具有可控粘度的以多元醇為基的增塑組合物的製作方法

2023-09-22 03:21:35 2

專利名稱：：具有可控粘度的以多元醇為基的增塑組合物的製作方法
技術領域：
：本發明涉及一種以至少一種多元醇為基的具有可控粘度的增塑化組合物，特別可用來製備聚氨酯凝膠。本發明也涉及聚氨酯凝膠。術語「凝膠」應該理解為對終製品的物理狀態的描述。因此就術語聚氨酯的凝膠而言，目前是指一種增塑的聚氨酯，通過一種以至少一種多元醇為基的增塑的組合物(I)與至少一種聚異氰酸酯的接觸來獲取。為了某些特殊的電氣應用，例如電絕緣或電纜的填料，抑或為了輔助醫務的應用(護結痂用的床墊和坐墊，人造乳房)，人們找尋一種具有低稠度的，以及通過組合物(I)與一種聚異氰酸酯接觸後可快速獲得的聚氨酯凝膠。更具體地說，被找尋的這類以多元醇為基的組合物(I)，在室溫下(約20℃)，具有高粘度，等於或大於4Pa.S，並且其中的反應物(多元醇)容易與聚異氰酸酯反應。已知的這類增塑的組合物含有高增塑劑百分率，後者具有大大降低上述以多元醇為基的組合物粘度的性質。因此，在專利文獻US-4787905中，描述了一種可用於配製人造乳房的凝膠。為此，它提出了一種低粘度的增塑組合物，含有10％重量的聚二烯多元醇和90％重量的鄰苯二甲酸十一烷基酯。同樣在專利文獻US-4666968中，描述了一種低粘度的聚氨酯凝膠，它可用於電絕緣中，並具有高含量的增塑劑。這種凝膠尤其可通過一種含有聚異氰酸酯的增塑組合物與一種含有多元醇的高增塑組合物相接觸來獲得。專利文獻US-5258578也描述了可用於電纜終端和連接盒的低粘度的聚氨酯凝膠。為了增加上述高增塑組合物的粘度，本申請人使用過更粘的增塑劑，但是這類增塑劑的不便利處，在於很少或不能與組合物的各種成分相混溶而導致相的分離(分層)。現時人們在尋找一種增塑組合物(I)，它含有至少一種多元醇，至少一種增塑劑，可能的一種催化劑，可能的一種或多種增鏈劑，其特徵在於，它還含有足夠量的增稠添加劑，以便使其粘度在20℃時至少等於4Pa.S，並以5Pa.S-300Pa.S為宜，其中以動力流變儀按10rad/s的脈衝測量。按照本發明，指明了一種熱塑性聚合物通過使用增稠添加劑能夠增加以多元醇為基的增塑組合物(I)的粘度。據本發明可用使用的增稠添加劑從下列中選出*a)乙烯和至少一種含3至8個碳原子密度大約0.89-0.95的α-鏈烯的共聚物；*b)乙烯和至少一種含有2至6個碳原子的飽和羧酸的乙烯酯例如乙酸乙烯酯的共聚物；*c)乙烯/不飽和酸的酯的共聚物，該酸最好有一種鄰接羧酸基團的乙烯不飽和基團。該不飽和酸最好是一種一元酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸或肉桂酸。它也涉及一種二酸和馬來酸、富馬酸、檸康酸、戊烯二酸或粘康酸。在二酸的情況下，不飽和酸的酯可以是一種單酯，或優選為一種二酯。衍生於不飽和酸的酯的醇最好含1至8個碳原子。酯化基團可以是直鏈的或支鏈的，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、正己基、2-乙基己基或異辛基；*d)三元共聚物，除了乙烯的衍生鏈節和一種共聚物b)的飽和羧酸的乙烯酯的衍生鏈節之外，或除了乙烯的衍生鏈節和一種共聚物c)的不飽和酸的酯的衍生鏈節之外，還含有一種不飽和二羧酸酐的衍生鏈節，後者可以在共聚物中佔有大約高達5％重量的比例。上述酸酐可以從下列中選出檸康酸酐、衣康酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐，並其中優選馬來酸酐；*e)三元共聚物，除了乙烯的衍生鏈節和共聚物c)的不飽和酸的酯的衍生鏈節之外，還含有不飽和縮水甘油單體的衍生鏈節，後者可以在共聚物中佔有大約高達18％重量的比例。該縮水甘油單體尤其可以選自甲基丙烯酸和丙烯酸的縮水甘油酯，衣康酸的單一和二縮水甘油酯，丁烯三羧酸的單一、二-和三縮水甘油酯；和*f)接枝聚合物，它是由至少一種從下列中選出的單體帶有乙烯不飽和基團的羧酸，相應的酸酐和該類酸的衍生物以及酸酐，在共聚物a)、b)和c)上和三元共聚物d)上接枝生成。根據本發明，優選使用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，例如乙烯/丙烯酸丁基酯共聚物；乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酸酐三元共聚物和乙烯/丙烯酸烷基酯/馬來酸酐三元共聚物，例如乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酸酐三元共聚物。根據本發明，以多元醇為基的組合物(I)的粘度可以藉助於每100份重量的多元醇中至少加入5份重量，或優選30-110份重量的增稠添加劑來獲得。據本發明所用的增塑劑，可以是二價的或多價的羧酸的酯類。作為上述多元羧酸，可以列舉出琥珀酸、鄰苯二甲酸、偏苯三酸、富馬酸、與可能的脂肪酸單體，如油酸相混合的脂肪酸的二聚物和三聚物，鄰苯二甲酸酐、四氫化-和六氫化-鄰苯二甲酸、內甲叉-四氫化鄰苯二甲酸、戊二酸、馬來酸。對於酯化酸和酐的醇，可以列舉出支鏈的或直鏈的含有1至20個碳原子的脂族的醇類，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，以及下列物質的各種異構體戊醇、己醇、辛醇(例如2-乙基己醇)、壬醇、癸醇、月桂醇、肉豆寇醇、鯨蠟醇、十八烷基醇以及脂肪質醇和天然來源的蠟醇，或通過天然來源的羧酸加氫獲得的醇。也可以使用環脂族醇例如環己醇及其同系物，也可以使用芳族羧基化合物，例如苯酚、甲酚、百裡酚、香芹酚、苄醇和苯乙醇。也可以使用含磷的增塑劑，例如支鏈的或直鏈的脂族的、環脂族的或如上所述的芳族的，以及鄰位磷酸的醇的酯類。也可以使用聚合物增塑劑，例如己二酸的、癸二酸的、或鄰苯二甲酸的聚酯、以及聚丁二烯的、聚異戊二烯的和聚異丁烯的低聚物。在上述增塑劑中，優選使用鄰苯二甲酸烷基酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二異三癸酯。根據本發明，每100份重量的多元醇中至少含有10份重量的上述增塑劑，並以50-1000份重量為宜。據本發明所用的多元醇的平均分子量，Mn是500-15000。優選使用的多元醇的平均分子量Mn是1000-3000。據本發明所用的多元醇可以從下列中選出聚酯-多元醇類、聚醚-多元醇類、聚硫醚-多元醇類、聚縮醛-多元醇類、聚碳酸酯-多元醇類、聚醯胺酯-多元醇類、聚醯胺-多元醇類、聚二烯-多元醇類，以及至少二種上述多元醇的混合物。作為帶有羥基的聚酯的例子，可以是多價醇，優選為二價醇，並可能伴隨有三價醇與多價的，而優選二價的羧酸的反應產物。代替游離的多元羧酸，也可以使用相應的多元羧酸酐或多元羧酸的酯與相應的低級醇或它們的混合物來製備聚酯。上述多元羧酸可以是脂族類的，環脂族類的，芳族類的和/或雜環類的，並且可能被例如滷素原子所取代，和/或飽和類型的。作為上述羧酸和衍生物的說明性的例子，可以列舉出琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、三苯六甲酸、鄰苯二甲酸酐類、四氫化鄰苯二甲酸、六氫化鄰苯二甲酸、四氯化鄰苯二甲酸、內甲叉-四氫化鄰苯二甲酸、戊二酸、馬來酸、馬來酐、富馬酸、可能與不飽和脂肪酸單體如油酸混合的不飽和脂肪酸二聚物和三聚物；對苯二甲酸二甲酯和對苯二甲酸雙乙二醇酯。在多元醇中，可以列舉1，2-乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，4-和2，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊基乙二醇、1，4-雙羥甲基環己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、季戊四醇、對環己二醇、甘露糖醇、山梨醇、甲醛糖醇(formitol)、甲基葡糖甘、以及二乙烯-乙二醇、三乙烯-乙二醇、四乙烯-乙二醇和高級的多乙烯-乙二醇、二丙烯乙二醇和高級的多丙烯乙二醇、二丁烯乙二醇和高級的多個烯乙二醇。上述聚酯可以在某些鏈端位置上帶有羧基。也可以使用內酯的聚酯，例如ε-己內酯，或羥基羧酸的，例如Ω-羥基己酸的聚酯。據本發明所用的帶有至少2個，一般為2至8個，優選為2至3個羥基的聚醚-多元醇，是人們熟悉的那些通過環氧化物聚合作用生成的物質，例如環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇之類的環氧化物靠它們自身的聚合作用，例如在象BF3之類露易斯酸催化劑參與的條件下進行上述作用。或通過在含有水、醇、氨或胺類，例如1，2-乙二醇、1，3-或1，2丙二醇、三羥甲基丙烷、甘油、山梨醇、4，4-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙烯基-二胺的含有反應性氫原子的開始成分中，可能以混合或連續的方式，加入上述環氧化物，優選為環氧乙烷和環氧丙烷來獲取上述聚醚-多元醇。根據本發明也可以使用蔗糖的聚醚或甲醛糖醇(formitol)或甲醛聚糖的縮聚醚。在多數情況下，優選其伯OH基團佔優勢(高達90％重量，按在聚醚中存在的全部OH基團計)的聚醚類。作為聚硫醚-多元醇，尤其可列舉出硫代二甘醇自身的和/或與其它乙二醇、二元羧酸、甲醛、以及氨基羧酸或氨基醇類的縮合的產物。根據上述第二種組分的性質，獲得的上述產品是，混合的聚硫醚、聚硫醚-酯或聚硫醚-酯-醯胺。作為聚縮醛-多元醇的說明性的例子，可列舉出以諸如二乙烯-乙二醇、三乙烯-乙二醇、4，4-二羥基乙氧基二苯基二甲基甲烷、己烷-二醇之類的乙二醇與甲醛作為反應物所製備的那些物質。在本發明中也使用了通過例如三噁烷的環縮醛的聚合作用獲得的聚縮醛。作為帶有羥基的聚碳酸酯的說明性的例子，可列舉出本身已經熟悉的那些類型來，例如通過二醇類，如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇、二乙烯基-乙二醇、三乙烯基乙二醇、四乙烯基乙二醇或硫代二甘醇、與碳酸二芳基酯類，例如碳酸二苯基酯或光氣，進行反應所獲得的物質。作為聚醯胺酯-多元醇和聚醯胺-多元醇的說明性的例子，可列舉出，例如以飽和的或不飽和的多價羧酸和它們的酐，與飽和的或不飽和的、二氨基的、多氨基的多價的氨基醇和它們的混合物作為反應物所獲得的主要為線性的縮合物。也可以使用已經含有氨基甲酸乙酯或尿素基團的多元醇，以及使用改性的天然多元醇例如蓖麻油。作為據本發明所用的聚二烯-多元醇的說明性的例子，可列舉出羥基遠螯共軛二烯的低聚物，它們可以通過各種方法，例如把含有4至20個碳原子的共軛二烯，在一種聚合引發劑，例如過氧化氫或一種偶氮化合物，例如偶氮雙-2，21[甲基-2，N-(羥基-2乙基)丙醯胺]的參與下進行游離基聚合作用來製取，或者把含有4至20個碳原子的共軛二烯，在一種例如萘二鋰的催化劑參與下進行負離子聚合作用來製備。根據本發明，聚二烯-多元醇的共軛二烯是選自丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯、環戊二烯。根據本發明，優選使用以丁二烯為基的聚二烯-多元醇。共軛二烯與乙烯單體和丙烯單體，例如苯乙烯、丙烯腈的共聚物也同樣地適用。如果在鏈上使用環氧化丁二烯的羥基遠螯共軛低聚物，或甚至使用共軛二烯的羥基遠螯氫化低聚物時就不脫離本發明的內容。根據本發明，聚二烯-多元醇的平均分子量可以高達7000，優選在1000和3000之間。它們具有1至5個官能度，並以1.8-3個為宜。作為聚二烯-多元醇的說明性的例子，可以列舉出由ELFATOCHEMS.A.公司以PolyBdR45TH和PolyBdR20LM的品牌推向市場的聚羥基丁二烯。也可以使用前面提到的化合物的混合物，例如聚醚-多元醇和聚二烯多元醇的混合物。如果使用平均分子量Mn在500至5000之間的聚胺化合物並不脫離本發明的範圍。作為上述化合物的說明性的例子，可以列舉出鏈終端為NH2基團的聚氧化丙烯、聚氧化四甲叉和鏈終端為NH2基團的聚丁二烯，以及其鏈終端為NH2基團的丁二烯/苯乙烯和丁二烯/丙烯腈的共聚物。關於增鏈劑，現在是指具有至少二個能與異氰酸酯官能團反應的反應官能團的化合物。作為上述反應官能團的例子，可列舉出羥基和胺基。根據本發明，增鏈劑可以選自其分子量為62-500的多元醇。作為上述化合物的說明性的例子，可列舉出乙撐二醇、丙撐二醇、二甘醇、二丙撐二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、N，N雙(羥基-2丙基)苯胺，3-甲基-1，5-戊二醇和至少二種上述化合物的混合物。可以使用分子在62和500之間的聚胺作為增鏈劑。作為上述聚胺的說明性的例子，可以列舉出乙撐二胺、二苯基甲烷二胺，異弗爾酮二胺、六甲叉二胺、二乙基甲苯二胺。每100份重量運作中的多元醇至少可以使用1分重量的一種或多種上述的增鏈劑，並以5-30分重量為宜。催化劑可以選自叔胺、咪唑和有機金屬化合物。作為叔胺的說明性的例子，可列舉出二氮雜-1、4雙環[2、2、2]辛烷(DABCO)。作為有機金屬化合物的說明性的例子，可列舉出二丁基二月桂酸錫、二丁基二乙酸錫。每100份重量的多元醇的催化劑用量在0.01和5份重量之間。根據本發明的組合物還可以含有惰性填料和各種添加劑，例如抗氧劑，抗紫外線劑。根據本發明，以多元醇為基的增塑的組合物(I)可以按下述方式製備使增稠添加劑熔融，然後使其與增塑劑、多元醇、一種或多種增鏈劑、催化劑、及可能的填料和添加劑在一種裝設有攪拌器的設備中混合，該攪拌器能夠使該組合物的各種組分很好地均勻化。上述混合優選在20℃和100℃之間進行。對於獲得的組合物，用一種流變儀測量其粘度。根據本發明，上述以多元醇為基的增塑的組合物(I)尤其可用於製取一種聚氨酯凝膠。本發明也涉及這種聚氨酯凝膠。該聚氨酯凝膠可以通過本發明的增塑組合物(I)與一種或幾種聚異氰酸酯相接觸來製取。增塑組合物(I)和聚異氰酸酯的用量可以使NCO/OH的摩爾比保持在0.3和2之間，並以0.5-1為宜。在可能使用增鏈劑的情況下，應該計算出NCO/OH的摩爾比，其中要考慮與異氰酸酯基團進行反應的官能團，例如上述增鏈劑的羥基和/或胺基基團的數量來計算。據本發明所用的聚異氰酸酯可以是一種在其分子中至少含有二個異氰酸官能團的芳族的，脂族的或環脂族的聚異氰酸酯。作為芳族的聚異氰酸酯的說明性的例子，可以列舉出二異氰酸4，4-二苯基-甲烷酯(MDI)，液態的改性的(MDI)、聚合的(MDI)、二異氰酸2，4-和2，6-二苯乙烯酯(TDT)以及它們的混合物，二異氰酸亞二甲苯基酯(XDI)，三異氰酸三苯基甲烷酯、二異氰酸四甲基亞二甲苯基酯(TMXDI)、二異氰酸對亞苯基酯(PPDI)、二異氰酸萘基酯(NDI)。在芳族的聚異氰酸酯中，本發明優選二異氰酸4，4-二苯基甲烷酯，特別優選聚合的MDI。作為脂族的聚異氰酸酯的說明性的例子，可以列舉出二異氰酸六甲叉酯(HMDI)及其衍生物，二異氫酸三甲基六甲叉酯。作為環脂族的聚異氰酸酯的說明性的例子，可以列舉出二異氰酸異弗爾酮酯(IPDI)及其衍生物，二異氰酸4，4′-二環六甲烷基酯和二異氰酸環己酯(CHDI)。如果使用異氰酸酯的予聚物並不脫離本發明的範圍，予聚物是通過一種上文提到的聚異氰酸酯與一種多元醇，例如特別是聚醚-多元醇、聚酯-多元醇和聚二烯-多元醇，或與一種聚胺反應來獲得。據本發明的聚氨酯是可以按下述方式獲得在攪拌下往增塑組合物(I)中加入一種或多種聚異氰酸酯，繼而在1至5分鐘的期間使之均勻化。把反應的物質倒出來後在室溫下靜置，直到獲得凝膠為止。然後測量上述獲得的凝膠的物理性質，尤其是其稠度，其中藉助於一種穿透儀來測定。通過控制在增塑組合物(I)中的增稠劑的比例，能夠容易地調節上述組合物的粘度，以便獲得至少在20℃為4Pa.S的粘度。這就顯示出在操作時很容易調節其粘度的增塑的組合物所具有的優點。據本發明的組合物所製備的聚氨酯凝膠可用於電氣或電子元器件的絕緣
技術領域：
中；以及輔助醫務應用。下面的實施例用來說明本發明。通過使用下述的物品製備組合物-PolyBdR45HT其平均分子量Mn等於2800(用空間排阻色譜法測定)的聚羥基丁二烯，其羥基指數以每克的毫克當量1OH表示(毫克當量/克)，大約等於0.83，其粘度(mPa.S，在30℃)為5000，其密度為0.9；-Arcol1010聚氧化丙烯乙二醇，平均分子量為1000，由ARCO公司生產；-BaygalK55聚醚三醇，由Bayer公司生產；-2-乙基-1，3-己二醇；-EdenolW300S鄰苯二甲酸二異三癸酯，由Henkel公司生產；-Dop鄰苯二甲酸二辛酯，ELFATOCHEM公司生產；-laJeffamineD2000聚氧化丙烯，其鏈端用胺基團終止，平均分子量Mn為2000，由HUNTSMAN提供。-DBLT二丁基二月桂酸錫；-EVATANE28/150乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物，乙酸乙烯酯含量為大約28％重量，而流動指數為大約150g/10mn，按照NTF51-016的標準測量；-EVATANE33/400乙烯/乙酸乙烯酯的共聚物，乙酸乙烯酯含量為大約33％重量，而流動指數為大約400g/10mn，按照NTE51-016的標準測量；-LOTRYL35BA320；乙烯/丙烯酸丁酯的共聚物，含有大約65％重量的乙烯衍生單元和35％重量的丙烯酸丁酯的衍生單元，而流動指數為大約320g/10mn，按照NFT51-016的標準測量；-LOTADER6600乙烯/丙烯酸乙酯/馬來酐的三元共聚物，其中含有大約69％重量的乙烯的衍生單元，大約28％重量的丙烯酸乙酯的衍生單元和3％重量的馬來酐的衍生單元，並且其流動指數為40g/10mn，按照NFT51-016的標準測量；-OREVAC9305乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酐的三元共聚物，其中乙酸乙烯酯的含量為28％，馬來酐的含量為1％重量，流動指數為大約150g/10mn，按照NFT51-016的標準測量；-DESMODURVL聚合的MDI，異氰酸酯基團的含量為31％重量，在20℃下的粘度為130mPa.S。增塑組合物(I)的製備在50℃和130℃溫度之間把增稠劑熔融在一個設置有一循環流體夾套和機械攪拌器的反應器中。然後在攪拌中(200轉/分鐘)在20℃和100℃之間的溫度下加入各種組分增塑劑、多元醇、增鏈劑、催化劑。對這樣獲得的增塑組合物(I)測定其粘度，其中使用CARRIMED型流變儀，在20℃按10rad/s的脈衝測定。聚氨酯凝膠的製備在攪拌下，往上述獲得的組合物中加入一種或幾種聚異氰酸酯，在幾分鐘的攪拌中使反應介質均勻化，然後在室溫下倒出來靜置，直到反應完成。對這樣獲得的聚氨酯凝膠，進行上述穿透測試。在該測試中，以十分之一毫米(mm/10)為計量單位，在30℃下，用一個總重量為150g的空心錐體測量出在5秒鐘內在聚氨酯凝膠的表面穿透的深度。開始時空心錐體不接觸凝膠的表面。作為表徵，當空心錐體穿進凝膠中的60mm/10稱為「硬」凝膠，而大約300mm/10稱為「軟」凝膠。還要作所謂凝膠「適用期」(Potlife)的試驗。上述試驗測定其凝固時間。這個時間，用分鐘表示，是從增塑組合物(I)與聚異氰酸酯開始混合起計算，直到在20℃時100g的最初反應物質不再流動時為止。測試結果都顯示於表1、2、3、4和5中。在這些表中，用來製取聚氨酯凝膠的增塑組合物(I)和聚異氰酸酯的各種組分的比例用重量份數表示，在20℃按10rad/s的脈衝測量粘度，用Pa.S表示，穿透深度用十分之一毫米(mm/10)表示而適用期用分鐘表示。實施例1C(表1)、5C(表2)、14C和16C(表4)和18C(表5)並不構成本發明。在表1中，我們指明了增稠劑的含量對增塑組合物(I)的粘度的影響。表1在表2中，我們指明了增稠劑的性質對增塑組合物(I)的粘度的影響。表2在表3中，我們記錄了3種可調節粘度的增塑劑組合物，它們構成的聚氨酯凝膠的凝結時間(適用期)很短，特別是實施例13的組合物。表3在表4中，可以很明顯地看出乙烯/乙酸乙烯酯共聚物增稠劑在不同的二種組合物中的情形。表4在表5中，可以明顯地看出兩種乙酸乙烯酯共聚物增稠劑在以聚氧化丙烯乙二醇(ARC0L1010)為基的一種組合物的情形。表5權利要求1增塑組合物，它含有至少一種多元醇，至少一種增塑劑，可能的一種催化劑，可能的一種或多種增鏈劑，其特徵在於，它還含有足夠量的一種增調的添加劑，用以使其在20℃的粘度至少等於4Pa.S，其中以動力流變儀按10rad/s的脈衝測量。2據權利要求1的組合物，其特徵在於，它含有足夠量的一種增調添加劑，用以使其在20℃的粘度在5Pa.s和300Pa.s之間，其中以動力流變儀按10rad/s的脈衝測量。3據權利要求1或2的組合物，其特徵在於，上述增稠添加劑選自a)乙烯和至少一種含3至8個碳原子，其密度大約0.89-0.95的α-鏈烯的共聚物，b)乙烯和至少一種含有2至6個碳原子的飽和羧酸的乙烯酯的共聚物，c)乙烯/不飽和酸的酯的共聚物，d)三元共聚物，其中除了乙烯的衍生鏈節和一種飽和羧酸的乙烯酯的衍生鏈節，或除了乙烯的衍生鏈節和一種不飽和酸的酯的衍生鏈節之外，還含有一種不飽和酸酐的衍生鏈節，e)三元共聚物，其中除了乙烯的衍生鏈節和一種不飽和酸的酯的衍生鏈節之外，還含有一種不飽和縮水甘油單體的衍生鏈節，f)接枝的聚和物，由至少一種從下列中選出的單體帶有乙烯不飽和基團的羧酸，相應的酸酐和該類酸的衍生物以及酸酐，在共聚物a)，b)和c)上的三元共聚物d)上接枝生成。4根據權利要求1至3之一的組合物，其特徵在於，增稠添加劑是一種乙烯/乙酸乙烯酯/馬來酐的三元共聚物。5根據權利要求1至4之一的組合物，其特徵在於，上述多元醇選自聚酯-多元醇類，聚醚-多元醇類，聚硫醚-多元醇類，聚縮醛-多元醇類，聚碳酸酯-多元醇類，聚醯胺酯-多元醇類，聚醯胺-多元醇類，聚二烯-多元醇類。6根據權利要求1至5之一的組合物，其特徵在於，上述組合物中每100份重量的多元醇至少加入10份重量的增塑劑，而又以加入50-1000份重量為宜。7聚氨酯的凝膠，其中根據上述的每一個權利要求的一種組合物與至少一種聚異氰酸酯反應而生成的。8根據權利要求7的聚氨酯凝膠，其特徵在於，上述聚異氰酸酯是三異氰酸4，4′二苯基甲烷酯(MDI)或一種聚合的MDI。9根據權利要求7或8之一的凝膠，其特徵在於，聚異氰酸酯基團對增塑組合物的羥基基團的摩爾比是0.3-2，並以0.5-1為宜。全文摘要本發明涉及一種多元醇為基的增塑組合物，它含有足夠量的一種增稠添加劑用以使其在20℃的粘度至少等於4Pa.S。該增塑組合物可用於製取聚氨酯凝膠。文檔編號C08L51/00GK1157835SQ9612137公開日1997年8月27日申請日期1996年12月13日優先權日1995年12月13日發明者E·博內,J·J·弗拉特,J·豐泰勒申請人:埃勒夫阿託化學有限公司