一種檸檬酸發酵液中提取檸檬酸的清潔生產工藝的製作方法
2023-09-22 00:04:35 2
專利名稱：一種檸檬酸發酵液中提取檸檬酸的清潔生產工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種從檸檬酸發酵液中無汙染的提取檸檬酸的清潔生產工藝，涉及發酵有機酸產品的分離提純方法。其同樣可使用於其他發酵有機酸產品，如蘋果酸、乳酸等的分離提純。
背景技術：
近年來我國檸檬酸生產規模飛速發展，年產量已達40萬噸。世界上生產檸檬酸都採用發酵法，發酵後的醪液含有各種雜質，必須採取一系列物理及化學方法進行提純處理。目前在工業中採用的提純工藝是鈣鹽沉澱法。該工藝由於使用大量碳酸鈣、硫酸，所以會有大量副產品硫酸鈣廢渣，二氧化碳廢氣和廢水產生，嚴重汙染環境，且操作過程複雜，生產成本高。
雖有報導，提出了若干提取檸檬酸的新方法和新工藝，如離子交換法，液-液萃取及液膜分離技術、膜技術(包括電滲析以及反滲透)和吸附分離工藝。秦濤等在CN 94113677.9中提出了採用強鹼樹脂吸附檸檬酸，硫酸脫附，鹼再生樹脂，濃縮、結晶的工藝。高年發等在CN 96109807.4中提出了弱鹼樹脂吸附檸檬酸，緩衝溶液洗脫易碳化合物，鹼脫附檸檬酸，酸性樹脂吸附轉型，酸洗脫，酸性樹脂除雜，鹼性樹脂除雜，濃縮、結晶的工藝。以上方法雖無固體廢渣硫酸鈣產生，但均需使用大量酸、鹼，使用幾乎和檸檬酸產品等量的酸和同樣量的鹼，並且全部排入環境。本發明人幾年來一直研究熱再生樹脂性能及其在檸檬酸提純中的應用，曾在「現代化工」雜誌1997年第3期發表了《檸檬酸生產新工藝的研究》一文，可以認為是本發明的理論先導，但還不是一個完整的可以工業規模應用的具體技術方案。
發明內容
本發明的目的是提供一種從檸檬酸發酵液中提取檸檬酸的清潔生產工藝。本發明方法所要解決的技術問題是使該工藝成為一種降低成本，提高生產收率，特別重要的是能夠徹底根除生產過程中對環境汙染的工藝方法。
其主要技術方案包括了合成用於專門吸附分離檸檬酸的弱酸強鹼陰離子交換兩性樹脂；並採用裝有本樹脂的固定床，使用連續錯流變溫色譜吸附技術從發酵液中分離提純，獲得純淨檸檬酸產品。
本發明製備的弱酸強鹼陰離子交換兩性樹脂，是一種合成網狀交聯間聚物，是具有各種不同粒徑的顆粒形狀聚合物，使用兩種或兩種以上含單乙烯基的單體，是由至少有一種具有酸性基團的乙烯基單體在與苯乙烯混合後，在含多烯基的交聯劑參與下通過懸浮共聚反應生成的凝膠型或大孔型網狀交聯間聚物。再在網狀交聯間聚物中的苯環上進行氯甲基鹼性化後再進行胺基化反應，獲得叔胺、季胺、多胺鹼性基團主要在苯環對位上的陰離子交換劑。
典型物的化學反應式為 兩性樹脂中參與共聚的具有酸性基團的乙烯基單體是丙烯酸 、和/或丙烯酸酯 、和/或乙酸乙烯脂 、和/或丙酸乙烯脂 、和/或乙烯基吡啶 ，顯見典型物中R′為 、和/或 、和/或 、和/或 、和/或 。式中R為H或CH3。
兩性樹脂中參與共聚的具有酸性基團的乙烯基單體總含量(W/W)為25％～70％，最佳為30％～40％。
兩性樹脂中參與共聚的苯乙烯含量(W/W)為20％～50％，最佳為25％～40％。
兩性樹脂中參與共聚的多烯基交聯劑包括二乙烯苯、三乙烯苯、二丙烯苯、甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸甘油酯、三聚異氰尿酸三烯丙酯等，在兩性樹脂中其含量(W/W)為4％～25％，最佳為6％～15％。
所述的樹脂氯甲基化，胺基化中使用的反應物和催化劑為能在樹脂中的苯環上進行氯甲基加成的氯甲基醚；能進行胺基化反應的仲胺、叔胺、多乙烯多胺；氯化鋅、三氯化鋁、四氯化錫等各類傅氏催化劑，一般陰離子樹脂合成中所應用的各種化合物、催化劑和反應方法均適用於本發明。
本發明中是以兩種或兩種以上含單乙烯基的單體與含多烯基的交聯劑混合後進行懸浮共聚反應，生成凝膠型網狀交聯間聚物。還可以在懸浮共聚反應中加入致孔劑，以生成大孔型網狀交聯間聚物，所用致孔劑可以是甲苯、汽油、煤油、石臘、脂肪酸，或帶有4～10個碳原子的飽和烷烴，將以上各種致孔劑混合使用也是可以的，其用量是聚合單體總量(W/W)的10％～80％，最佳為30％～50％。
本發明所述的樹脂，尤其是大孔樹脂具有比一般商業樹脂更高的物理穩定性，磨後圓球率＞99％，適用於100℃左右長期操作溫度。本樹脂對檸檬酸具有很高的吸附量，每克樹脂至少有0.8克，一般有1.2克檸檬酸的吸附量；至少有0.5克，一般有0.8克檸檬酸的解吸量，因而可得至少10％，一般可達20％～35％的高濃度檸檬酸脫附液。本樹脂可以作為有機酸的吸附劑，可使用於有機混合物的分離。本樹脂還具有催化性能，也可同時作為催化劑載體使用。
本發明提出了一種從檸檬酸發酵液中無汙染提取檸檬酸的連續錯流變溫色譜吸附技術，檸檬酸發酵液在室溫下通過裝有本樹脂的固定床，檸檬酸被吸附於樹脂上，然後用不低於80℃的熱去離子水通過吸附了檸檬酸的樹脂床，以脫附檸檬酸；工藝中使用多個樹脂床柱，各樹脂床柱以串聯方式首尾相接，形成一環狀系統以實現連續操作；工藝的吸附步驟中檸檬酸發酵液是以逆流方式連續循環通過各樹脂床使檸檬酸被吸附；脫附步驟中熱水是以與檸檬酸發酵液錯流的方式連續循環，通過各檸檬酸吸附飽和的樹脂床以脫附檸檬酸。
提純工藝路線為發酵液過濾除菌體→室溫下兩性樹脂吸附檸檬酸(發酵廢液回發酵罐循環發酵)→高溫熱水脫附檸檬酸→濃縮、結晶→檸檬酸結晶產品。
本發明工藝裝置流程如圖所示，5～20根其中裝載了本發明所述樹脂的固定床柱，以串聯方式通過各種不同管道和閥門首尾相接，形成一環狀系統，以實現連續操作。在每一循環操作中包括了吸附步驟，再吸附步驟，加熱步驟，脫附步驟和冷卻排空步驟。
在吸附步驟中，檸檬酸發酵液在室溫下以逆流方式連續循環通過各樹脂床，使檸檬酸被吸附；檸檬酸發酵液的濃度開始時約為8％～15％，濃度高於1％的檸檬酸溶液自然也都可以用於本吸附步驟中。吸附步驟中從各樹脂床流出的檸檬酸發酵吸附液，如其中的剩餘檸檬酸濃度＞0.5％，將循環進入下一樹脂床進行再吸附，依次順序進行；如其中的剩餘檸檬酸濃度＜0.5％，可返回發酵罐用於循環再發酵，對檸檬酸發酵毫無不利影響，並且能增加發酵液中的檸檬酸產酸率。檸檬酸發酵液連續通過樹脂床至樹脂床達到基本飽和，樹脂的飽和可通過測量流入和流出床的液體的折光率或檸檬酸濃度來確定，如流入和流出的液體的折光率或檸檬酸濃度達到基本相等，則認為樹脂達到飽和。
在進入脫附步驟前，需在柱中通入不低於80℃的去離子水或檸檬酸溶液，在樹脂床夾套中用蒸汽加熱，並保溫至少20分鐘以上，使樹脂床達到所需脫附溫度。
在脫附步驟中，熱水是以與檸檬酸發酵液吸附錯流的方式連續循環通過各檸檬酸吸附飽和樹脂床以脫附檸檬酸，以保證吸附步驟中的柱出口處樹脂所吸附的檸檬酸得到更徹底的脫附，此措施可增加吸附步驟中剩餘檸檬酸濃度＜0.5％排放液的量達25％以上(穿透點推遲)。
進入樹脂床的熱去離子水溫度為60～120℃，最佳為85～95℃，樹脂床夾套需用蒸汽保溫，蒸汽溫度為80～140℃，最佳為95～105℃，要求樹脂床夾套中蒸汽溫度比樹脂床中脫附液溫度至少高5℃，最佳為高10～20℃，此措施可很好地改善檸檬酸與雜質的分離效果。
按照脫附液流出順序，可分為三個餾分第一餾分的量為0.5～2個床層體積，最佳為1～1.5個床層體積。當然也可根據實際發酵液中雜質的存在和分離程度進行調節。發酵液中雜質含量的主要指標是易碳化合物，測定方法可用分光光度法或美國藥典USP93中檸檬酸產品測定易碳指標時使用的比色分析法。
第二餾分的收集量為1～3個床層體積，最佳為1.5～2個床層體積；當然也可根據實際發酵液中雜質的存在和分離程度及檸檬酸濃度進行調節。發酵液中雜質含量的主要指標是易碳化合物，一般要求第二餾分中的易碳化合物去除率達80％以上，最好達到95％以上；平均檸檬酸濃度至少達到12％以上，一般達到18％以上，最好可達到22％以上。第二餾分進行濃縮結晶，得到檸檬酸產品。
其餘為第三餾分，第三餾分循環用於下一檸檬酸吸附飽和柱的脫附以提高下一柱脫附液中檸檬酸的濃度。其收集量可根據下一柱脫附結果進行調節，但一般應使最終脫附濃度＜3％，最好＜1.5％。
再吸附步驟是在吸附步驟之後和脫附步驟之前。在吸附步驟中樹脂在被檸檬酸吸附飽和後，再用脫附步驟中所得的第一餾分與第二餾分進行濃縮結晶後所得母液的混合液進行吸附至再次飽和，以提高樹脂的檸檬酸吸附量。第一餾分一般檸檬酸含量為20％～30％，第二餾分母液一般檸檬酸含量為80％以上，將此二液混合後，用蒸餾水稀釋調節至檸檬酸含量為20％以上，用於再吸附，最好為檸檬酸含量20％～25％，濃度高於15％的各檸檬酸溶液自然都可以用於本再吸附步驟中。此再吸附步驟進行至樹脂床達到再次飽和，測定樹脂床流入和流出液的折光率或檸檬酸濃度，如兩者達到相等，則認為樹脂達到再次飽和。此再吸附步驟也可採用每次加入一定量的上述混合液的方法，再吸附使用量可根據實際裝置大小進行確定，原則是產生的脫附步驟中所得第一餾分和第二餾分進行濃縮、結晶後所得母液，與再吸附消耗量達到平衡。
在吸附過程中，樹脂會產生15％～20％的膨脹，因此柱內樹脂不能全部裝滿，需留出一定的膨脹空間。而在脫附過程中，由於樹脂變輕上浮，會在此過程中產生床內空隙，使檸檬酸與雜質的分離效果較大降低。因此在各樹脂床柱頂部加裝各類可調節控制高度的重物，以保證在吸脫附過程中，不會因樹脂體積的改變產生床層空隙，影響吸脫附分離效果。此類可調節控制高度的重物可具有各種空隙，同時起料液分布器作用，以有效改善吸脫附的分離效果。
本發明適用於從所有用合適的微生物如Aspergillus Niger；發酵碳水化合物，如甘薯、木薯、玉米、糖蜜等所得的檸檬酸發酵液中提純生產檸檬酸。本方法還可使用於其他發酵有機酸產品，如蘋果酸、乳酸的分離提純。
本發明的優點是1.實現清潔化生產a.提純工藝過程中使用熱量差作為洗脫動力，無需使用任何石粉、酸、鹼化學品；b.消除了二氧化碳、硫酸鈣、活性炭等廢氣廢渣；c.廢糖水循環發酵，提高檸檬酸產率，減少90％廢水排放。
2.使檸檬酸發酵液中檸檬酸得到提純，除去其中所含無機鹽，易碳化合物和有機雜酸(如草酸)的85～99％，檸檬酸收率(發酵過濾液到濃縮結晶前)大於98％。
3.縮短生產工藝，節約生產場地，減少操作人員。
4.可實現全自動化連續生產操作。
5.每噸檸檬酸產品可降低生產成本1000元以上。
目前應用本發明已實現了200噸/年的中試規模，據已有成果測算，本發明的推廣應用具有極大的經濟和社會效益。對我國生物化工發展將起較大的推進作用。
本發明工藝裝置流程如圖所示。5～20根其中裝載了本發明所述樹脂的固定床柱，以串聯方式通過各種不同的管道和閥門首尾相接，注意圖中n#柱和1#柱相接，形成一環狀系統，以實現連續操作。
具體實施例方式
在本發明思想指導下的各種變化和改性都適用於本發明保護。以下給出詳細的例子以進一步的說明和描述。
例1油相A苯乙烯 40克； 丙烯酸 50克； 二乙烯苯 15克(82％)；異庚烷 45克； 過氧化苯甲醯 1克水相B水180克；氯化鈉40克；羧甲基纖維素鈉0.3克；1％亞甲基藍15滴在攪拌下緩慢的將油相A加入到水相B中，調節攪拌速度至油相在水相中形成所需大小的液滴。然後緩慢升溫到75-80℃，保溫下反應。5小時後過濾並充分洗滌產物，在100℃下真空乾燥，得產物98克，產率93.3％。
所得產物為灰棕色圓顆粒形狀具有陰離子交換容量3.8毫克當量/克幹樹脂。
例2將例1中所得樹脂季胺化10克產物加入8毫升二氯乙烷和10毫升氯甲醚的混合溶液中，在30℃下保溫浸泡3小時；降溫至25℃左右，加入8克氯化鋅，升溫至45℃保溫；8小時後降至室溫，過濾掉母液，大量水洗至pH＝2-3後風乾數小時；加入15毫升丙酮，然後控制溫度在40℃以下，攪拌下加入20毫升三甲胺水溶液至pH＝11，30℃下保溫6小時；反應結束過濾，水洗至中性後得產物122克。
所得產物為深棕色圓顆粒形狀具有陰離子交換容量4.9毫克當量/克幹樹脂。
例3油相A苯乙烯 40克；乙酸乙烯酯 50克；二乙烯苯 15克(82％)；過氧化苯甲醯 1克水相B水150克；氯化鈉30克；羧甲基纖維素鈉0.25克；1％亞甲基藍10滴合成條件如例1，產物產率為95.3％。
所得產物為灰白色圓顆粒形狀具有陰離子交換容量4.3毫克當量/克幹樹脂。
例4重複例1、例2、例3的合成方法，僅是改變了其中的各乙烯基單體的成分和含量。所得產品結果如下表所列
表1 各種樹脂的吸附和解吸檸檬酸容量序號丙烯乙酸乙苯乙烯交聯胺基化 吸附容量 解吸容量酸％烯酯％ ％ 劑％mg/g幹樹脂 mg/g幹樹脂110 30 40 20 仲胺 823 543210 30 40 20 叔胺 13481025320 30 30 20 叔胺 1262987415 45 25 15 叔胺 978 870515 45 25 15 多乙烯多胺956 634610 353520 叔胺 1150964例5 各種樹脂的吸附和解吸容量吸附容量由各種經過數輪吸附和解吸達到吸脫穩定後的樹脂，在離子交換柱中用去離子水以每小時3個床體積的流量洗脫乾淨，在80℃下真空乾燥後，要測試的幹樹脂經過篩為30-60目範圍內，精確稱量3g後在水中浸泡24h，過濾後在2000±200rm/min速率下離心脫水5min，置於恆溫槽中，在恆溫25℃，加入50ml濃度為12％檸檬酸溶液振蕩1h(正常振蕩0.5h樹脂即可達飽和)；取出樹脂在2000±200rm/min速率下離心脫溶液5min，合併溶液測定其中剩餘檸檬酸濃度，以計算樹脂吸附檸檬酸容量。檸檬酸溶液的濃度是通過使用0.1N NaOH滴定酚酞達終點來精確測定的。
解吸容量由以上各種吸附12％檸檬酸溶液達飽和樹脂，在恆溫90℃，置於恆溫槽中加入100ml離子水振蕩1h；取出樹脂在2000±200rm/min速率下離心脫溶液5min，合併溶液測定其中檸檬酸濃度，以計算樹脂解吸檸檬酸容量。
表2 各種樹脂的吸附和解吸檸檬酸容量樹脂吸附容量 解吸容量(mg/g幹樹脂) (mg/g幹樹脂)FE41-1 1348 1025FE41-2 823543FE41-3 1262 987FE41-4 978870FE41-5 956634FE41-6 1150 964實驗結果如表2所示。結果證明本發明樹脂對檸檬酸具有非常高的吸附和熱水解吸容量。
例6檸檬酸發酵液提純工藝試驗將10根2500×400 ID.吸附交換柱以圖示方式串聯成環狀封閉系統，加入表2中的FE41-2樹脂700Kg，在每個樹脂床頂部加有一重量為20Kg可調節和控制高度的液體分布器。先後用濃度為12.42％的檸檬酸發酵液和濃度為17.65％的脫附步驟中所得第一餾分與母液的混合液至飽和，吸脫附流速都是600L/H，脫附步驟中進入樹脂床的熱水溫度和樹脂床夾套溫度均為95℃，第一餾分和第二餾分的取樣量均為300L。將第二餾分的取樣進行真空濃縮，結晶，合格產品結晶率可達83％。
此試驗證明了本發明具有很高的商業、環保和技術價值。
例7脫附溫度試驗在如例6，先後用濃度為12.42％的檸檬酸發酵液和濃度為17.65％的脫附步驟中所得第一餾分與母液的混合液至飽和的吸附交換柱中，進行不同脫附溫度試驗。
在進入樹脂床的熱水溫度和樹脂床夾套溫度均為95℃時，所得第二餾分平均濃度為16.65％，易碳去除率87.65％。
在進入樹脂床的熱水溫度為95℃，樹脂床夾套溫度為105℃時，所得第二餾分平均濃度為16.90％，易碳去除率93.43％。
在本試驗中，用不同的樹脂床夾套及樹脂床中脫附液溫度，證明了此措施可很好的改善檸檬酸與雜質的分離效果。
例8 吸附排出液用於再發酵試驗取吸附步驟中的檸檬酸濃度＜0.5％的吸附排出液替代發酵配料用水，用於發酵生產的搖瓶試驗1、使用菌種，黑麴黴素，編號S-95-1。
2、發酵用原料，玉米粉，木薯粉。
3、搖床周期，72小時。
4、配方，玉米粉15％(2.5克)，木薯粉85％(13.5克)。
5、濃度，16％。
表3 使用不同配料水發酵搖瓶結果對比
以上試驗數據證明＜0.5％的吸附排出液完全可以替代發酵配料用水，回用於循環再發酵。
權利要求
1.一種從檸檬酸發酵液中提取檸檬酸的方法，其特徵是包括了合成用於專門吸附分離檸檬酸的弱酸強鹼陰離子交換兩性樹脂，並採用裝有本樹脂的固定床使用連續錯流變溫色譜吸附技術，從發酵液中分離提純，獲得純淨檸檬酸產品，A.弱酸強鹼陰離子交換兩性樹脂是一種合成網狀交聯間聚物，使用兩種或兩種以上含單乙烯基的單體，是由至少有一種具有酸性基團的乙烯基單體在與苯乙烯混和後，在含多烯基的交聯劑參與下通過懸浮共聚反應，生成的凝膠或大孔型網狀交聯間聚物；再在網狀交聯間聚物中的苯環上進行氯甲基化後再進行胺基化反應，獲得叔胺、季胺、多胺鹼性基團主要在苯環對位上的陰離子交換劑，間聚物典型物結構式為 R』為 、和/或 、和/或 、和/或 和/或 ，R為H或CH3；B.連續錯流變溫色譜吸附技術檸檬酸發酵液在室溫下通過裝有本樹脂的固定床，檸檬酸被吸附於樹脂上，然後用不低於80℃的熱去離子水通過吸附了檸檬酸的樹脂床，以脫附檸檬酸；工藝中使用多個樹脂床柱，各樹脂床柱以串聯方式首尾相接，形成一環狀系統以實現連續操作；工藝的吸附步驟中檸檬酸發酵液是以逆流方式連續循環通過各樹脂床使檸檬酸被吸附；脫附步驟中熱水是以與檸檬酸發酵液錯流的方式連續循環通過各檸檬酸吸附飽和樹脂床以脫附檸檬酸。
2.如權利要求1所述的方法，其特徵是所述的兩性樹脂中參與共聚的具有酸性基團乙烯基單體是丙烯酸、和/或丙烯酸酯、和/或乙酸乙烯酯、和/或丙酸乙烯酯、和/或乙烯基吡啶；兩性樹脂中具有酸性基團的乙烯基單體總量(W/W)為25～70％，最佳為30％～40％；兩性樹脂中參與共聚的苯乙烯含量(W/W)為20％～50％，最佳為25％～40％；兩性樹脂中參與共聚的多烯基交聯劑包括二乙烯苯、三乙烯苯、二丙烯苯、甲基丙烯酸乙二醇酯、三甲基丙烯酸甘油脂、三聚異氰尿酸三烯丙酯等，在兩性樹脂中其含量(W/W)為4％～25％，最佳為6％～15％。
3.如權利要求1所述的方法，其特徵是所述的樹脂氯甲基化，胺基化中所使用的反應物和催化劑為能在樹脂中的苯環上進行氯甲基加成的氯甲基醚；能進行胺基化反應的仲胺、叔胺、多乙烯多胺；氯化鋅、三氯化鋁、四氯化錫等各類傅氏催化劑；一般陰離子樹脂合成中所應用的各種化合物、催化劑和反應方法均適用於本發明。
4.如權利要求1所述的方法，其特徵是在懸浮共聚反應中加入致孔劑，以生成大孔型網狀交聯間聚物，所用致孔劑可以是甲苯、汽油、煤油、石臘、脂肪酸，或帶有4～10個碳原子的飽和烷烴，將以上各種致孔劑混合使用也是可以的，其用量是聚合單體總量(W/W)的10％～80％，最佳為30％～50％。
5.如權利要求1所述的方法，其特徵是所述的樹脂，尤其是大孔樹脂，具有很高的物理穩定性，磨後圓球率＞99％，適用於100℃左右的長期操作溫度；本樹脂對檸檬酸具有很高的吸附量，每克樹脂至少有0.8克，一般有1.2克檸檬酸的吸附量；至少有0.5克，一般有0.8克檸檬酸的解吸量，因而可得至少10％，一般可達20～35％的高濃度檸檬酸吸附液；本樹脂可以作為有機酸的吸附劑，可用於有機混合物的分離；本樹脂具有催化性能，也可作為催化劑載體使用。
6.如權利要求1所述的方法，其特徵是所述的吸附步驟在室溫下進行，從各樹脂床流出的檸檬酸發酵吸附液，如其中的剩餘檸檬酸濃度＞0.5％，將循環進入下一樹脂床，進行再吸附，依次順序進行；如其中的剩餘檸檬酸濃度＜0.5％，可返回發酵罐用於循環再發酵。
7.如權利要求1所述的方法，其特徵是所述的脫附步驟中進入樹脂床的熱去離子水溫度為60～120℃，最佳為85～95℃，樹脂床夾套需用蒸汽保溫，蒸汽溫度為80～140℃，最佳為95～105℃；按照脫附液流出順序，可分為三個餾分第一餾分的量為0.5～2個床層體積，最佳為1～1.5個床層體積，第二餾分的量為1～3個床層體積，最佳為1.5～2個床層體積；其餘為第三餾分。
8.如權利要求1和7所述的方法，其特徵是所述的脫附步驟中所得的三個餾分，第二餾分進行濃縮結晶，得到檸檬酸產品，第三餾分循環用於下一檸檬酸吸附飽和柱的脫附以提高下一柱脫附液中檸檬酸的濃度；在吸附步驟中樹脂在被檸檬酸吸附飽和後，再用脫附步驟中所得的第一餾分與第二餾分進行濃縮結晶後所得母液的混合液進行吸附至再次飽和，以提高樹脂的檸檬酸吸附量。
9.如權利要求1所述的方法，其特徵是所述工藝採用5～20根樹脂床柱，各個樹脂床柱頂部加裝各類可調節控制高度的重物，以保證樹脂在吸脫附過程中，不會因樹脂體積的改變而產生床層空隙，影響吸脫附的分離效果，該可調節控制高度的重物具有各種空隙，同時起料液分布器的作用。
10.如權利要求1所述的方法，其特徵是適用於合適的微生物，如Aspergillus Niger；發酵碳水化合物，如甘薯、木薯、玉米、糖蜜，所得的檸檬酸發酵液中提純生產檸檬酸，本方法還可使用於發酵有機酸產品如蘋果酸、乳酸的分離提純。
全文摘要
一種從檸檬酸發酵液中提取檸檬酸的清潔生產工藝,涉及發酵有機酸產品的分離提純方法。本發明包括了合成用於專門吸附分離檸檬酸的弱酸強鹼兩性樹脂,並採用裝有本樹脂的固定床,使用連續錯流變溫色譜吸附技術從發酵液中分離提純,獲得純淨檸檬酸產品。在低溫下發酵液通過樹脂床,檸檬酸被吸附,用熱水通過飽和樹脂床,使檸檬酸脫附。用熱量差作為洗脫動力,不用酸、鹼、有機溶劑化學品,是一種降低成本,高生產收率,完全對環境清潔的生產工藝。
文檔編號C07C51/47GK1358707SQ01138018
公開日2002年7月17日 申請日期2001年12月19日 優先權日2001年12月19日
發明者俞錚, 彭奇均 申請人:俞錚, 彭奇均