一種含有苯醚雙唑與嘧菌環胺的殺菌組合物的製作方法

2023-09-17 04:36:20

專利名稱：一種含有苯醚雙唑與嘧菌環胺的殺菌組合物的製作方法
技術領域：
本發明屬於農藥組合物領域，具體地說是以苯醚雙唑和嘧菌環胺為有效成分的殺菌組合物，以及所述組合物在防治果樹、蔬菜灰黴病中的用途。
背景技術：
灰黴病是露地、保護地作物常見且比較難防治的一種真菌性病害，屬低溫高溼型病害，病原菌生長溫度為2 30°C，溫度20 25°C、溼度持續90%以上時為病害高發期。灰黴病由灰葡萄孢菌侵染所致，屬真菌病害，花、果、葉、莖均可發病。果實染病，青果受害重，殘留的柱頭或花瓣多先被侵染，後向果實擴展，致使果皮呈灰白色，並生有厚厚的灰色黴層，呈水腐狀，葉片發病從葉尖開始，沿葉脈間成「V」形向內擴展，灰褐色，邊有深淺相間的紋狀線，病鍵交界分明。該病害是一種典型的氣傳病害，可隨空氣、水流以及農事作業傳播。在實際病害防治過程中，難以採取有效措施徹底切斷傳染源；在病原菌侵入的情況下，也難以徹底消滅病原菌，如藥劑噴施，難以解決空氣及露水中的病原菌；而單獨燻棚，不能重點解決病葉、病果等病殘體上或內部的病原菌。灰黴病病苗色淺，葉片、葉柄發病呈灰白色，水潰狀，組織軟化至腐爛，高溼時表面生有灰黴。幼莖多在葉柄基部初生不規則水浸斑，很快變軟腐爛，縊縮或折倒，最後病苗腐爛枯萎病死。苯醚雙唑(英文通用名Difenodiconazole),化學名稱2-[2_氯-4-(4-氯苯氧)苯基]-1，3-雙(1H-1, 2，4-三唑-I-基)-2-丙醇。申請號為200610140836. 7的中國專利申請中公開了苯醚雙唑的化學結構式、製備方法以及殺菌用途，在此將該專利申請全文引入作為參考。苯醚雙唑具有如下結構式
Cl
,_/ OH /=(^ N--N
0 Cl ^
Cl喃菌環胺(Cyprodinil)屬喃唳胺類殺菌劑，蛋氨酸生物合成抑制劑,是市場上能夠購買獲得的一種殺菌劑。同三唑類、咪唑類、嗎啉類、苯基吡咯類等無交互抗性。可用於小麥、大麥、葡萄、草莓、果樹、蔬菜、觀賞植物等，對作物安全、無藥害。可以防治灰黴病、白粉病、黑星病、盈枯病以及小麥眼紋病等。對灰黴病有特效。嘧菌環胺具有保護、治療、葉片穿透及根部內吸活性。葉面噴霧或種子處理。以苯醚雙唑和嘧菌環胺為有效成分的殺菌組合物，用於果樹和蔬菜灰黴病的防治，可以延緩病菌抗藥性的產生，提高實際防效，擴大殺菌譜及降低用藥成本，是病害綜合防治的重要手段
發明內容
本發明的目的在於提供一種組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，不易產生抗藥性的殺菌組合物及殺菌劑，能夠用於防治果樹、蔬菜灰黴病。為達到上述目的，本發明提供了一種農用殺菌組合物，所述農用殺菌組合物含有重量比為I : io(Tioo:i的苯醚雙唑和嘧菌環胺。優選地，所述苯醚雙唑和嘧菌環胺的重量比為1:2(T20:1 ;特別喲優選地，所述苯醚雙唑和嘧菌環胺的重量比為1:2(T10:1。本發明還提供一種農用殺菌劑，所述農用殺菌劑含有重量百分比0. 19^90%上述農用殺菌組合物，其餘為農藥中可接受的載體和助劑。優選地含有重量百分比109^80%的上述農用殺菌組合物，其餘為農藥中可接受的載體和助劑。按照本領域技術人員所公知的方法，本發明所述的殺菌組合物在實際應用時可配製成農業上允許的劑型，較好的劑型為懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可溼性粉劑或水分散粒劑。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、TERSPERSE 2425 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)；潤溼劑選自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 (美國亨斯邁公司出品)；增稠劑選自黃原膠、矽酸鎂鋁、膨潤土 ；防腐劑選自苯甲酸、苯甲酸鈉、BIT (1，2-苯並異噻唑啉-3-酮)；消泡劑為有機矽類消泡劑；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉。對水乳劑，可使用的助劑有乳化劑選自壬基酚聚氧乙烯(EO=IO)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(農乳600#磷酸酯)、農乳700#、農乳2201#、Span-60#、乳化劑T-60、TX-10、農乳1601#、農乳600#、農乳400# ;溶劑選自二甲苯、甲苯、環己酮、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200);穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉；增稠劑選自黃原膠、膨潤土、矽酸鎂鋁；防腐劑選自BIT(I, 2-苯並異噻唑啉-3-酮)、苯甲酸、苯甲酸鈉。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700#、農乳2201#、斯盤-60#、吐溫-80、TX-10、農乳1601、農乳600#、農乳400# ;助溶劑選自
甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200);穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷。對可溼性粉劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤溼劑選自燒基硫酸鹽、燒基橫酸鹽、蔡橫酸鹽；填料選自娃操土、聞嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。對於水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑選用自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤溼劑選自聚氧乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉；粘結劑選自硅藻土、玉米澱粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類及微晶纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。本發明還提供上述農用殺菌組合物或農用殺菌劑在防治果樹灰黴病和蔬菜灰黴病的用途。本發明所述的殺菌組合物可以以成品製劑形式提供，即組合物中各物質已經混合；也可以以單劑製劑提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本發明的濃縮物通常與水混合、得到所需要活性物質的濃度。與現有技術相比，本發明產生的有益效果為(I)與單劑相比，本發明所述殺菌組合物對病害有顯著的增效作用，提高了殺菌效果;(2)減少用藥次數，降低用藥成本，減少環境汙染和農藥殘留；(3)組合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利於克服和延緩病菌抗藥性的產生。
具體實施例方式下面結合具體實施例來對本發明進行進一步說明，但並不將本發明局限於這些具 體實施方式。本領域技術人員應該認識到，本發明涵蓋了權利要求書範圍內所可能包括的所有備選方案、改進方案和等效方案。本發明中所有製劑的配比中百分比均為重量百分比，「有效成分比」或「配比」均指苯醚雙唑與嘧菌環胺的比值。一、生物測定實例I :苯醚雙唑與嘧菌環胺復配對灰黴病菌的室內毒力測定試驗祀標病原菌為灰黴病菌(Botrytis cinerea),該菌種由實驗室保存。採用葉 片接菌法。選擇二張真葉期長勢一致盆栽黃瓜苗，備用。將苯醚雙唑和嘧菌環胺分別用DMF溶解，再用0. 1%的吐溫-80水溶液稀釋配製成系列濃度的藥液，再將苯醚雙唑和嘧菌環胺按不同配比分別製成預設的系列濃度復配藥液。將不同系列濃度藥液對黃瓜苗進行噴霧處理，24小時後，用打孔器將培養3天左右的灰黴病菌沿邊緣打成直徑5mm菌餅，用鑷子將菌餅有菌絲的一面接貼於各處理葉片中央。25°C暗光保溼24h後，恢復自然光照培養約3天左右，每處理重複3次。待對照充分發病後用卡尺計量每個接種點病斑直徑，計算防效。用卡尺計量每個接種點病斑直徑，以其平均數代表病斑大小。按下式求出各處理防效防治效果％=(對照病斑平均直徑-處理病斑平均直徑)X 100/對照病斑平均直徑在藥劑防治效率的基礎上，用「DPS數據處理系統」進行數據分析統計，求出EC5Q。依孫雲沛法將測定的各處理的EC5tl換算成實際毒性指數(ATI);根據混劑的配比，獲得理論毒性指數(TTI)，按下列公式計算混劑的共毒係數(CTC)。
毒力指數= @§f|^xl00 供試藥劑ECm
織混用働指數降100理論混用毒力指數(TTI)=A的毒力指數XA在混用中的含量(%)+B的毒力指數XB在混用中的含量(%)
毒罕數(rro = ■麵_力纖價)x 100'、 { ' 理論混用的毒力指數(777)
若共毒係數大於120，表明有增效作用；若明顯低於100，表明為拮抗作用；100 120之間，表明為相加作用。表I苯醚雙唑與嘧菌環胺復配對黃瓜灰黴病的室內毒力測定結果
權利要求
1.一種農用殺菌組合物，其特徵在於所述農用殺菌組合物含有重量比為i:io(Tioo:i的苯醚雙唑和嘧菌環胺。
2.根據權利要求I所述的農用殺菌組合物，其特徵在於所述苯醚雙唑和嘧菌環胺的重量比為1:20 20:1。
3.根據權利要求I所述的農用殺菌組合物，其特徵在於所述苯醚雙唑和嘧菌環胺的重量比為1:20 10:1。
4.一種農用殺菌劑，其特徵在於其中含有重量百分比0. 19^90%的權利要求1-3中任一項權利要求所述的農用殺菌組合物，其餘為農藥中可接受的載體和助劑。
5.根據權利要求4所述的農用殺菌劑，其特徵在於含有重量百分比109^80%的權利要求1-3中任一項權利要求所述的農用殺菌組合物，其餘為農藥中可接受的載體和助劑。
6.根據權利要求4或5權利要求所述的農用殺菌劑，其特徵在於其劑型為懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可溼性粉劑或水分散粒劑。
7.權利要求1-3中任一項權利要求所述的農用殺菌組合物在防治果樹灰黴病和蔬菜灰黴病的用途。
8.權利要求4-6中任一項權利要求所述的農用殺菌劑在防治果樹灰黴病和蔬菜灰黴病的用途。
全文摘要
本發明涉及一種農用殺菌組合物，所述農用殺菌組合物含有重量比為1:100~100:1的苯醚雙唑和嘧菌環胺，優選地1:20~20:1。本發明還涉及含有上述農用殺菌組合物的農用殺菌劑，以及它們在防治果樹灰黴病和蔬菜灰黴病的用途。本發明的殺菌組合物有顯著的增效作用，提高了殺菌效果；減低用藥成本，減少環境汙染和農藥殘留；作用位點增加，有利於克服和延緩病菌抗藥性的產生。本發明的組合物安全性好，對果樹和蔬菜灰黴病具有良好的防效。
文檔編號A01P3/00GK102696628SQ20121023645
公開日2012年10月3日 申請日期2012年7月10日 優先權日2012年7月10日
發明者吳華龍, 徐黎婷 申請人:杭州宇龍化工有限公司