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粘著性組合物、粘著劑、粘著片及顯示體的製作方法

2023-09-24 02:52:15


本發明涉及一種適於貼合顯示體構成部件的粘著性組合物、粘著劑及粘著片、以及使用該粘著片的粘著劑層而得到的顯示體。



背景技術:

近年來,智慧型手機或平板電腦等各種移動電子設備具備使用了顯示體模組的顯示器,該顯示器大多成為觸摸面板,所述顯示體模組具有液晶元件、發光二極體(LED元件)、有機電致發光(有機EL)元件等。

在如上述的顯示器中,通常在顯示體模組的表面側設置有保護面板。隨著電子設備的薄型化、輕量化,上述保護面板從以往的玻璃板變更為丙烯酸板和聚碳酸酯板等塑料板。

在此,在保護面板與顯示體模組之間設有空隙,以免在保護面板因外力而變形時,變形的保護面板與顯示體模組碰撞。

然而,若存在如上所述的空隙也即空氣層,則由保護面板與空氣層的折射率差、以及空氣層與顯示體模組的折射率差所引起的光的反射損失增大,存在顯示器的畫質下降的問題。

因此,提出了通過利用粘著劑層填埋保護面板與顯示體模組之間的空隙來提高顯示器的畫質。但是,在保護面板的顯示體模組側,邊框狀印刷層有時作為段差而存在。若粘著劑層不追隨該段差,則在段差附近,粘著劑層浮起,由此產生光的反射損失。因此,對上述粘著劑層要求段差追隨性。

為了解決上述課題,專利文獻1中,作為填埋保護面板與顯示體模組之間的空隙的粘著劑層,公開有在25℃、1Hz下的剪切儲能模量(G』)為1.0×105Pa以下且凝膠分率為40%以上的粘著劑層。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:日本特開2010-97070號公報



技術實現要素:

本發明要解決的技術問題

專利文獻1中,欲通過降低粘著劑層的常溫時的儲能模量來提高段差追隨性。然而,若如此降低儲能模量,則粘著劑層的被膜強度下降,加工性惡化。例如,對粘著片進行衝切加工(punching)等時,發生粘著劑附著於刀刃而粘著劑層的一部分缺失等問題。並且,在保管粘著片時等,也發生粘著劑從粘著劑層滲出的問題。

本發明鑑於這種實際情況而完成,其目的在於提供一種粘著劑層的段差追隨性優異,且能夠發揮高被膜強度的粘著性組合物、粘著劑、粘著片及顯示體。

解決技術問題的技術手段

為了實現上述目的,第一,本發明提供一種粘著性組合物,其特徵在於,其含有:(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),包含含羥基單體及含脂環式結構單體作為構成聚合物的單體單元;聚輪烷化合物(B),具有環狀低聚糖作為環狀分子;及異氰酸酯類交聯劑(C)(發明1)。

由交聯上述發明(發明1)的粘著性組合物而成的粘著劑構成的粘著劑層中,尤其,通過粘著性組合物含有聚輪烷化合物(B),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)包含含脂環式結構單體作為構成該聚合物的單體單元,段差追隨性優異,且能夠發揮高被膜強度。

上述發明(發明1)中,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,除了所述含羥基單體及含脂環式結構單體以外,優選含有10質量%以上、90質量%以下的烷基的碳原子數為5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(發明2)。

上述發明(發明1、2)中,優選所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有3質量%以上、30質量%以下的所述含羥基單體作為構成該聚合物的單體單元(發明3)。

上述發明(發明1~3)中,優選所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元含有1質量%以上、50質量%以下的所述含脂環式結構單體(發明4)。

上述發明(發明1~4)中,優選所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量為10萬以上、90萬以下(發明5)。

上述發明(發明1~5)中,優選相對於所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,所述聚輪烷化合物(B)的所述粘著性組合物中的含量為3質量份以上、30質量份以下(發明6)。

第二,本發明提供一種粘著劑,其由所述粘著性組合物(發明1~6)交聯而成(發明7)。

第三,本發明提供一種粘著片,其具有粘著劑層,所述粘著劑層用於貼合至少在被貼合側的面具有段差的一個顯示體構成部件和另一個顯示體構成部件,其特徵在於,所述粘著劑層由粘著劑(發明7)構成(發明8)。

上述發明(發明8)中,優選所述粘著片具備兩片剝離片,所述粘著劑層以與所述兩片剝離片的剝離面接觸的方式被所述剝離片夾持(發明9)。

第四,本發明提供一種顯示體,具備:一個顯示體構成部件,至少在被貼合側的面具有段差;另一個顯示體構成部件;及粘著劑層,將所述一個顯示體構成部件和所述另一個顯示體構成部件相互貼合,其特徵在於,所述粘著劑層為粘著片(發明8、9)的粘著劑層(發明10)。

發明效果

從本發明的粘著性組合物及粘著劑得到的粘著劑層、以及本發明的粘著片及顯示體的粘著劑層的段差追隨性優異,且能夠發揮高被膜強度。

附圖說明

圖1為本發明的一個實施方式的粘著片的截面圖。

圖2為本發明的一個實施方式的層疊體的截面圖。

附圖標記說明

1:粘著片;11:粘著劑層;12a、12b:剝離片;2:顯示體;21:第一顯示體構成部件;22:第二顯示體構成部件;3:印刷層。

具體實施方式

以下,對本發明的實施方式進行說明。

〔粘著性組合物〕

本實施方式的粘著性組合物(以下有時稱為「粘著性組合物P」)含有:(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),包含含羥基單體(分子內含有羥基的單體)及含脂環式結構單體(分子內含有脂環式結構的單體)作為構成聚合物的單體單元;聚輪烷化合物(B),具有環狀低聚糖作為環狀分子;及異氰酸酯類交聯劑(C)。另外,本說明書中,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他的類似用語也相同。並且,「聚合物」中也包含「共聚物」的概念。

若交聯本實施方式的粘著性組合物P,則(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的來自含羥基單體的羥基與異氰酸酯類交聯劑(C)的異氰酸酯基反應而形成三維網狀結構,可得到具有規定的內聚力的粘著劑。聚輪烷化合物(B)具有環狀分子與貫穿該環狀分子的直鏈狀分子的機械結合,環狀分子能夠在直鏈狀分子上自由移動。通過該結構,聚輪烷化合物(B)能夠對得到的粘著劑賦予優異的應力鬆弛性。並且,由於含脂環式結構單體的體積大,因此推斷通過使其存在於聚合物中,可擴大聚合物彼此的間隔,能夠使得到的粘著劑柔軟性優異。因此,通過使粘著性組合物P含有上述聚輪烷化合物(B),並且使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)將含脂環式結構單體作為構成單體單元,交聯粘著性組合物P而得到的粘著劑段差追隨性優異。

例如,使用本實施方式的粘著性組合物P而得到的粘著片貼合於具有段差的顯示體構成部材時,粘著劑層容易追隨段差,可抑制在段差附近產生間隙、浮起等。並且,以該狀態於高溫高溼條件下、例如85℃、85%RH條件下放置72小時的情況下,也可抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝離等。

即使不降低粘著劑的儲能模量也可得到上述優異的段差追隨性,因此由交聯粘著性組合物P而得到的粘著劑形成的粘著劑層能夠發揮高被膜強度。因此,例如,對粘著片進行衝切加工等時,可抑制發生粘著劑附著於刀刃而粘著劑層的一部分缺失等的問題。並且,在保管粘著片時等,也可抑制粘著劑從粘著劑層滲出。

在此,聚輪烷化合物(B)的環狀分子為具有羥基作為反應性基的環狀低聚糖時,尤其發揮以下作用效果。即,若使本實施方式的粘著性組合物P交聯,則異氰酸酯類交聯劑(C)的異氰酸酯基與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的來自含羥基單體的羥基反應,並且異氰酸酯類交聯劑(C)的異氰酸酯基與聚輪烷化合物(B)所具有的環狀分子的羥基反應。由此推斷為(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)通過羥基經由異氰酸酯類交聯劑(C)與聚輪烷化合物(B)的1個環狀分子結合,同樣地,其他(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與該聚輪烷化合物(B)的其他環狀分子結合。其結果,推斷多個(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)形成通過聚輪烷化合物(B)相互機械性地結合的三維網狀結構等高維結構。通過該高維結構,除了不具有聚輪烷化合物(B)以外,與相同的高維結構比較,能夠進一步提高被膜強度,而不會使應力鬆弛性惡化(保持段差追隨性)。

另外,無需所得到的所有粘著劑為上述推斷結構,也可包含兩個(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不經由聚輪烷化合物(B)而是通過異氰酸酯類交聯劑(C)直接結合的結構等。

(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)

本實施方式的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,包含含羥基單體和含脂環式結構單體。

作為含羥基單體,例如可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羥基與異氰酸酯類交聯劑(C)的反應性及與其他單體的共聚性的角度考慮,優選為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。上述物質可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選為包含下限值為3質量%以上的含羥基單體,特別優選為含有5質量%以上,進一步優選為含有10質量%以上。若含羥基單體的含量為3質量%以上,則所得到的粘著劑的內聚力提高,由此被膜強度更高。並且,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選為含有上限值為30質量%以下的含羥基單體,特別優選為含有25質量%以下,進一步優選為含有20質量%以下。若含羥基單體的含量為30質量%以下,則易得到適當的粘著性,並且抑制粘著劑變得過硬,段差追隨性更優異。

含脂環式結構單體中的脂環式結構的碳環可以為飽和結構,也可以在一部分具有不飽和鍵。並且,脂環式結構可以為單環的脂環式結構,也可以為二環、三環等多環的脂環式結構。從使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互間的距離變得適當並對粘著劑賦予更高應力鬆弛性的角度考慮,上述脂環式結構優選為多環的脂環式結構(多環結構)。另外,若考慮(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與其他成分的相容性,則上述多環結構特別優選為二環至四環。並且,與上述同樣地從賦予應力鬆弛性的角度考慮,脂環式結構的碳原子數(是指形成環的部分的所有碳原子數,當多個環獨立地存在時,是指其合計的碳原子數)通常優選為5以上,特別優選為7以上。另一方面,脂環式結構的碳原子數的上限並沒有特別限制,與上述同樣地從相容性的角度考慮,優選為15以下,特別優選為10以下。

作為上述含脂環式結構單體,具體而言,可舉出(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙酯(dicyclopentenyloxyethyl(meth)acrylate)等,其中,優選為在溼熱條件下發揮更優異的段差追隨性的(甲基)丙烯酸二環戊基酯(脂環式結構的碳原子數:10)、(甲基)丙烯酸金剛烷酯(脂環式結構的碳原子數:10)或(甲基)丙烯酸異冰片酯(脂環式結構的碳原子數:7),特別優選為(甲基)丙烯酸異冰片酯。上述物質可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選為含有1質量%以上的含脂環式結構單體,特別優選為含有5質量%以上,進一步優選為含有10質量%以上。並且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選為含有50質量%以下的含脂環式結構單體,特別優選為含有40質量%以下,進一步優選為含有30質量%以下。若含脂環式結構單體的含量在上述範圍內,則所得到的粘著劑的段差追隨性更優異,並且可充分發揮相對於透明導電膜及塑料的優異的粘著力。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,除了上述含羥基單體及含脂環式結構單體以外,優選為含有烷基的碳原子數為5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(不含脂環式結構),特別優選為含有8~15的(甲基)丙烯酸烷基酯(不含脂環式結構)。由此,不會降低與聚輪烷化合物(B)的相容性而能夠呈現優選的粘著性。並且,能夠對得到的粘著劑賦予柔軟性,使其段差追隨性優異。另外,上述烷基可以是直鏈狀及支鏈狀中的任一個。

從上述角度來看,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選為含有10質量%以上的烷基的碳原子數為5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,特別優選為含有20質量%以上,進一步優選為含有50質量%以上。若含有10質量%以上的上述(甲基)丙烯酸烷基酯,則得到的粘著劑能夠發揮適當的粘著性及更優異的段差追隨性。並且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選為含有90質量%以下的烷基的碳原子數為5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,特別優選為含有80質量%以下,進一步優選為含有70質量%以下。通過將上述(甲基)丙烯酸烷基酯設為90質量%以下,能夠向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中導入適當量的其他單體成分。

作為烷基的碳原子數為5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可舉出(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯等。其中,從進一步提高粘著性與聚輪烷化合物(B)的相容性的角度來看,優選為(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。上述物質可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。

另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選的是不含有烷基的碳原子數為4以下的(甲基)丙烯酸烷基酯,或含有小於60質量%、優選為50質量%以下、特別優選為30質量%以下的量。由此,能夠向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中導入適當量的其他單體成分。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)優選含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元。通過使含氮原子單體作為結構單元存在於聚合物中,能夠對粘著劑賦予規定的極性,即使對於如玻璃那樣具有一定程度的極性的被粘物,親和性也優異。作為上述含氮原子單體,可舉出具有氨基的單體、具有醯胺基的單體、及具有含氮雜環的單體等,其中,從使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有適度的剛性的角度考慮,優選為具有含氮雜環的單體。

作為具有含氮雜環的單體,例如可以舉出N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺胺等,其中,優選為發揮更加優異的粘著力的N-(甲基)丙烯醯基嗎啉,特別優選為N-丙烯醯基嗎啉。

另外,作為含氮原子單體,例如也可以使用(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-叔丁基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-苯基(甲基)丙烯醯胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基己內醯胺、(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等。

以上的含氮原子單體可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元時,優選為含有0.5質量%以上的該含氮原子單體,特別優選為含有1質量%以上,進一步優選為含有3質量%以上。並且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選為含有20質量%以下的該含氮原子單體,特別優選為含有15質量%以下,進一步優選為含有8質量%以下。若含氮原子單體的含量在上述範圍內,則所得到的粘著劑可充分發揮對於玻璃的優異粘著力。

並且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,還優選含有作為均聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)為0℃以上的硬單體。另外,該硬單體中也可包含所述的各種單體。作為構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的單體單元,通過含有上述硬單體,所得到的粘著劑內聚力進一步提高且被膜強度更高。尤其,作為構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的單體單元,使用烷基的碳原子數為5~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸2-乙基已酯)時,存在內聚力下降的傾向,因此優選使用上述硬單體。作為上述硬單體的均聚物的玻璃化轉變溫度(Tg)的下限值優選為15℃以上,特別優選為80℃以上。並且,上述玻璃化轉變溫度(Tg)的上限值優選為200℃以下,特別優選為180℃以下。

作為上述硬單體,例如可舉出丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、丙烯酸異冰片酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸異冰片酯(Tg180℃)、丙烯酸金剛烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金剛烷酯(Tg141℃)、丙烯醯基嗎啉(Tg145℃)、丙烯酸環己酯(Tg19℃)等。上述物質可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,含有上述硬單體作為構成該聚合物的單體單元時,優選為含有5質量%以上的該硬單體,特別優選為含有10質量%以上。通過含有5質量%以上的上述硬單體,能夠進一步提高被膜強度。並且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,作為構成該聚合物的單體單元,優選為含有40質量%以下的上述硬單體,特別優選為含有30質量%以下。通過將上述硬單體的含量設為40質量%以下,能夠防止(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的除此以外的單體單元的相對不足,所得到的粘著劑的粘著性及段差追隨性優異。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可依據需要含有其他單體作為構成該聚合物的單體單元。作為其他單體,可以為包含具有反應性的官能基(除了羥基)的單體,也可以為不包含具有反應性的官能基的單體。

作為包含具有反應性的官能基的單體,優選舉出含羧基單體。作為含羧基單體,例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等烯屬不飽和羧酸。其中,從對來自含羥基單體的羥基與異氰酸酯類交聯劑(C)之間的反應的影響及與其他單體之間的共聚性方面考慮,優選為丙烯酸。上述物質可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,含有含羧基單體作為構成該聚合物的單體單元時,其含量的下限值優選為0.5質量%以上,特別優選為1質量%以上。並且,上限值優選為20質量%以下,特別優選為10質量%以下。

另外,從容易控制所得到的粘著劑的交聯結構的角度考慮,也優選將包含具有反應性的官能基的單體僅設為上述含羥基單體。

另一方面,作為不包含具有反應性的官能基的單體,例如可舉出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。上述物質可以單獨使用,也可以兩種以上組合使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形態可以為無規共聚物,也可以為嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值優選為10萬以上,特別優選為20萬以上,進一步優選為30萬以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值為上述以上,則所得到的粘著劑的被膜強度更高。並且,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值優選為90萬以下,特別優選為80萬以下,進一步優選為70萬以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值為上述以下,則所得到的粘著劑的段差追隨性更優異。另外,本說明書中的重均分子量為通過凝膠滲透色譜(GPC)法測定的標準聚苯乙烯換算的值。

在粘著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

(2)聚輪烷化合物(B)

聚輪烷化合物(B)為直鏈狀分子貫穿於至少兩個環狀分子的開口部且在直鏈狀分子的兩個末端具有保護基(blocking group)而成的化合物。該聚輪烷化合物(B)中成為如下結構,即,環狀分子能夠在直鏈狀分子上自由移動,但環狀分子通過保護基不會從直鏈狀分子脫出。即,直鏈狀分子及環狀分子並非通過共價結合等化學結合,而是通過所謂的機械結合維持其形態。本實施方式的粘著性組合物P含有具有該機械結合的聚輪烷化合物(B),由此所得到的粘著劑發揮較高的應力鬆弛性,段差追隨性優異。尤其,聚輪烷化合物(B)的環狀分子為具有羥基作為反應性基的環狀低聚糖時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與聚輪烷化合物(B)(的環狀分子)經由異氰酸酯類交聯劑(C)交聯,聚輪烷化合物(B)中環狀分子在直鏈狀分子上自由移動,由此作為交聯體的柔軟性顯著提高。由此,所得到的粘著劑發揮非常高的應力鬆弛性,段差追隨性更優異。

本實施方式的聚輪烷化合物(B)具有環狀低聚糖作為環狀分子。通過使用環狀低聚糖作為聚輪烷化合物(B)的環狀分子,能夠選擇適當的環徑,由此,易呈現環狀分子在直鏈狀分子上移動而帶來的效果。並且,若上述環狀低聚糖具有羥基作為反應性基,則容易與異氰酸酯類交聯劑(C)反應。而且,還容易導入各種取代基等,由此,能夠通過聚輪烷化合物(B)調整聚輪烷化合物(B)與其他成分之間的相容性。而且,若為環狀低聚糖,則還有容易得到的優點。另外,本說明書中,「環狀分子」或「環狀低聚糖」的「環狀」表示實質上為「環狀」。即,只要能夠在直鏈狀分子上移動,則環狀分子可以不是完全閉環,例如可以為螺旋結構。

作為環狀低聚糖,可優選舉出α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精等環糊精,其中,特別優選為α-環糊精。聚輪烷化合物(B)的環狀分子可在聚輪烷化合物(B)中或粘著性組合物P中混合有兩種以上。

聚輪烷化合物(B)的環狀分子(環狀低聚糖)具有羥基作為反應性基時,該羥基可以為環狀低聚糖以原始狀態(指修飾前的狀態)具有的羥基,也可以為作為取代基導入至環狀低聚糖的羥基。

上述環狀分子的羥值的下限值優選為10mgKOH/g以上,更優選為30mgKOH/g以上,特別優選為50mgKOH/g以上。若羥值的下限值為上述以上,則聚輪烷化合物(B)能夠與異氰酸酯類交聯劑(C)充分反應。並且,上述環狀分子的羥值的上限值優選為1000mgKOH/g以下,更優選為200mgKOH/g以下,特別優選為100mgKOH/g以下。若羥值的上限值超過上述值,則由於同一環狀分子中產生多個交聯,該環狀分子本身成為交聯點,無法發揮作為整個聚輪烷化合物(B)的交聯點的效果,其結果,認為通過添加聚輪烷化合物(B)而保持段差追隨性並提高被膜強度的效果變得不夠充分。

聚輪烷化合物(B)的直鏈狀分子為包合於環狀分子,並且能夠通過機械結合而非共價結合等化學結合而一體化的分子或物質,只要為直鏈狀,則並無特別限定。另外,本說明書中,「直鏈狀分子」的「直鏈」表示實質上為「直鏈」。即,只要環狀分子能夠在直鏈狀分子上移動,則直鏈狀分子可具有支鏈。

作為聚輪烷化合物(B)的直鏈狀分子,例如優選為聚乙二醇、聚丙二醇、聚異戊二烯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚四氫呋喃、聚丙烯酸酯、聚二甲基矽氧烷、聚乙烯、聚丙烯等,這些直鏈狀分子可在粘著性組合物P中混合有兩種以上。

關於聚輪烷化合物(B)的直鏈狀分子的數均分子量,下限值優選為3,000以上,特別優選為10,000以上,進一步優選為20,000以上。若數均分子量的下限值為上述以上,則可確保環狀分子在直鏈狀分子上的移動量,可充分得到粘著劑的應力鬆弛性。並且,關於聚輪烷化合物(B)的直鏈狀分子的數均分子量,上限值優選為300,000以下,特別優選為200,000以下,進一步優選為100,000以下。若數均分子量的上限值為上述以下,則聚輪烷化合物(B)對溶劑的溶解性或與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性變得良好。

聚輪烷化合物(B)的保護基只要是可保持環狀分子通過直鏈狀分子呈串狀的形態的基團,則並無特別限定。作為這種基團,可舉出大體積基團、離子性基團等。

具體而言,聚輪烷化合物(B)的保護基優選為二硝基苯基類、環糊精類、金剛烷基類、三苯甲基類、螢光素類、芘類、蒽類等或者數均分子量1,000~1,000,000的高分子的主鏈或側鏈等,這些保護基可在聚輪烷化合物(B)中或粘著性組合物P中混合有兩種以上。

以上說明的聚輪烷化合物(B)能夠通過以往公知的方法(例如,日本特開2005-154675中記載的方法)得到。

本實施方式的粘著性組合物P中的聚輪烷化合物(B)的含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,下限值優選為3質量份以上,特別優選為5質量份以上,進一步優選為7質量份以上。若聚輪烷化合物(B)的含量為3質量份以上,則所得到的粘著劑的被膜強度增加,加工性更優異。並且,若聚輪烷化合物(B)的含量為7質量份以上,則所得到的粘著劑的段差追隨性也進一步提高。並且,聚輪烷化合物(B)的含量的上限值優選為30質量份以下,更優選為25質量份以下,特別優選為20質量份以下,進一步優選為15質量份以下。若聚輪烷化合物(B)的含量為30質量份以下,則所得到的粘著劑的加工性更優異,且能夠良好地維持與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性,並將所得到的粘著劑的霧度值抑制為較低。並且,若聚輪烷化合物(B)的含量為15質量份以下,則所獲的粘著劑的段差追隨性也進一步提高。

(3)異氰酸酯類交聯劑(C)

異氰酸酯類交聯劑(C)與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的來自含羥基單體的羥基及聚輪烷化合物(B)所具有的環狀分子也即環狀低聚糖的羥基之間的反應性優異。

異氰酸酯類交聯劑(C)至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,例如可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯等及它們的縮二脲體、異氰脲酸酯體、以及作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫化合物的反應物的加成體等。其中,從與羥基的反應性的角度考慮,優選為三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯,特別優選為三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改性苯二甲基二異氰酸酯。另外,異氰酸酯類交聯劑(C)可單獨使用一種,也可組合兩種以上來使用。

關於粘著性組合物P中的異氰酸酯類交聯劑(C)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,下限值優選為0.05質量份以上,特別優選為0.1質量份以上,進一步優選為0.2質量份以上。若異氰酸酯類交聯劑(C)的含量的下限值為上述以上,則推斷為能夠良好地形成所述高維結構,所得到的粘著劑在高溫高溼下的段差追隨性更優異。並且,關於異氰酸酯類交聯劑(C)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,上限值優選為3質量份以下,特別優選為2質量份以下,進一步優選為1質量份以下。若異氰酸酯類交聯劑(C)的含量的上限值為上述以下,則能夠將交聯程度設為適度,並良好地確保所得到的粘著劑的段差追隨性。

(4)各種添加劑

粘著性組合物P中,可依據需要添加通常用於丙烯酸類粘著劑的各種添加劑,例如矽烷偶聯劑、反應促進劑、反應抑制劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑、以及折射率調整劑等。另外,後述的聚合溶劑或稀釋溶劑設為不包含於構成粘著性組合物P的添加劑。

作為矽烷偶聯劑,為在分子內具有至少一個烷氧基矽烷基的有機矽化合物,優選其與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好、並且具有透光性。

作為這種矽烷偶聯劑(D),例如可以舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含聚合性不飽和基團的矽化合物、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等具有環氧基結構的矽化合物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等含巰基的矽化合物、3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷等含氨基的矽化合物、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、或它們的至少一個與甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等含烷基的矽化合物的縮合物等。這些物質可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。

粘著性組合物P含有矽烷偶聯劑時,其含量相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,下限值優選為0.01質量份以上,特別優選為0.05質量份以上,進一步優選為0.1質量份以上。並且,上述矽烷偶聯劑的含量的上限值優選為1質量份以下,特別優選為0.5質量份以下,進一步優選為0.3質量份以下。

(5)粘著性組合物的製備

粘著性組合物P能夠通過如下方式來製備,即,製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),混合所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、聚輪烷化合物(B)、異氰酸酯類交聯劑(C),並且依據需要加入添加劑。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能夠通過將構成聚合物的單體的混合物利用通常的自由基聚合法進行聚合而製備。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合優選為根據需要使用聚合引發劑並通過溶液聚合法進行。作為聚合溶劑,例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等,也可以並用兩種類以上。

作為聚合引發劑,可以舉出偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可以並用兩種類以上。作為偶氮類化合物,例如可以舉出2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮二(環己烷1-甲腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2'-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2-羥基甲基丙腈)、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作為有機過氧化物,例如可以舉出過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸叔丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、二(2-乙氧基乙基)過氧化二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己醯)過氧化物、二丙醯過氧化物、二乙醯過氧化物等。

另外,在上述聚合工序中,通過添加2-巰基乙醇等鏈轉移劑,能夠調節所得到的聚合物的重均分子量。

若得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),則向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加聚輪烷化合物(B)、異氰酸酯類交聯劑(C)以及依據需要添加稀釋溶劑及添加劑,並充分混合,由此得到用溶劑稀釋的粘著性組合物P(塗布溶液)。另外,上述各成分的任一個使用固體狀物時或者在以未稀釋的狀態與其他成分混合時發生析出的情況下,可單獨將該成分預先溶解或者稀釋於稀釋溶劑後與其他成分混合。

作為上述稀釋溶劑,例如使用己烷、庚烷、環己烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等滷代烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纖劑等溶纖劑類溶劑等。

作為如此製備的塗布溶液的濃度、粘度,只要在可塗布的範圍即可,並沒有特別限制,可以根據情況適當選定。例如,稀釋以使粘著性組合物P的濃度為10~60質量%。另外,當得到塗布溶液時,添加稀釋溶劑等並非必要條件,只要粘著性組合物P為可塗布的粘度等,則也可以不添加稀釋溶劑。此時,粘著性組合物P成為將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的塗布溶液。

〔粘著劑〕

本實施方式的粘著劑由交聯粘著性組合物P而成。粘著性組合物P的交聯通常能夠通過加熱處理進行。另外,還能夠由使稀釋溶劑等從塗布於所希望的對象物的粘著性組合物P的塗膜揮發時的乾燥處理兼具該加熱處理。

加熱處理的加熱溫度優選為50~150℃,特別優選為70~120℃。並且,加熱時間優選為10秒~10分鐘,特別優選為50秒~2分鐘。

加熱處理後,根據需要可以設置在常溫(例如,23℃、50%RH)下進行1~2周左右的養護期間。當需要該養護期間時,在經過養護期間後形成粘著劑,當不需要養護期間時,在加熱處理結束後形成粘著劑。

通過上述的加熱處理(及養護),(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(及聚輪烷化合物(B))經由異氰酸酯類交聯劑(C)充分交聯。如此得到的粘著劑的段差追隨性優異且能夠發揮高被膜強度。

本實施方式的粘著劑的凝膠分率的下限值優選為40%以上,更優選為45%以上,特別優選為50%以上,進一步優選為60%以上。若粘著劑的凝膠分率的下限值為上述以上,則粘著劑的內聚力變高,被膜強度更高。並且,本實施方式的粘著劑的凝膠分率的上限值優選為90%以下,特別優選為85%以下,進一步優選為80%以下。若粘著劑的凝膠分率的上限值為上述以下,則粘著劑不會變得過硬,段差追隨性更優異。在此,粘著劑的凝膠分率的測定方法如後述的試驗例所示。

針對本實施方式的粘著劑在23℃下進行了拉伸試驗時的粘著劑的1000%模量(延伸率達到1000%之前斷裂時的斷裂時模量;以下有時簡稱為「斷裂時的模量」)的下限值優選為0.22MPa以上,特別優選為0.25MPa以上,進一步優選為0.27MPa以上。通過上述1000%模量(或斷裂時的模量)的下限值為上述以上,作為粘著劑層的被膜強度高,加工性優異。例如,對粘著片進行衝切加工等時,可抑制發生粘著劑附著於刀刃而粘著劑層的一部分缺失等問題。並且,保管粘著片時等,也可抑制粘著劑從粘著劑層滲出。通過使用本實施方式的粘著性組合物P,能夠充分實現上述1000%模量(或斷裂時的模量)。另外,上述1000%模量(或斷裂時的模量)的上限值沒有特別限定,通常優選為2.0MPa以下,特別優選為1.0MPa以下。其中,上述拉伸試驗的詳細內容如後述的試驗例所示。

〔粘著片〕

本實施方式的粘著片具有粘著劑層,該粘著劑層用於貼合至少在被貼合側的面具有段差的一個顯示體構成部件及另一個顯示體構成部件,該粘著劑層由所述粘著劑構成。

將作為本實施方式的粘著片的一例的具體構成示於圖1。

如圖1所示,一實施方式的粘著片1由以下構成:兩片剝離片12a、12b;及以與這兩片剝離片12a、12b的剝離面接觸的方式被該兩片剝離片12a、12b所夾持的粘著劑層11。另外,本說明書中的剝離片的剝離面是指在剝離片中具有剝離性的面,包括實施了剝離處理的面及即使未實施剝離處理也顯示剝離性的面這兩者。

(1)粘著劑層

粘著劑層11由所述粘著劑構成,即,由交聯粘著性組合物P而成的粘著劑構成。

關於本實施方式的粘著片1的粘著劑層11的厚度(依據JIS K7130測定的值),下限值優選為10μm以上,更優選為25μm以上,特別優選為50μm以上。若粘著劑層11的厚度的下限值為上述以上,則容易發揮所希望的粘著力,而且能夠對於顯示體構成部件的通常的段差確保充分的段差追隨性。並且,關於粘著劑層11的厚度,上限值優選為1000μm以下,更優選為400μm以下,特別優選為300μm以下。若粘著劑層11的厚度的上限值為上述以下,則加工性良好。另外,粘著劑層11可由單層形成,也可層疊多層來形成。

(2)剝離片

剝離片12a、12b為使用粘著片1前保護粘著劑層11,在使用粘著片1(粘著劑層11)時被剝離。在本實施方式的粘著片1中,並不一定需要剝離片12a、12b中的一個或兩個。

作為剝離片12a、12b,例如可使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙酯薄膜、離聚物樹脂薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。並且,也可以使用它們的交聯薄膜。另外,也可以為它們的層疊薄膜。

上述剝離片12a、12b的剝離面(尤其與粘著劑層11接觸的面)優選實施有剝離處理。作為剝離處理中所使用的剝離劑,例如可以舉出醇酸類、矽酮類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。另外,在剝離片12a、12b中,優選將一個剝離片設為剝離力較大的重剝離型剝離片,將另一個剝離片設為剝離力較小的輕剝離型剝離片。

對於剝離片12a、12b的厚度並沒有特別限制,通常為20~150μm左右。

(3)物性

(3-1)段差追隨率

本實施方式的粘著片1的粘著劑層11中,關於以下述式表示的段差追隨率(%),下限值優選為30%以上,特別優選為40%以上,進一步優選為50%以上。並且,作為段差追隨率的上限值,並無特別限定,通常優選為80%以下,特別優選為70%以下。

段差追隨率(%)={(規定的耐久試驗後,維持無氣泡、浮起、剝離等而被填埋的狀態的段差的高度(μm))/(粘著劑層的厚度)}×100

另外,段差追隨率的試驗方法如後述的試驗例所示。

如上所述,本實施方式的粘著片的粘著劑層貼合在被貼合側的面具有段差的顯示體構成部件。通過粘著劑層的段差追隨率在上述範圍,該粘著劑層良好地追隨顯示體構成部件的段差,即使經過耐久試驗也可抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝離等,由此抑制發生光的反射損失。

(3-2)霧度值

本實施方式的粘著片1的粘著劑層11的霧度值優選為5%以下,更優選為3%以下,特別優選為1%以下,進一步優選為0.7%以下。若粘著劑層11的霧度值為5%以下,則透明性非常高,且適於光學用途(顯示體用)。另外,本說明書中的霧度值是以JIS K7136:2000為標準而測定的值。

(3-3)粘著力

本實施方式的粘著片1對於鈉鈣玻璃的粘著力的下限值優選為5N/25mm以上,特別優選為10N/25mm以上,進一步優選為15N/25mm以上。若粘著片1的粘著力為5N/25mm以上,則高溫高溼下的段差追隨性更優異。並且,本實施方式的粘著片1相對於鈉鈣玻璃的粘著力的上限值優選為50N/25mm以下,更優選為40N/25mm以下,特別優選為35N/25mm以下,進一步優選為25N/25mm以下。若粘著片1的粘著力為50N/25mm以下,則能夠防止裁切時粘著劑附著於刀刃,而且若為25N/25mm以下,則可得到良好的再加工性,發生貼合失誤時,能夠實現高價的顯示體構成部件的再利用。

在此,本說明書的粘著力基本上是指通過依據JIS Z0237:2009的180度剝離法測定的粘著力,測定樣品設為25mm的寬度、100mm的長度,將該測定樣品貼附於被粘物,在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘後,在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時後,在剝離速度300mm/分鐘下測定。

(4)粘著片的製備

作為粘著片1的一製備例,在一個剝離片12a(或12b)的剝離面塗布上述粘著性組合物P的塗布液,進行加熱處理來熱交聯粘著性組合物P來形成塗布層後,在該塗布層重疊另一剝離片12b(或12a)的剝離面。需要養護期間時,經過養護期間,無需養護期間時,上述塗布層直接成為粘著劑層11。由此,可得到上述粘著片1。對於加熱處理及養護的條件,如上所述。

作為粘著片1的另一製備例,在一個剝離片12a的剝離面塗布上述粘著性組合物P的塗布液,並進行加熱處理而使粘著性組合物P進行熱交聯來形成塗布層,從而得到附有塗布層的剝離片12a。並且,在另一個剝離片12b的剝離面塗布上述粘著性組合物P的塗布液,並進行加熱處理而使粘著性組合物P進行熱交聯來形成塗布層,從而得到附有塗布層的剝離片12b。並且,將附有塗布層的剝離片12a與附有塗布層的剝離片12b以兩個塗布層相互接觸的方式進行貼合。當需要養護期間時,上述層疊的塗布層經由養護期間而成為粘著劑層11,當不需要養護期間時,上述層疊的塗布層直接成為粘著劑層11。由此,可得到上述粘著片1。根據該製備例,即使在粘著劑層11較厚的情況下,也能夠穩定地進行製備。

作為塗布上述粘著性組合物P的塗布液的方法,例如可以利用棒塗布法、刮刀塗布法、輥塗布法、刮板塗布法、模具塗布法、凹版塗布法等。

本實施方式的粘著片1中,粘著劑層11的被膜強度高,因此,對粘著片1進行衝切加工等時,可抑制發生粘著劑附著於刀刃而粘著劑層11的一部分缺失等問題。並且,保管粘著片1時等,也可抑制粘著劑從粘著劑層11滲出。

〔顯示體〕

如圖2所示,本實施方式的顯示體2具備如下構成:至少在被貼合側的面具有段差的第一顯示體構成部件21(一個顯示體構成部件);第二顯示體構成部件22(另一個顯示體構成部件);及位於它們之間並且將第一顯示體構成部件21與第二顯示體構成部件22相互貼合的粘著劑層11。本實施方式的顯示體2中,第一顯示體構成部件21在粘著劑層11側的面具有段差,具體而言,具有由印刷層3形成的段差。

上述顯示體2中的粘著劑層11為所述粘著片1的粘著劑層11。

作為顯示體2,例如可以舉出液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等,也可以為觸摸面板。並且,作為顯示體2,也可以為構成它們的一部分的部件。

第一顯示體構成部件21優選為玻璃板、塑料板等,以及由包含它們的層疊體等構成的保護面板。此時,印刷層3一般在第一顯示體構成部件21中的粘著劑層11側形成為邊框狀。

作為上述玻璃板,並沒有特別限定,例如可以舉出化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇-鍶玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼矽酸鹽玻璃、鋇硼矽酸鹽玻璃等。玻璃板的厚度並沒有特別限定,通常為0.1~5mm,優選為0.2~2mm。

作為上述塑料板並沒有特別限定,例如可以舉出丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度並沒有特別限定,通常為0.2~5mm,優選為0.4~3mm。

另外,在上述玻璃板或塑料板的一面或兩面可以設置各種功能層(透明導電膜、金屬層、二氧化矽層、硬塗層、防眩層等),也可以層疊光學部件。並且,透明導電膜及金屬層可以被圖案化。

第二顯示體構成部件22優選為應貼附於第一顯示體構成部件21的光學部件、顯示體模組(例如,液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等)、作為顯示體模組的一部分的光學部件、或包含顯示體模組的層疊體。

作為上述光學部件,例如可以舉出防飛散薄膜、偏振片(偏振薄膜)、起偏鏡、相位差板(相位差薄膜)、視角補償薄膜、增亮薄膜、對比度提高薄膜、液晶聚合物薄膜、擴散薄膜、半透射反射薄膜、透明導電性薄膜等。作為防飛散薄膜,可以例示出在基材薄膜的一面形成硬塗層而成的硬塗薄膜等。

構成印刷層3的材料並無特別限定,可使用印刷用的公知材料。印刷層3的厚度也即段差的高度的下限值優選為3μm以上,更優選為5μm以上,特別優選為7μm以上,最優選為10μm以上佳。通過下限值為上述以上,能夠充分確保從觀察者側無法看到電氣布線等的隱蔽性。並且,上限值優選為50μm以下,更優選為35μm以下,特別優選為25μm以下,進一步優選為20μm以下。通過上限值為上述以下,能夠防止粘著劑層11相對於該印刷層3的段差追隨性的惡化。

製備上述顯示體2時,作為一例,剝離粘著片1的一個剝離片12a,並將粘著片1中露出的粘著劑層11貼合於第一顯示體構成部件21的印刷層3所存在一側的面。此時,粘著劑層11由於段差追隨性優異,因此可以抑制在由印刷層3形成的段差附近產生間隙或浮起。

然後,從粘著片1的粘著劑層11剝離另一個剝離片12b,並貼合粘著片1中露出的粘著劑層11與第二顯示體構成部件22。並且,作為另一例,可以替換第一顯示體構成部件21及第二顯示體構成部件22的貼合順序。

作為以上顯示體2,上述粘著劑層11在高溫高溼條件下段差追隨性也優異,因此顯示體2例如放置於高溫高溼條件下(例如,85℃、85%RH)時,也可抑制在段差附近產生氣泡、浮起、剝離等。

以上說明的實施方式為了便於理解本發明而記載,並非為了限定本發明而記載。因此,上述實施方式中所公開的各要素旨在還包含屬於本發明的技術技範圍的所有設計表型和等同物。

例如,可以省略粘著片1中的剝離片12a、12b中的任意一個或兩個,並且,可以代替剝離片12a及/或12b而層疊所希望的光學部件。並且,第一顯示體構成部件21可以具有印刷層3以外的段差。進而,不僅是第一顯示體構成部件21,第二顯示體構成部件22也可以在粘著劑層11側具有段差。

實施例

以下,通過實施例對本發明進行進一步具體的說明,但本發明的範圍並非限定於這些實施例等。

〔實施例1〕

1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的製備

使丙烯酸2-乙基己酯60質量份、丙烯酸異冰片酯20質量份、4-丙烯醯基嗎啉5質量份及丙烯酸2-羥基乙酯15質量份共聚而製備(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用後述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量的結果,重均分子量(Mw)為60萬。

2.粘著性組合物的製備

混合上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固體成分換算值;以下相同)、聚輪烷化合物(B)(Advanced Softmaterials Inc.制,產品名「CELM高聚物SH3400P」,直鏈狀分子:聚乙二醇,環狀分子:具有羥丙基及己內酯鏈的α-環糊精,保護基:金剛烷基,重均分子量(Mw)70萬,羥值72mgKOH/g)3.0質量份、作為異氰酸酯類交聯劑(C)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制,產品名「CORONATE L」)0.25質量份、作為矽烷偶聯劑的3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基矽烷(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制,產品名「KBM-403」)0.25質量份,充分攪拌,並通過用甲乙酮稀釋,得到固體成分濃度40質量%的粘著性組合物的塗布溶液。

其中,將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)設為100質量份(固體成分換算值)時的粘著性組合物的各添加(固體成分換算值)示於表1。另外,表1中記載的縮寫符號等詳細內容如下所述。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]

2EHA:丙烯酸2-乙基己酯

IBXA:丙烯酸異冰片酯

ACMO:4-丙烯醯基嗎啡

HEA:丙烯酸2-羥乙酯

BA:丙烯酸正丁酯

MMA:甲基丙烯酸甲酯

CHA:丙烯酸環己酯

MA:丙烯酸甲酯

[異氰酸酯類交聯劑(C)]

TDI:三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制,產品名「CORONATE L」)

XDI:三羥甲基丙烷改性二甲苯二異氰酸酯(綜研化學社制,製品名「TD-75」)

3.粘著片的製備

在將聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用矽酮類剝離劑進行剝離處理而得到的重剝離型剝離片(LINTEC Corporation制,產品名「SP-PET752150」)的剝離處理面上,利用刮刀塗布機塗布上述工序2中所得到的粘著性組合物的塗布溶液。然後,在90℃下對塗布層進行1分鐘加熱處理而形成塗布層。

接著,將上述中得到的重剝離型剝離片上的塗布層與將聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面利用矽酮類剝離劑進行剝離處理而得到的輕剝離型剝離片(LINTEC Corporation制,產品名「SP-PET382120」),以該輕剝離型剝離片的剝離處理面與塗布層接觸的方式進行貼合,並在23℃、50%RH的條件下養護7天,由此製作由重剝離型剝離片/粘著劑層(厚度:25μm)/輕剝離型剝離片的結構構成的第一粘著片。

並且,用刮刀塗布機將上述工序2中得到的粘著性組合物的塗布溶液塗布於用矽酮類剝離劑對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面進行剝離處理而得到的重剝離型剝離片(LINTEC Corporation制,產品名「SP-PET752150」)的剝離處理面之後,在90℃下進行1分鐘的加熱處理而形成塗布層(厚度:25μm)。同樣地,用刮刀塗布機將上述工序2中得到的粘著性組合物的塗布溶液塗布於用矽酮類剝離劑對聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面進行剝離處理而得到的輕剝離型剝離片(LINTEC Corporation制,產品名「SP-PET382120」)的剝離處理面之後,在90℃下進行1分鐘的加熱處理而形成了塗布層(厚度:25μm)。

接著,以兩個塗布層相互接觸的方式貼合在上述中得到的附有塗布層的重剝離型剝離片與在上述中得到的附有塗布層的輕剝離型剝離片,在23℃、50%RH的條件下進行7天的養護,由此製作由重剝離型剝離片/粘著劑層(厚度:50μm)/輕剝離型剝離片的結構構成的第二粘著片。

另外,上述粘著劑層的厚度為依據JIS K7130並使用恆壓厚度測定器(TECLOCK Corportion制,產品名「PG-02」)來測定的值。

〔實施例2~15,比較例1~5〕

除將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量、聚輪烷化合物(B)的添加量、異氰酸酯類交聯劑(C)的種類及添加量、以及矽烷偶聯劑的添加量變更為表1所示以外,與實施例1相同地製備粘著片。

其中,所述重均分子量(Mw)為使用凝膠滲透色譜(GPC)在以下條件下測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重均分子量。

<測定條件>

·GPC測定裝置:TOSOH CORPORATION制,HLC-8020

·GPC柱(按以下順序通過):TOSOH CORPORATION制

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL(×2)

TSK gel G2000HXL

·測定溶劑:四氫呋喃

·測定溫度:40℃

〔試驗例1〕(凝膠分率的測定)

將實施例及比較例中所得到的第一粘著片(粘著劑層的厚度:25μm)裁切為80mm×80mm的尺寸,將此粘著劑層包在聚酯制網(網尺寸200)中,通過精密天平稱取其質量,減去上述網單獨的質量,由此計算粘著劑本身的質量。將此時的質量設為M1。

接著,在室溫下(23℃),將包在上述聚酯制網中的粘著劑在乙酸乙酯中浸漬24小時。其後,取出粘著劑,在溫度23℃、相對溼度50%的環境下風乾24小時,進一步在80℃的烘箱中乾燥12小時。乾燥後,通過精密天平稱取其質量,減去上述網單獨的質量,由此計算粘著劑本身的質量。將此時的質量設為M2。以(M2/M1)×100表示凝膠分率(%)。將結果示於表2。

〔試驗例2〕(霧度值的測定)

對於實施例及比較例中所得到的第一粘著片(粘著劑層的厚度:25μm)的粘著劑層,按照JIS K7136:2000,使用霧度計(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制,產品名「NDH-2000」)測定霧度值(%)。將結果示於表2。

〔試驗例3〕(1000%模量(或斷裂時的模量)的測定)

將實施例及比較例中得到的第二粘著片(粘著劑層的厚度:50μm)的粘著劑層層疊為多層,使合計厚度為600μm的後,切出10mm寬度×75mm長度的樣品。以樣品測定部位成為10mm寬度×20mm長度(拉伸方向)的方式將上述樣品組裝在拉伸試驗機(ORIENTEC Co.,Ltd.制,產品名「Tensilon」)中,在23℃、50%RH的環境下使用該拉伸試驗機以拉伸速度200mm/分鐘進行拉伸,將延伸率為1000%的應力值作為1000%模量(MPa)進行測定。另外,延伸率到達1000%之前斷裂時,測定其斷裂時的應力值(斷裂時的模量)。將結果示於表2(表2中,括號中數值為斷裂時的模量)。

〔試驗例4〕(粘著力的測定)

從實施例及比較例中所得到的第一粘著片(粘著劑層的厚度:25μm)上剝離輕剝離型剝離片,並將露出的粘著劑層貼合於具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制,產品名「PET A4300」,厚度:100μm)的易接著層,從而得到剝離片/粘著劑層/PET薄膜的層疊體。將所得到的層疊體裁切為25mm寬度、100mm長度,將其作為樣品。

在23℃、50%RH的環境下,從上述樣品上剝離重剝離型剝離片,並將露出的粘著劑層貼附於鈉鈣玻璃(Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制)之後,利用Kurihara Manufactory Inc.制高壓釜在0.5MPa、50℃下加壓20分鐘。其後,在23℃、50%RH的條件下放置24小時後,使用拉伸試驗機(ORIENTEC Co.,LTD.制,Tensilon)在剝離速度300mm/分鐘、剝離角度180度的條件下測定粘著力(N/25mm)。在此所記載以外的條件按照JIS Z 0237:2009進行測定。將結果示於表2。

〔試驗例5〕(段差追隨率的測定)

在玻璃板(NSG Precision Co,Ltd.制,產品名「Corning Glass EAGLE XG」,縱90mm×橫50mm×厚度0.5mm)的表面以邊框狀網版印刷紫外線固化型墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.製備,產品名「POS-911墨」),使得塗布厚度成為5μm、10μm、15μm、20μm及25μm中的任意一種(外形:縱90mm×橫50mm,寬5mm)。接著,照射紫外線(80W/cm2,金屬滷化物燈兩個,燈高為15cm,帶速為10~15m/分鐘),以使印刷的上述紫外線固化型墨固化,從而製作通過印刷而具有段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm、20μm及25μm中的任意一種)的附帶段差的玻璃板。

從實施例及比較例中得到的第二粘著片(粘著劑層的厚度:50μm)剝離輕剝離型剝離片,並將所露出的粘著劑層貼合於具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(TOYOBO Co.,Ltd.製備,產品名「PET A4300」,厚度:100μm)的易接著層。接著,剝離重剝離型剝離片,並露出粘著劑層。然後,使用塑封機(FUJIPLA Inc.製備,產品名「LPD3214」)以粘著劑層覆蓋整個邊框狀印刷的方式將上述層疊體塑封到各附帶段差的玻璃板上,並將此作為評價用樣品。

將所得到的評價用樣品在50℃、0.5MPa的條件下進行30分鐘的高壓釜處理後,在常壓、23℃、50%RH下放置24小時。接著,在85℃、85%RH的高溫高溼條件下保管72小時(耐久試驗),然後評價段差追隨性。段差追隨性為由印刷段差是否通過粘著劑層完全被填埋來判斷,在印刷段差與粘著劑層之間的界面觀察到氣泡、浮起、剝離等時,判斷為未能追隨印刷段差。在此,段差追隨性作為由下述式表示的段差追隨率(%)來進行評價。將結果示於表2。

段差追隨率(%)={(耐久試驗後,維持無氣泡、浮起、剝離等而被填埋的狀態的段差的高度(μm))/(粘著劑層的厚度:50μm)}×100

〔試驗例6〕(切割適性的評價)

將實施例及比較例中得到的第二粘著片(粘著劑層的厚度:50μm)的粘著劑層層疊為多層,得到合計厚度1mm的層疊體。通過裁切裝置(Ogino Seisakusho Co.,Ltd.制,產品名「超級切割機PN1-600」)裁切該層疊體。目視確認裁切後的粘著劑層的裁切面(長度:100mm),通過以下標準評價切割適性。將結果示於表2。

○:裁切面沒有粘著劑層的缺失

△:裁切面有一些粘著劑層的缺失(小於裁切面的10%)

×:裁切面有粘著劑層的缺失(裁切面的10%以上)

[表1]

[表2]

由表2可知,實施例中得到的粘著片的段差追隨性優異,且具有良好的切割適性、即高被膜強度。

工業實用性

本發明的粘著片例如可以適宜地使用於具有段差的保護面板與所希望的顯示體構成部件的貼合。

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