殺真菌混合物的製作方法

2023-10-05 02:10:14

專利名稱：：殺真菌混合物的製作方法殺真菌混合物本發明涉及一種殺真菌混合物，其中包含增效有效量的以下物質:a)式I.a或I.b的笨基千基醚衍生物和b)(±)-(2-氯笨基)(4-氯笨基)(嘧啶-5-基)甲醇N》N此外，本發明還涉及用化合物I(I.a和I.b)與化合物II的混合物來防治有害真菌的方法，以及化合物I和II在製備這種混合物時的應用。化合物I、其製備方法及其抗有害真菌的活性已由文獻公開(EP-A253213;EP-A254426)。同樣已知化合物II(GB-A-1218623;俗名Fenarimol)、其製備方法及其抗有害真菌的活性。本發明的一個目的是提供在減少活性成分施用總量的同時具有改進的抗有害真菌作用的混合物(增效混合物)，以便減少施用量，並改善已知化合物的作用譜。已經發現，該目的可由本文開頭所定義的混合物實現。此外還發現，與單獨施用單一化合物的情形相比，通過同時一起或分別施用化合物I和化合物n,或先後施用化合物i和化合物n能夠更好地防治有害真菌。化合物i和化合物11由於其鹼性而能夠與無機或有機酸或與金屬離子形成鹽或加合物。無機酸的例子為氫卣酸，例如氫氟酸、氬氯酸、氫溴酸和氫碘酸、以及裙l酸、磷酸和硝酸。合適的有機酸為，例如甲酸、碳酸和鏈烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(含有l-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基磺酸)，芳基磺酸或芳基二磺酸(其上連接有一個或兩個磺基的芳基，如笨基和萘基)、烷基膦酸(具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(其上連接有一個或兩個磷酸基團的芳基，如笨基和萘基)，其中烷基或芳基還可攜帶其它取代基，例如，對-甲苯磺酸、水楊酸、對-氨基水楊酸、2-笨氧基苯甲酸，2-乙醯氧基苯甲酸等。適當的金屬離子尤為下列各族元素的離子第二主族元素(特別是鈣和鎂)，第三和第四主族元素(特別是鋁，錫和鉛)，和第一到第八副族元素(特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、以及其它)。特別優選的是第四周期副族元素的金屬離子。這些金屬可以是所能具有的各種價態。在製備混合物時，優選採用純活性成分I和II，其中根據需要可以混入對有害真菌或其它害蟲(如昆蟲，蛛形綱動物或線蟲)具有活性的其它成份，或具有除草活性或植物生長調節活性的成份或肥料。化合物i與n的混合物，或同時一起或分別使用化合物i和ii,表現出對廣譜的植物病原真菌，特別是屬於子嚢菌綱、擔子菌綱、半知菌綱和藻狀菌綱的真菌的優異活性。這些化合物中某些內吸地起作用，因而可用作葉面和土壤殺真菌劑。它們對於防治各種作物，如棉花、蔬茱類(如黃瓜，茱豆，番蒜，馬鈴薯和葫蘆科)、大麥、牧草、燕麥、香蕉、咖啡、玉米、水果類、稻、黑麥、大豆、葡萄、小麥、觀賞植物，甘蔗以及各種種子上的許多真菌特別重要。它們特別適合於防治下列植物病原真菌禾穀類上的禾白粉菌(Erysiphegraminis)、葫，科上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)、蘋果上的蘋果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha)、葡萄上的葡萄鉤絲殼(Uncinulanecator)，禾穀類上的柄餘菌(Puccinia)、棉花、稻和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)、禾穀類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、蘋果上的蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)、禾穀類上的長蠕孢菌(Helminthosporium)、小麥上的穎枯病菌(Septorianodorum)、草莓、蔬菜、觀賞植物和葡萄上的灰黴菌(Botrytiscinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola)、小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)、稻上的稻梨抱(Pyriculariaoryzae)、馬鈴薯和蕃i^上的致病疫黴(Phytophthorainfestans)、葡萄上的葡萄生單軸黴(Plasmoparaviticola)、哞酒花和黃瓜上的假霜黴屬(Pseudoperonospora)、蔬菜和水果上的鏈格孢菌(Alternaria)，香蕉上的球腔菌(Mycosphaerella),以及鐮刀菌(Fusarium)和輪枝孢菌(Verticillium)。而且，它們可用於保護材料(如，保護木材)免遭例如宛氏擬青黴(Paecilo邁ycesvariotii)的侵害。化合物I與II可以同時，即，一起或分別施用，或先後施用，在分別施用的情形下，其施用次序一般對防治結果沒有任何影響。化合物I與II通常以10:1-0.1:1，優選5:1-0.2:1，特別是3:1-0.3:1的重量比使用。本發明混合物的施用量，特別是在大田農作物的情況下，一般為0.01-8kg/ha，優選O.1-5kg/ha,尤為0.2-3.0kg/ha，這取決於所希望的效果。化合物I的施用量為O.005-0.5kg/ha,優選O.05-0.5kg/ha,特別是O.05-0.3kg/ha。相應地，就化合物II來說，施用量一般為O.05-0.5kg/ha，優選0.1—0.5kg/ha,特別是O.l-O.3kg/ha。對於種子的處理，該混合物的施用量一般為0.001-250克/kg種子，優逸O.01-100克/kg,特別是O.01-50克/kg種子。如果要防治植物病原有害真菌，化合物I與II或化合物I與II的混合物可在植物播種之前或之後，或者在植物發芽之前或之後，通過對種子、植物或土壤噴霧或撒粉而分別或一起施用。本發明的殺真菌增效混合物，或化合物I和II可以配製成，例如即可噴霧的溶液、粉劑和懸浮液形式，或高濃度的水性、油性或其它懸浮液、分散液、乳液，油分散體、糊劑、噴粉劑、撒播劑或顆粒劑的形式，並通過噴霧、彌霧、撒粉、撒播或澆潑使用。施用形式主要取決於預定用途，在任何情況下，應確保本發明混合物儘可能細微和均勻地分散。這些製劑採用本領域公知的方式，如通過加入溶劑和/或載體來製備。通常將這種製劑與惰性添加劑，如乳化劑或分散劑混合。合適的表面活性物質為下列酸的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽和銨鹽芳族磺酸，如木質素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，和脂肪酸、烷基-和烷芳基磺酸，烷基-、月桂基醚-和脂肪醇硫酸；以及硫酸化十六烷基醇、十七烷基醇和十八烷基醇或脂肪醇乙二醇醚的鹽，磺化萘及其衍生物與甲醛的縮合產物，萘或萘磺酸與笨酚和甲趁的縮合產物，聚氧乙烯辛基笨酚醚，乙氧基化異辛基苯酚、辛基笨酚或壬基苯紛，烷基笨酚聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚，烷芳基聚醚醇，異十三烷基醇、脂肪醇/氧化乙烯縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯(原文如此)，十二烷基醇聚乙二醇醚乙酸鹽，山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉劑、撒播劑和噴粉劑可通過混合或一同研磨化合物I或II或化合物工和II的混合物與固體載體來製備。顆粒劑(例如，包衣顆粒，浸漬顆粒和均質顆粒)通常通過將活性成分粘合到固體載體上來製備。填料或固體載體是，例如礦質土類，如矽石、矽酸、矽膠、矽酸鹽、滑石、高呤土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白雲石、硅藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、研碎的合成物質、和肥料，如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素，以及植物源產物，如穀類作物粉末、樹皮粉末、木材粉末和堅果殼粉，纖維素粉末或其它固體載體。製劑通常包括O.1-95%重量，優選O.5-90%重量的化合物1或11之一或化合物I與II的混合物。所用活性成分的純度為90%-100%,優選95%-100%(根據NMR譜或HPLC測定)。本發明的組合物可以被調整成兩部分，其中一部分含有在固體或液體載體中的式i化合物，另一部分含有在固體或液體載體中的式IT化合物。化合物I或II或其混合物或相應製劑通過用殺真菌有效量的混合物，或(在分別施用情形下)化合物i和n處理有害真菌、其聚集地、或欲免受它們侵染的植物、種子、土壤、表面，材料或空間的方式施用。施用可在有害真菌侵染前或侵染後進行。本發明混合物的增效作用可以通過下面的試驗來證明將活性成分(單獨或一起)配製成在63%重量環己酮與27%重量乳化,劑的混合物中的10%乳液，然後用水稀釋至所需濃度。應用實施例1-抗小麥隱匿柄鏽菌(Pucciniarecondita)(Weizenbraunrost)的活性。用隱匿柄4秀菌(Pucciniarecondita)的孢子對"Fruehgold"品種的盆栽小麥秧苗葉撒粉。之後，將該盆在高大氣溼度(90-95%)和20-22"C的室中放置24小時。期間，孢子萌發且發芽管(Keimschlaeuche)滲透到葉子組織中。第二天，用活性成分的含水製劑噴灑感染植物至滴流，所述製劑由包含10。/。活性化合物、63%環己酮和27%乳化劑的儲備容液製成。在噴液層乾燥之後，將測試植物在溫室中，在M-22X:和65-70%相對大氣溼度下培養7天。之後，測定真菌在葉子上的感染程度^通過測定感染葉面面積的百分數進行評價"將這些百分數換算成作用效力。作用效力(W)採用下述Abbot公式計算w-(l-a/P)'100a對應於處理植物的真菌感染，以％計，和(5對應於未處理(對照組)植物的真菌感染，以％計效力O表示處理植物的感染程度與未處理對照植物感染程度相當；效力IOO表示處理植物未被感染。採用Colby公式[R.S.Colby,Weeds,j^，20-22(1967)]計算活性成分混合物的預期作用效力並與觀測到的作用效力加以比較。Colby公式E=x+y-x'y/100E表示使用濃度分別為a和b的活性成分A和B的混合物的情況下的預期作用效力，以未處理對照組的％表示x表示使用濃度為a的活性成分A的情況下的作用效力，以未處理對照組的％表示y表示使用濃度為b的活性成分B的情況下的作用效力，以未處理對照組的％表示。結果列於下表2和3中。表2tableseeoriginaldocumentpage10表3實施tableseeoriginaldocumentpage10唚採用Colby公式計算試驗結果表明，對於所有的混合比例，所觀察的效力均超過採用Colby公式(來自Synerg101.XLS)計算的效力。權利要求1.一種殺真菌混合物，其包含以下物質a)化合物I式I.a的苯基苄基醚衍生物和b)化合物II(±)-(2-氯苯基)(4-氯苯基)(嘧啶-5-基)甲醇其中化合物I與化合物II的重量比為10∶1-0.1∶1。2.根據權利要求l所要求的組合物，該組合物被調整成兩部分，其中一部分含有在固體或液體栽體中的權利要求1所述化合物I，而另一部分則含有在固體或液體載體中的權利要求1所述化合物II。3.—種防治有害真菌的方法，該方法包括使用0.005-0.5kg/ha的權利要求1中所述化合物I和0.05-0.5kg/ha權利要求1所述化合物II處理有害真菌、有害真菌的聚集地、或欲免受有害真菌侵染的植物、種子、土壤、表面、材料或空間。4.根據權利要求3所要求的方法，其中權利要求l所述化合物I和權利要求1所述化合物II同時一起或分別或先後施用。5.權利要求1所述殺真菌混合物的製備方法，其中包括在該混合物中6.權利要求1所述殺真菌混合物的製備方法，其中包括在該混合物中加入化合物II。全文摘要本發明提供了一種殺真菌混合物，其中包含增效有效量的以下物質a)具有結構式(I.a)或(I.b)的苯基苄基醚衍生物和b)(±)-(2-氯苯基)(4-氯苯基)(嘧啶-5-基)甲醇。文檔編號A01N25/08GK101253862SQ20081000967公開日2008年9月3日申請日期1998年5月18日優先權日1997年5月30日發明者D·麥皮斯,E·勃納,E·安莫曼,G·勞侖茲,G·斯坦穆勒,H·紹特,K·舍爾伯格,M·漢派爾,S·斯特拉絲曼申請人:巴斯夫歐洲公司