一種三唑磷清潔生產工藝的製作方法
2023-09-22 00:02:40 1
專利名稱：一種三唑磷清潔生產工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及環境工程領域，是一種清潔生產技術，尤其是一種三唑磷清潔生產工藝。
背景技術：
目前國內先進的三唑磷生產大都採用二步法生產工藝。以鹽酸苯肼為起始原料與尿素在催化劑作用下縮合製備I-苯基氨基脲、I-苯基氨基脲再加入過量甲酸進行環合後得到苯唑醇粗品，再經過濾、水洗後即得苯唑醇。三唑磷中間產品苯唑醇在鹼液中生成可溶性的苯唑醇鈉，再與乙基氯化物在相轉移催化劑作用下合成生產三唑磷，粗品三唑磷經脫溶後得到高純度的三唑磷原油。
二步法合成三唑磷生產工藝中存在收率不高，以鹽酸苯肼計收率80%，三唑磷純度只有85% ;溶劑消耗量大，溶劑二氯甲烷消耗量100-150kg/t三唑磷；苯唑醇廢水中未反應完的甲酸含量高，甲酸含量325kg/t苯唑醇；三唑磷廢水中未反應完的苯唑醇含量57kg/t三唑磷。這些物質隨廢水排放不僅增加了未端廢水處理的難度，也造成了資源的浪費。三唑磷生產過程中排放的廢水含有三唑磷、苯唑醇、尿素、氯化銨、鹽酸苯肼、甲酸等有毒有害物質，CODcr值較高，約有32634mg/L，pH值< I。生產嚴重汙染周邊地表水體，對人、畜、農作物有一定的危害。
發明內容
本發明的目的就是要解決三唑磷合成產品收率低、純度不高、溶劑消耗量大、廢水中含有苯唑醇和過量的未反應甲酸以及廢水中COD值高的問題，提供一種三唑磷清潔生產工藝。本發明的具體方案是一種三唑磷清潔生產工藝，其特徵是苯唑醇與乙基氯化物在催化劑作用下合成三唑磷，經分層、水洗分離水溶性物質後，再採用真空升膜分離器脫溶，回收溶劑；三唑磷經靜置分層、水洗產生的2#廢水呈鹼性，含有水溶性的苯唑醇鈉，將2#廢水與苯唑醇生產的1#酸性廢水,混合,再加入酸調節pH值，生成不溶於水的苯唑醇固體，經離心分離回收苯唑醇，並產生3#廢水；由於1#廢水中含有未反應的過量甲酸，甲酸在高溫、硫酸環境下易發生分解反應，因此將3#廢水加鹼調節，再經蒸餾回收甲酸，同時產生4#廢水;4#廢水送入末端廢水處理裝置，處理達到國家廢水排放標準後排放。本發明所述採用真空升膜分離器脫溶，真空度O. 05-0. 10 KPa，脫溶溫度65_85°C，脫溶時間5-6h，溶劑消耗量30-50kg/t三唑磷，三唑磷純度> 90%。本發明所述2#廢水主要含有苯唑醇鈉、乙基氯化物、氫氧化鈉、水等，呈鹼性，pH值 10. 0-12. O。本發明所述1#廢水主要含有硫酸銨、甲酸、硫酸、鹽酸苯肼、水等，呈酸性，pH值3. 0_4· O ο本發明所述2#廢水與1#廢水混合加酸調節pH值，所加酸為鹽酸或硫酸，pH值調節至 2. 0-3. O。本發明所述3#廢水加鹼調節pH值，所加鹼為氫氧化鈉溶液，pH值至調節
5.0-6. O。本發明所述3#廢水加鹼調節，再經蒸餾回收甲酸，蒸餾可以採用常壓蒸餾或減壓蒸餾。本發明所述未端廢水處 理裝置採用催化微電解——催化氧化——生化耦合的處理工藝處理，廢水經處理後達到汙水排放標準。本發明的有益效果是，實現三唑磷清潔生產，回收苯唑醇、甲酸，減少溶劑的用量，三唑磷收率由80%提高至85% (以鹽酸苯肼計)，三唑磷純度由85%提高至90%以上。廢水量減少30%，COD降低50%以上。
圖I是本發明工藝流程圖。
具體實施例方式I、膜脫溶
苯唑醇與乙基氯化物合成三唑磷，經靜置分層、水洗分離出水溶性的物質後，進入脫溶工序。採用真空升膜分離器脫溶，真空度O. 05-0. IOKPa,脫溶溫度65_85°C，脫溶時間5_6h，溶劑消耗量30-50kg/t三唑磷，三唑磷純度彡90%。2、回收苯唑醇
苯唑醇與乙基氯化物合成三唑磷，經靜置分層、水洗產生的2#廢水呈鹼性，pH值10. 0-12.0，含有水溶性的苯唑醇鈉；將2#廢水與苯唑醇生產的1#酸性廢水，pH值
3.0-4. 0，混合，再加入鹽酸或硫酸調節pH值，pH值調節至2. 0-3. O ;生成不溶於水的苯唑醇固體,經離心分離回收苯唑醇,並產生3#廢水。可回收苯唑醇30kg/t三唑磷，回收率60%。3、回收甲酸
由於1#廢水中含有未反應的過量甲酸，甲酸在高溫、硫酸環境下易發生分解反應，因此將3#廢水加氫氧化鈉溶液，pH值至調節5. 0-6. O,再經常壓蒸餾，回收100. 5-100. 8°C餾出液，即甲酸，同時產生4#廢水。可回收甲酸166kg/t苯唑醇，回收率50%。4、末端廢水處理
末端廢水處理系統由催化微電解——催化氧化——生化耦合的組成。4#廢水送入末端廢水處理裝置，處理達到國家廢水排放標準後排放。
權利要求
1.一種三唑磷清潔生產工藝，其特徵是苯唑醇與乙基氯化物在催化劑作用下合成三唑磷，經分層、水洗分離水溶性物質後，再採用真空升膜分離器脫溶，回收溶劑；三唑磷經靜置分層、水洗產生的2#廢水呈鹼性，含有水溶性的苯唑醇鈉，將2#廢水與苯唑醇生產的1#酸性廢水，混合，再加入酸調節pH值，生成不溶於水的苯唑醇固體，經離心分離回收苯唑醇，並產生3#廢水；由於1#廢水中含有未反應的過量甲酸，甲酸在高溫、硫酸環境下易發生分解反應，因此將3#廢水加鹼調節，再經蒸餾回收甲酸，同時產生4#廢水；4#廢水送入末端廢水處理裝置，處理達到國家廢水排放標準後排放。
2.根據權利要求I所述的採用真空升膜分離器脫溶，真空度0.05-0. IOKPa,脫溶溫度65-85°C，脫溶時間5-6h，溶劑消耗量30-50kg/t三唑磷，三唑磷純度> 90%。
3.根據權利要求I所述的2#廢水與1#廢水混合加酸調節pH值，所加酸為鹽酸或硫酸，pH值調節至2. 0-3. O。
4.根據權利要求I所述的3#廢水加鹼調節pH值，所加鹼為氫氧化鈉溶液，pH值至調節 5. 0-6. O。
5.根據權利要求I所述的未端廢水處理裝置，採用催化微電解——催化氧化——生化耦合的處理工藝處理，廢水經處理後達到汙水排放標準。
全文摘要
本發明涉及環境工程技術，是一種三唑磷清潔生產工藝，其特徵是苯唑醇與乙基氯化物在催化劑作用下合成三唑磷，經分層、水洗分離水溶性物質後，再採用真空升膜分離器脫溶，回收溶劑；三唑磷經靜置分層、水洗產生的2#廢水呈鹼性，含有水溶性的苯唑醇鈉，將2#廢水與苯唑醇生產的1#酸性廢水，混合，再加入酸調節pH值，生成不溶於水的苯唑醇固體，經離心分離回收苯唑醇，並產生3#廢水；由於1#廢水中含有未反應的過量甲酸，甲酸在高溫、硫酸環境下易發生分解反應，因此將3#廢水加鹼調節，再經蒸餾回收甲酸，同時產生4#廢水；4#廢水送入末端廢水處理裝置，處理達到國家廢水排放標準後排放。
文檔編號C07F9/6518GK102964383SQ20121053273
公開日2013年3月13日 申請日期2012年12月12日 優先權日2012年12月12日
發明者彭方英, 鄧學仁, 周正享 申請人:陽新縣泰鑫化工有限公司