脯氨亞磺醯胺雙手性有機分子催化劑及其製備方法
2023-10-16 22:57:59 2
脯氨亞磺醯胺雙手性有機分子催化劑及其製備方法
【專利摘要】本發明涉及一種脯氨亞磺醯胺雙手性有機分子催化劑及其製備方法，該類催化劑的結構式為：本發明方法是在脯氨酸衍生物中將具有相反手性的叔丁基亞磺醯胺引入，首次合成具有對應結構的含手性硫的脯氨亞磺醯胺雙手性有機小分子催化劑。本發明原料易得，操作簡便，合成催化劑的產率高達70%。該合成方法具有操作簡便，步驟簡短，後處理方便等特點。本發明主要利用脯氨酸和叔丁基亞磺醯基的共同作用對底物產生誘導，從而取得了一些比較好的結果；同時，本發明又能清晰的指出在催化誘導方面，脯氨酸和叔丁基亞磺醯胺的主導作用。因此，這種催化劑及這種製備方法具有較高的應用價值。
【專利說明】脯氨亞磺醯胺雙手性有機分子催化劑及其製備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及雙手性有機小分子催化劑及其製備方法，特別是一種脯氨亞磺醯胺雙手性有機分子催化劑及其製備方法。
【背景技術】
[0002]手性是自然界的基本屬性之一，與生命休戚相關。手性在生命過程中有著無可替代的作用。因此，它的應用涉及到各個領域，其中在化學方面，手性催化顯得尤為重要。2001年諾貝爾化學獎便授予從事手性化學的三位科學家William S.Knowles和K.BarrySharpless以及Ryji Noyori教授。儘管人們在手性催化領域已經取得了巨大進展，但催化反應的選擇性和效率仍然是這一領域的瓶頸。因此，發展高效、高選擇性、環境友好的新型手性催化劑成為現在研究的熱點。有機催化相比金屬催化具有無毒，原子經濟性等特點而備受青睞。
[0003]近來，有機小分子催化劑催化的有機反應引起了越來越多的化學工作者的關注。特別是天然L-脯氨酸能有效地催化分子間直接不對稱Aldol反應。因此，脯氨酸的各種成功修飾，都表現出很好的效果。然而，真正能夠高效地催化反應並對底物有普遍適用性的催化劑還不多。因此，開發新的高效的有機小分子催化劑或催化體系具有十分重要的意義.叔丁基亞磺醯胺在手型輔劑方面也有廣泛的應用，該結構又具有優秀的手性誘導效應並且叔丁基亞磺醯胺在有機催化方面也有相關的報導。但是，手性的叔丁基亞磺醯胺在與催化劑脯氨酸衍生物共同的不對稱催化方面卻沒有相關的報導。
【發明內容】
[0004]本發明的目的之一在於提供一種脯氨亞磺醯胺雙手性有機分子催化劑。
[0005]本發明的目的之二在於該類催化劑的製備方法。
[0006]為達到上述目的，本發明中催化劑製備採用的反應機理為:
【權利要求】
1.一種脯氨亞磺醯胺雙手性有機小分子催化劑，其特徵在於該催化劑的結構為:./ ο L-八./ I ,L-
2.一種製備根據權利要求書I所述的脯氨亞磺醯胺雙手性有機小分子催化劑的方法，其特徵在於該方法的具體步驟為: a.在惰性氣氛和冰水浴下，將C?)或0?)-叔丁基亞磺醯胺加入到氫化鈉的四氫呋喃溶液中，攪拌半小時，滴加N-叔丁氧羰基-D-脯氨酸甲酯，室溫攪拌反應30~48小時，用飽和氯化銨水溶液淬滅反應，經分離純化，得白色固體，該白色固體的結構式為:
【文檔編號】C07C205/45GK103586073SQ201310541444
【公開日】2014年2月19日 申請日期:2013年11月6日 優先權日:2013年11月6日
【發明者】高偉, 麻國斌, 胡天澤, 範雲鵬, 萬文, 王靜, 蔣海珍, 郝健 申請人:上海大學