環二價芳族基團,Y1是將A1和A2分開的具有一或兩個原子的橋接基團。在一個示例性實施方案中,一個原子分開A1和A2。這種類型基團的非限制性示範性例子是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亞甲基、環己基亞甲基、2-[2,2,1]-雙環亞庚基、亞乙基、異亞丙基、新亞戊基、亞環己基、環亞十五烷基、環亞十二烷基和亞金剛烷基。橋接基團Y1可以是烴基或飽和烴基例如亞甲基、亞環己基或異亞丙基。
聚碳酸酯可以通過其中只有一個原子分開A1和A2的二羥基化合物的界面反應製備。如在本文中使用的,術語「二羥基化合物」包括,例如具有如下通式(III)的雙酚化合物 其中Ra和Rh各自表示滷素原子或單價烴基,並且可以相同或不同;p和q各自獨立地是0-4的整數;Xa表示式(IV)的基團之一
其中Rc和Rd各自獨立的表示氫原子或單價直鏈或環狀烴基並且Re是二價烴基。
一些合適的二羥基化合物的非限制性示範性例子包括二元酚和在美國專利4217438中以名稱或結構式(通式或具體結構式)公開的二羥基取代的芳香族烴。通式(III)可以表示的雙酚化合物類型的具體例子的非排他性列表包括下面的這些1,1-二(4-羥基苯基)甲烷;1,1-二(4-羥基苯基)乙烷;2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(以後稱為「雙酚A」或「BPA」);2,2-二(4-羥基苯基)丁烷;2,2-二(4-羥基苯基)辛烷;1,1-二(4-羥基苯基)丙烷;1,1-二(4-羥基苯基)正丁烷;二(4-羥基苯基)苯基甲烷;2,2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷;1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷;二(羥基芳基)烷烴例如2,2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷;1,1-二(4-羥基苯基)環戊烷;和二(羥基芳基)環烷烴例如1,1-二(4-羥基苯基)環己烷;等等,以及包括至少一種前述化合物的混合物。
在希望使用碳酸酯共聚物而不是均聚物的情況下,也可以使用由兩種或多種不同二元酚或二元酚與二醇或與羥基-或酸-封端的聚酯或與二元酸或與羥基酸或與脂肪族二元酸的共聚物的聚合得到的聚碳酸酯。通常,可用的脂肪族二元酸具有2-約40個碳原子。典型的脂肪族二元酸是十二碳雙酸。也可以使用聚丙烯酸酯和聚酯-碳酸酯樹脂或它們的共混物。也可以使用支化聚碳酸酯,以及直鏈聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。可以通過在聚合期間加入支化劑來製造支化聚碳酸酯。
這些支化劑可以包括含有至少三個官能團的多官能有機化合物以及含有至少一種前述化合物的混合物,所述官能團可以是羥基、羧基、酸酐、滷代甲醯基。具體例子包括偏苯三酸、偏苯三酸酸酐、偏苯三酸三醯氯、三-對羥基苯基乙烷、靛紅雙酚、三酚TC(1,3,5-三((對羥基苯基)異丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-二(對羥基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲醯基鄰苯二甲酸酐、苯均三酸和二苯甲酮四羧酸等。支化劑的加入量可以是約0.05wt%-約2.0wt%,基於樹脂的總重量。支化劑和製造支化聚碳酸酯的方法描述在美國專利3635895和4001184中。本文中所有類型的聚碳酸酯末端基團都在考慮範圍內。
典型的聚碳酸酯是基於雙酚A,其中A1和A2各自是對亞苯基和Y1是異亞丙基。優選地,聚碳酸酯的重均分子量是約5000-約100000,更優選約10000-約65000,最優選約15000-約35000。
在監控和評估聚碳酸酯合成時,特別感興趣的是確定聚碳酸酯中Fries產物的濃度。如所指出的,產生大量Fries產物會導致聚合物支化,產生不可控的熔體行為。如在本文中所使用的,術語「Fries」和「Fries產物」表示在聚碳酸酯中具有式(V)的重複單元 其中Xa是如上述式(III)中所述的二價基團。
聚碳酸酯組合物也可以包含在這類樹脂組合物中通常含有的各種添加劑。這些添加劑是例如,填料或增強劑;熱穩定劑;抗氧化劑;光穩定劑;增塑劑;抗靜電劑;脫模劑;額外的樹脂;發泡劑;等,以及包含至少一種上述添加劑的混合物。填料或增強劑的例子包括玻璃纖維、石棉、碳纖維、二氧化矽、滑石和碳酸鈣。熱穩定劑的例子包括亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2,6-二甲基苯基)酯、亞磷酸三(混合的單-和二-壬基苯基)酯、二甲基苯膦酸酯和磷酸三甲酯。抗氧化劑的例子包括十八烷醇3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯和季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。光穩定劑的例子包括2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯並三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-苯並三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮。增塑劑的例子包括4,5-環氧-六氫鄰苯二甲酸二辛酯、三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯、三硬脂酸甘油酯和環氧化的豆油。抗靜電劑的例子包括甘油單硬脂酸酯、硬脂基磺酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉。脫模劑的例子包括硬脂酸硬脂基酯、蜂蠟、褐煤蠟和石蠟。其它樹脂的例子包括但不限於聚丙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯醚。可以使用任意上述添加劑的混合物。這些添加劑可以在混合組分以形成所述組合物期間在合適的時間混合進來。
除了聚合物和著色物質外,所述組合物可任選包含在這類樹脂組合物中通常含有的各種添加劑。這些添加劑可以包括UV吸收劑;穩定劑,例如光和熱穩定劑(例如基於磷的酸性化合物);受阻酚;氧化鋅,硫化鋅顆粒,或它們的組合;潤滑劑(礦物油等);增塑劑;抗氧化劑;抗靜電劑(四烷基銨苯磺酸鹽,四烷基苯磺酸鹽等);脫模劑(季戊四醇四硬脂酸酯,甘油單硬脂酸酯等);等,以及包含至少一種上述添加劑的混合物。例如,基質可包含約0.01重量百分數(wt%)-約0.1wt%的熱穩定劑;約0.01wt%-約0.2wt%的抗靜電劑;和約0.1wt%-約1wt%的脫模劑;基於聚合物的總重量。
一些可能的抗氧化劑包括,例如,有機亞磷酸酯,例如亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化單酚、多酚和多酚與二烯的烷基化反應產物,例如,四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷、3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯十八烷基、亞磷酸2,4-二叔丁基苯基酯等;對甲酚和二環戊二烯的丁基化反應產物;烷基化氫醌;羥基化硫代二苯醚;亞烷基雙酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸和一元醇或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸和一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,例如,二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、雙十三烷基硫代二丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的醯胺;等,以及包含至少一種上述抗氧化劑的混合物。
為了有助於聚合物特別是聚碳酸酯的加工,也可以使用催化劑,也就是說在擠出機或其它混合設備中。典型地,所述催化劑協助控制所得材料的粘度。可能的催化劑包括氫氧化物,例如四烷基銨氫氧化物、四烷基氫氧化物等,典型地是二乙基二甲基銨氫氧化物和四丁基氫氧化物。所述催化劑可以單獨使用或與淬滅劑例如酸如磷酸等結合使用。另外,在混合期間可以將水注入聚合物熔體中並通過排氣孔作為水蒸氣除去以除去殘留揮發性化合物。
通過使用能夠充分混合各種前體的反應容器製造聚合物,例如單或雙螺杆擠出機、嚙合機、混合機等。然後通過模塑、擠出、軋制、stamping或類似技術將聚合物加工成基質。
相鄰的基質使用粘合劑或粘結劑(例如分離或粘結層)粘在一起。可以使用任何具有所期望光學質量的粘結劑。一些可能的粘結劑包括膠(例如熱膠),丙烯酸類樹脂(例如紫外(UV)可固化的丙烯酸類樹脂,典型的是透明的(即大於或等於UV可固化的丙烯酸類樹脂),等,以及包含至少一種前述粘結劑的混合物。
對於粘結劑,所述分離層可以包含透明材料。一些可能的分離層包括UV可固化透明樹脂。典型地,分離(粘結)層高達或超過幾百微米(μm)厚,小於或等於約100μm的厚度是有用的,目前的DVD格式典型地採用約40μm-約70μm的厚度。
除了反射層和分離層外,還可以使用例如保護層(例如大漆層等)、紫外(UV)抑制層、溼氣阻隔層、延展層等的層,以及包括這些層中的至少一種的組合。
通過下面的非限制性實施例進一步說明本公開。
實施例提供幾個實施例以檢測由下述測試著色聚碳酸酯樹脂製劑A-G製造的DVD。對於其中所述製劑不使用熔體過濾進行製造的情況,使用下面的方法。使用機械轉筒將OQ聚碳酸酯樹脂粉末與添加劑(例如熱穩定劑和脫模劑)和著色劑混合在一起直到得到均勻的混合物(對於30kg料通常是30-40分鐘)。該混合物然後在Werner和PfleidererZSK-30型雙螺杆擠出機上擠出。擠出條件是區1=480;區2=500;區3=520;區4=540;區5=550;機頭=550;螺杆速度=400-450轉每分鐘(rpm)。離開機頭的聚合物料條用水浴冷卻並造粒得到成品高度著色的樹脂。
對於其中使用熔體過濾製造樣品的情況,使用如下的方法。OQ聚碳酸酯樹脂粉末與著色劑和0.03-0.1pph的熱穩定劑共混得到含有1-40%著色劑的混合物。該混合物然後使用如上所述的相同條件在43mm雙螺杆同向旋轉擠出機上混合得到有色濃縮物(「母料」)。基於生產線上進料器的容量,母料含有約1-最高約80%的著色劑。典型地,使用10-30%的染料加入量。對於在99∶1的進料比(即當濃縮物以實際生成線速率的1%進料時)具有良好容量的進料器,約20%的加入量是最優選的。對於顏色一致性,最小化來自進料器的變化是重要的。接下來,在最後的混合步驟中,通過料鬥和/或添加劑進料器將所述粉末和添加劑(熱穩定機和脫模劑)進料送入擠出機中。然後將濃縮物以偏離生產線速率1-2%的加入量送入生產線中。
最終混合擠出機細節如下。
-擠出機型號/製造商-WernerPfleiderer(92mm雙螺杆擠出機)-所使用的RPM-580RPM-最大RPM-580RPM-所使用的Amps-700Amps-最大Amps-800Amps-速率(lb/h或kg/hr)-4200lb/hr-溫度設定(對於每一區)-420(Z1),440(Z2),460(Z3),480(Z4),500(Z5),520(Z6),540(Z7),565(熔體過濾器),結合器@565C。
在生產的最終混合步驟中使用10-微米熔體過濾器。
實施例1.在下面的實施例中,申請人舉例說明有機著色劑質量對加工產率和DVD9盤質量的影響。使用來自兩家供應商Rose Color和Keystone的Solvent Red 207,按照下表中公開的配方並且不使用熔體過濾來製造預著色的樹脂製劑。然後在裝配有Steag-HamatechUnline 3000DVD Bonder的Sumitomo SD30模塑機上將所述樹脂模製成DVD9盤。使用在線掃描機Dr.Schenk單元(型號#VCC.ISM)來檢測例如夾雜物、表面刮擦、粘合缺陷、翹曲等的缺陷,並接著評估在線加工產率。這些可商購的裝置用基於ECMA技術規範的算法預先編程以計算產率。
表1.製劑細節

從表2,可以發現使用來自Rose Color的Sovent Red 207的製劑(製劑A和B)比使用來自Keystone的相同著色劑的製劑(製劑C和D)顯示出顯著更低的加工產率。產率損失的主要原因是更高水平的規類為夾雜物的缺陷。分析測試結果證實Rose Color Solvent Red207製劑A和B分別具有1.16和4.62ppm的來自著色劑製劑的總金屬含量,和分別為1.01和4.03ppm的總鈉、鐵和鈣組合含量。KeystoneRed 207製劑C和D分別具有0.47和1.87的來自著色劑製劑的總金屬含量,和分別為0.36和1.43的總鈉、鐵和鈣組合含量。產率結果(列在下面的表2中)對總金屬含量以及鈉、鐵和鈣含量的關係分別圖示在圖1和圖2中。圖1說明產率並不隨著雜質水平降低而開始快速增加,直到總金屬雜質低於約1.90ppm。圖2說明產率並不隨著總鐵、鈉和鈣雜質水平降低而開始快速增加,直到雜質水平低於約1.50ppm。
表2.非熔體過濾的樹脂的產率對比(Rose Color SR207對Keystone SR207)

實施例2.為了增加加工產率,製造樹脂的方法被進一步更改以包括熔體過濾步驟。將經熔體過濾的樹脂再次模製成DVD9盤,並和前面一樣測量加工過程中的產率。
表3.具有表1中所列相同製劑的經熔體過濾的樹脂產率的對比(Rose Color SR207對Keystone SR207)

很明顯,額外的熔體過濾步驟使得可以製造改進產率的高質量樹脂。製劑C1(即經熔體過濾的製劑C)具有最低的0.47ppm的來自著色劑製劑的總金屬雜質和0.36ppm的鐵、鈉和鈣雜質組合。製劑D1具有1.88ppm的來自著色劑製劑的總金屬雜質和1.44ppm的來自著色劑製劑的鐵、鈉和鈣金屬雜質組合,而製劑E1具有1.28ppm的組合總金屬雜質和1.44ppm的來自著色劑製劑的組合總鐵、鈉和鈣金屬。所述結果表明要達到95%或更大的產率,總金屬雜質需要低於1.88ppm並且鐵、鈉和鈣雜質組合需要低於約1.25ppm。
實施例3.如下面的實施例中所示,製造樹脂的方法不僅對加工產率有影響而且對DVD9盤的功能和性能有影響。DVD9盤的功能和性能可以用ECMA建立的DVD技術規範中定義的總PISum8錯誤的數目進行度量。典型地,高質量盤展示出小於140的PISum8值,在模塑條件(as-molded condition)下平均小於50,並且在按照標準測試進行環境暴露以後,PISum8值在DVD技術規範以內(即小於280),平均小於140。在本領域中PISum8測試是標準的並且可以通過例如Dr.Schenk銷售的可商購的機器進行測試。
按照表4中公開的製劑加工的經熔體過濾的樹脂被模製成DVD9盤並在電子測試機(DVDPRO)上測試PISum8錯誤。DVD測試結果示於表5中。
表4.製劑細節

表5.對於製劑F和G的環境暴露之前和之後的PISum8值


*第一個數字是模塑條件下的PISum8值,括號內的數字是經過環境暴露後的PISum8值。
可以看出總金屬含量和鐵、鈉和鈣含量小於0.06ppm的製劑F滿足所需的PISum8。可以看出製劑G製造了差質量的DVD9盤,具有高PISum8值,特別是在環境暴露以後。儘管事實是樹脂是經熔體過濾的,但是Vat Red 41中的高離子(3000ppm Ca,2100ppm Fe和308ppm Na),其導致製劑G具有大於3ppm的來自著色劑製劑的總鐵、鈉和鈣金屬雜質,被發現降低樹脂質量導致的差的盤性能。
實施例4.從前述三個實施例很明顯可以看出,盤質量取決於成品高度著色樹脂中來自著色劑製劑的金屬雜質。但是,申請人也發現在濃縮物中的顆粒計數和最終產品中的顆粒計數之間不存在允許申請人預測顆粒最終水平的線性相關,因為擠出過程涉及可能會潛在地在成品產品中引入額外顆粒的額外現象(熱,剪切)。表6和表7給出了10種不同濃縮物的顆粒計數和相應成品產品的顆粒計數。
表6.濃縮物的顆粒計數

表7.成品產品的顆粒計數

製劑1-8被用於製造高質量常規著色的DVD盤,但是製劑9和10製造的盤不能通過PISum8技術規範。這些結果表明,當來自著色劑製劑的金屬雜質對於總金屬和鐵、鈉和鈣組合滿足1.5和1.25ppm水平的要求時,由這些著色劑製劑製造的有色濃縮物優選滿足下面的顆粒水平以製造高質量高著色的DVD。
PT1-3<7308計數PT3-5<972計數PT5-10<665計數PT10-150<109計數對於上述樣品的金屬分析是通過消化聚碳酸酯進行,通過在6ml硝酸(HNO3)中加熱0.45g樣品然後加入1nl鹽酸(HCl)進行。然後在ICP Spectometer中中和樣品並將結果與標準進行對比。
下面的權利要求應該在考慮整個說明書的教導之後來理解,不應該理解為限制於本文中所述的任何具體實施方案或實施例。
權利要求
1.製造高度著色DVD的方法,包括將光學質量聚碳酸酯樹脂和著色劑製劑混合形成高度著色的聚碳酸酯混合物,其中著色劑製劑存在的數量至少是高度著色的聚碳酸酯混合物的0.15wt%,並且其中在高度著色聚碳酸酯混合物中來自著色劑製劑的總金屬雜質小於1.90ppm並大於0.04ppm。
2.製造高度著色DVD的方法,包括將光學質量聚碳酸酯樹脂和著色劑製劑混合形成高度著色的聚碳酸酯混合物,其中著色劑製劑存在的數量至少是高度著色的聚碳酸酯混合物的0.15wt%,並且其中在高度著色聚碳酸酯混合物中來自著色劑製劑的總鐵、鈉和鈣金屬雜質組合小於1.90ppm並大於0.04ppm。
3.製造高度著色DVD的方法,包括將光學質量聚碳酸酯樹脂和著色劑製劑混合以形成高度著色的聚碳酸酯混合物的步驟,其中著色劑製劑存在的數量至少是高度著色的聚碳酸酯混合物的0.15wt%,並且其中在高度著色聚碳酸酯混合物中來自著色劑製劑的總金屬雜質小於1.90ppm並大於0.04ppm,其中所述混合步驟包括將有色濃縮物加入光學質量聚碳酸酯樹脂中。
4.製造高度著色光碟的方法,包括將光學質量聚碳酸酯樹脂和著色劑製劑混合形成高度著色的聚碳酸酯混合物,其中著色劑製劑存在的數量至少是高度著色的聚碳酸酯混合物的0.15wt%,並且其中在高度著色聚碳酸酯混合物中來自著色劑製劑的總金屬雜質小於1.90ppm並大於0.04ppm,其中所述有色濃縮物具有如下的顆粒計數分布情況1-3微米為少於7500顆粒,3-5微米為少於1000顆粒,5-10微米為少於700顆粒,並且其中所述混合步驟包括加入有色濃縮物。
5.高度著色的光碟,包括(i)第一基質,(ii)第二基質,(iii)粘合層,和(iv)數據層,其中所述粘合層和數據層布置在第一基質和第二基質之間,其中當通過檢測入射到第一基質上的雷射束的反射而被閱讀時所述數據層具有構造成與有意義的數據相對應的形狀,其中第一基質包含高度著色的聚碳酸酯混合物,該高度著色的聚碳酸酯混合物包含光學質量的聚碳酸酯樹脂和數量至少是高度著色聚碳酸酯的0.15wt%的著色劑製劑,其中在高度著色聚碳酸酯混合物中總金屬雜質小於2.80ppm並大於0.50ppm。
6.權利要求5的高度著色DVD,其中第一基質具有大於或等於5的UV粘合指數。
7.高度著色的DVD,包括(i)第一基質,(ii)第二基質,(iii)粘合層,和(iv)數據層,其中所述主粘合層和數據層布置在第一基質和第二基質之間,其中當通過檢測入射到第一基質上的雷射束的反射而被閱讀時所述數據層具有構造成與有意義的數據相對應的形狀,其中第一基質包含高度著色的聚碳酸酯混合物,該高度著色的聚碳酸酯混合物包含光學質量的聚碳酸酯樹脂和數量是高度著色聚碳酸酯的0.15-0.4wt%的著色劑製劑,其中所述DVD通過包括將著色劑製劑加到光學質量聚碳酸酯樹脂中的步驟的方法製造,其中在高度著色聚碳酸酯混合物中來自著色劑製劑的總金屬雜質小於1.50ppm並大於0.04ppm。
8.權利要求1-4任一項的方法,其中著色劑製劑存在的數量少於高度著色聚碳酸酯混合物的0.4wt%。
9.權利要求5的高度著色DVD,其中著色劑製劑存在的數量少於高度著色聚碳酸酯混合物的0.4wt%。
10.權利要求7的高度著色DVD,其中著色劑製劑存在的數量少於高度著色聚碳酸酯混合物的0.4wt%。
11.權利要求9和10的高度著色DVD,其中在80℃和85%相對溼度老化4天後所述盤具有小於280的PISUM8測試值。
全文摘要
公開了高度著色光碟的實施方案和其製造方法。例如,說明書公開了DVD組成,包括粘合層和布置於它們之間的數據層,其中至少一個基質是含有高度著色聚碳酸酯的閱讀側基質,所述高度著色聚碳酸酯包含光學質量聚碳酸酯樹脂和數量是高度著色聚碳酸酯的0.1- 0.4wt%的著色劑製劑。對來自著色劑製劑的金屬雜質範圍進行了規定。
文檔編號G11B7/24GK1871646SQ200480031473
公開日2006年11月29日 申請日期2004年10月12日 優先權日2003年10月24日
發明者V·派-帕蘭亞佩, P·肖特蘭德, V·託馬斯 申請人:通用電氣公司

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