龜裂減輕的低tmf擠出皂條的製作方法
2023-09-21 06:24:00 1
專利名稱：龜裂減輕的低tmf擠出皂條的製作方法
龜裂減輕的低TMF擠出皂條
本發明涉及通過高速擠出和衝壓製得且適於大眾市場的低TFM個人洗滌條。所述個人洗滌條在使用期間顯示出龜裂趨向減輕。
個人洗滌條諸如皂條在衛生和皮膚護理方面具有重要的作用。其常規性使用對於減輕傳染病的傳播很關鍵。製造商們一直在探尋改善個人洗滌條的實用特性和皮膚相容性並提高全世界消費者對其可購能力的辦法。
源自甘油三酯的脂肪酸皂是居主導地位的個人洗滌條用表面活性劑。隨著甘油三酯作為食物和新近作為代用燃料的需求不斷增長，它們的價格不斷提升。結果，製造商們探尋在皂條中更高效地使用脂肪酸皂的辦法。當個人洗滌條中主導表面活性劑是脂肪酸皂時，表面活性劑的減少通常表示為「總脂肪物質」或TFM的減少。術語TFM用來表示，在不考慮伴隨陽離子的情況下，皂中所存在的脂肪酸和甘油三酯殘基的重量百分率。TFM的測量在本領域中是眾所周知的。
已用於降低條中皂含量的一個策略是，用無機填料和/或更高含量的水來替換部分脂肪酸皂。然而，高無機填料含量和/或高水含量的使用導致若干負面特性，包括儲存期間由水分蒸發引起條顯著收縮在內，並且導致由於較大量無機材料所致的較小條體積。
已用於降低條的表面活性劑含量的另一手段是，使用熔化-澆鑄工藝中所形成的凝聚膠。在此，將熔化的表面活性劑溶液傾入模型並冷卻。表面活性劑溶液與膠凝化和/或結構化劑聯合形成高度延伸的三維網絡。雖然熔化-澆鑄技術產生表面活性劑含量較低的條，但是它們的生產不如擠出皂效率高。此外，熔化-澆鑄條具有相當大的水和溶劑含量， 易發生乾燥，並且它們的磨損率顯著高於研製的盥洗皂。因此，熔化_澆鑄條在使用時不如研製皂經濟。
基於上述概念的手段的示例包括WO 01/42418 (Chokappa等人)，公開了含有無定形氧化鋁的去垢條；W0 2006/094586，公開了包括無機微粒和鋁矽酸鹽的低TFM去垢條； US 6，440，908，公開了包括硼酸鹽的高水分條；W098/18896，公開了包括結構化皂和澱粉的高水分洗衣條；US 2007/0021314和US 2007/0155639，公開了包括選自糖類結構化劑、溼潤劑、游離脂肪酸、合成表面活性劑及其混合物的組分的清潔條；W0 2007/146027，公開了包括糖類結構化劑和陽離子聚合物的清潔條組合物;U. S. 6838420Β2,公開了包括溼潤劑、 結構化劑和膠凝劑的半透明或透明組合物；US 4，808，322，公開了基本上由特定陰離子表面活性劑材料、特定水不溶性潤膚劑、任選的澱粉衍生填料和水組成的無泡皮膚清潔_調理條；W0 99/14307，公開了包括用纖維素材料結構化的皂相的高水分組合物。
先前在專利申請GB 806340. 6和GB901953. O中記載的工作識別了低TFM可擠出皂條組合物，其包括澱粉、特定多元醇和任選地水不溶性顆粒，所述顆粒不需要高含量的水和無機填料。雖然這些低TFM組合物具有普遍優良的泡沫和實用特性，但已發現，它們與傳統皂條相比(一般含75 85%皂)更容易龜裂和裂隙，尤其是當條被反覆地浸水並繼之以乾燥時。
EP0311343A2和GB2114145A1中已考慮過盥洗皂的龜裂。
更廣泛的實驗揭示，通過將限量的某些防裂劑引進低TFM條的連續相，可顯著地改善所述條的龜裂趨向，前提是所述條基本上不含水溶性洗滌劑增效助劑，尤其是基於強酸三和多價陰離子水溶性鹽類的那些，諸如多磷酸鈉和焦磷酸四鈉。該技術是本發明的主題。
本發明的個人洗滌條是適於大眾市場應用的經擠出和優選經衝壓的條。本發明的一個實施方案是個人洗滌條，其包括基本上不含水溶性洗滌劑增效助劑的連續相，該連續相包含a.20% 50%、優選25% 40%、更優選30% 37%的脂肪酸皂，其中該脂肪酸皂包含相對於脂肪酸皂以重量計低於39%的不飽和脂肪酸皂；b.結構化系統，其包含i.相對於連續相以重量計10% 45%、優選20% 40%的多糖結構化劑，其選自澱粉、纖維素及其組合，ii相對於連續相以重量計6. 0% 30%、優選10% 20%的多元醇，其選自甘油、 山梨醇及其混合物，和iii.相對於連續相以重量計O 15%、優選4% 10%的水不溶性微粒材料；c.O. 5% 低於3%、優選O. 5% 低於2. 5%的防龜裂劑，其選自羧甲基纖維素、聚丙烯酸酯及其混合物；d.10% 20%、優選15% 18%的水；其中所述連續相是可擠出物料，其在40°C溫度測得的針入度計硬度為3 8 Kg且屈服應力為350 2000 kPa。有用地，所述條的龜裂指數為I或更小。
在另一實施方案中，連續相組合物包括合成表面活性劑，其含量為相對於所述條以重量計至多約10%、優選以重量計2% 8%。
在又一實施方案中，連續相包括爽滑改良劑，其大大改善溼條在皮膚上摩擦時的感覺、尤其是當多糖和/或不溶性顆粒以接近它們有效濃度範圍上限的含量存在於所述條中時。
這些及其他實施方案在以下書面描述和在實施例所說明的各種實施方案中更充分地進行描述。
在本文使用時，%或wt%指，與正論述的組合物或組分(一般為連續相組合物或脂肪酸皂組合物)總重量相比，成分的重量百分數。
除操作和對比例中或當另有明確說明外，本說明書中指示材料數量或反應條件、 材料物理特性和/或應用的數應理解為經措詞「約」修飾。除非另作說明，術語「組合物」指條的連續相組合物。
為免除懷疑，措詞「包含」是用來意指「包括」，而並非必然地「由...組成」或 「由...構成」。換句話說，所列出的步驟、選項或替代方案不必是窮舉的。
本發明涉及經擠出的個人洗滌條，其中條的連續相包含特定含量的脂肪酸皂(在下文簡稱為「皂」)，約30% 約60%的結構化系統；已發現能減輕龜裂的特定防龜裂劑，以及各種任選的成分。下面描述用於製備本發明條的連續相的組合物，以及用於製造和評價該組合物及由該組合物製成的條的方法。
術語「條的連續相」在本文中以宏觀意義使用，用以描述主導軟固體相，各種宏觀固體域即「分散相」可任選地分散或分布在所述主導軟固體相中。所述連續相一般不是微觀意義上的單一相，而是微觀皂晶體和液晶或凝膠和液體材料、結構化系統組分(例如，澱粉、 多元醇、不溶性微粒材料)和各種任選成分的基本上均勻的混合物(即，分散體)。連續相一般以重量計佔個人洗滌條的65% 100%。在大多數應用中，連續相佔個人洗滌條的90% 100% ο
任選的分散相可呈條紋或花斑、屑(例如，固體片或塊)、板樣夾雜物、脈絡等及其混合物的形式。分散相一般具有與連續相不同的總組成，但可能僅在著色劑含量或類型方面不同。
下文在分散相一節中，引證闡明具有分散宏觀相的多相個人洗滌條的實施例。
利用一般牽涉錠料或膠粒(billet)的擠出成型以及這些膠粒衝壓或模塑成為單個餅、塊或條的工藝，能夠以高生產速率製造本發明的條組合物。
術語「能夠高速率製造」意指由連續相組合物和任何分散相形成的物料能夠以超過9 kg/分鐘的速度、優選以處於或超過27 kg/分鐘和理想地以處於或超過36 kg/分鐘的速度擠出。
除能夠以高生產速率加工之外，由本發明組合物生產的個人洗滌條還具有很多可取的物理特性，所述特性使得它們非常適合大眾市場消費者每日使用。
下文在測試方法一節中，描述用以評價組合物各種物理特性的測試方法，這些方法針對條製造和實用特性提供客觀標準。
本發明的連續相組合物是可擠出物料，其基本上不含水溶性洗滌劑增效助劑，並且包括脂肪酸皂、結構化系統、防龜裂劑、水和各種任選的成分。
術語「基本上不含」意指水溶性洗滌劑增效助劑的含量為基於連續相總重量計低於O. 8%、優選低於O. 5%、更優選低於O. 3%和有時低於O. 1%。
為本發明目的，洗滌劑增效助劑(或簡稱「增效助劑」)限定為具有二、三和多價陰離子的水溶性鹽，所述陰離子具有一般小於50、一般小於25的聚合度，其極強地與二和多價陽離子諸如鈣和鎂相互作用。洗滌劑增效助劑一般是強酸的鹽。
已意外地發現，洗滌劑增效助劑使我們發現能減輕低TFM擠出條中龜裂的特定試劑的效果廢止。
特別有害的增效助劑是水溶性鹼金屬磷酸鹽、尤其焦磷酸鹽、正磷酸鹽、三聚磷酸鹽、更高級多磷酸鹽和其混合物。示例包括水溶性的鹼金屬三聚磷酸鹽，以及三聚磷酸鹽與焦磷酸鹽、例如三聚磷酸鈉(STPP)、焦磷酸四鈉(TSPP)的混合物。
非磷酸鹽類無機洗滌劑增效助劑的示例包括水溶性無機碳酸鹽諸如碳酸鈉和鉀以及矽酸鹽。
另一種增效助劑類型是強螯合鹽，其能多價螯合和螯合鎂和鈣離子以及重金屬陽離子諸如鐵、錳、鋅和鋁。這些包括膦酸鹽螯合劑諸如二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)、鹽及其配合物，以及乙酸鹽螯合劑諸如二亞乙基三胺五(乙酸)、乙二胺四(乙酸)(EDTA)及其鹽。低含量的某些螯合劑鹽諸如EDTA被廣泛用作極致含量(very level)的皂條防腐劑。這是可接受的，只要含量保持低於約O. 3%。
條的非連續相可含一些水溶性洗滌劑增效助劑，只要所述增效助劑鹽不遷移至連續相，也即，只要連續相保持基本上不含洗滌劑增效助劑即可。然而我們發現，優選的是整個條基本上不含增效助劑，尤其是磷酸鹽增效助劑，其中「基本上」的含義如上文所定義。也就是說，整個個人洗滌條(即連續和非連續相)中水溶性洗滌劑增效助劑的含量為基於條總重量計低於O. 8%、優選低於O. 5%、更優選低於O. 3%和有時低於O. 1%。
脂肪酸皂、任選的表面活性劑和事實上條的所有組分應該適合與人類皮膚的日常接觸，且優選產生高泡性的條。
優選的表面活性劑類型是脂肪酸皂。術語「皂」在本文中用以意指常源自天然甘油三酯的脂族、烷烴-或烯烴單羧酸的鹼金屬或鏈烷醇銨鹽。對本發明來說，鈉、鉀、鎂、單、 二和三乙醇銨陽離子或其組合是最適宜的。一般而言，本發明組合物中使用鈉皂，但皂的約 1% 約25%可以是鉀、鎂或三乙醇胺皂。在此可用的皂是眾所周知的、具有約8 約22個碳原子、優選約10 約18個碳原子的天然或合成脂族(鏈烷或鏈烯)酸鹼金屬鹽。它們可被說成是具有約8 約22個碳原子的飽和或不飽和烴的鹼金屬羧酸鹽。
具有椰子油和棕櫚仁油脂肪酸分布的皂可提供寬分子量範圍的下限。具有花生或菜籽油或者其氫化衍生物的脂肪酸分布的皂可提供寬分子量範圍的上限。
優選使用具有椰子油或動物脂或者其混合物的脂肪酸分布的皂，因為這些是更容易得到的甘油三酯脂肪。椰子油皂中具有至少12個碳原子的脂肪酸比例為約85%。當使用椰子油和脂諸如動物脂、棕櫚油、或者非熱帶堅果油或脂的混合物，其中主鏈長度是C16和較高，則這些比例會更大。優選用於本發明組合物的皂具有至少約85%的約12 18個碳原子的脂肪酸。
優選用於本發明的皂應包括相對於脂肪酸皂以重量計至少約30%的飽和皂，也即源自飽和脂肪酸的皂，優選至少約40%、更優選約50%的飽和皂。
皂可分為三個大類，這些大類在烴鏈鏈長也即脂肪酸鏈長方面，以及脂肪酸飽和與否方面是不同的。對本發明來說，這些分類是「月桂酸類」皂，涵蓋主要源自C12 C14飽和脂肪酸也即月桂酸和肉豆蘧酸、但可含少量源自更短鏈脂肪酸例如Cltl的皂的皂類。月桂酸類皂在實踐中一般源自堅果油諸如椰子油和棕櫚仁油的水解。
「硬脂酸類」皂，涵蓋主要源自C16 C18飽和脂肪酸也即棕櫚酸和硬脂酸、但可含少量源自更長鏈脂肪酸例如C2tl的飽和皂的皂類。硬脂酸類皂在實踐中一般源自甘油三酯油諸如動物脂、棕櫚油和棕櫚硬脂精(palm stearin)。
「油酸類」皂，涵蓋源自主要包括油酸(C18:1)、亞油酸(C18:2)、肉豆蘧腦酸((14:1)和棕櫚油酸(c16:1)在內的不飽和脂肪酸、以及少量更長和更短鏈不飽和和多不飽和脂肪酸的皂類。油酸類皂在實踐中一般源自各種甘油三酯油和脂諸如動物脂、棕櫚油、葵花籽油和大豆油的水解。
皂用椰子油可以整體或部分地被其它「高月桂酸類」或「月桂酸類富集」油替代， 所述「高月桂酸類」或「月桂酸類富集」油是其中至少45%總脂肪酸由月桂酸、肉豆蘧酸及其混合物構成的油或脂。這些油一般由椰子油類別的熱帶堅果油例示。例如，它們包括棕櫚仁油、巴巴蘇油、小冠椰子油、星實櫚油(tucum oil)、羽葉棕櫚果油(cohune nut oil)、 星實櫚油(murumuru oil)、jaboty仁油、khakan仁油、地咖堅果油和肉豆蘧脂。
當包括月桂酸類、硬脂酸類和油酸類皂混合物的固體物料加熱時，與硬脂酸類皂相比水溶性更大和熔點更低的月桂酸類和油酸類皂與組合物中所存在的水及其它組分結合，形成或多或少流動的液晶相，這取決於水含量和溫度。月桂酸類和油酸類皂從固體向液晶相的這一轉化為所述物料提供了塑性，該塑性使它能在剪切力下進行混合和加工，也即， 所述物料是熱塑性的。
已經發現，當使用包含澱粉和/或纖維素、多元醇和任選不溶性微粒材料混合物的結構化系統時，為獲得能夠以高生產速率擠出和衝壓的條，控制連續相中不飽和皂的總含量是很關鍵的。
連續相中不飽和皂含量，以相對於連續相總皂含量的wt%表示，應相對於連續相低於40%、優選低於39%和優選32% 37%。
優選的皂是約10% 約40%源自椰子油、棕櫚仁油或其它月桂酸類富集油和約 90% 約60%動物脂、棕櫚油、棕櫚硬脂精或其它硬脂酸類富集油或其組合的混合物。
皂可通過經典的鍋煮沸工藝或現代的連續皂製造工藝製備，其中利用本領域技術人員熟知的工序，用鹼金屬氫氧化物使天然油脂諸如動物脂、棕櫚油或椰子油或者它們的等價物皂化。兩種寬泛的工藝在商業上特別重要。一種工藝是SAGE工藝，其中，用鹼例如氫氧化鈉使甘油三酯皂化，深度處理反應產物，提取並回收甘油組分。另一工藝是SWING工藝，其中，在不徹底處理情況下直接使用皂化產品，不分離來自甘油三酯的甘油而是將其引進細皂條和/或皂條成品中。
或者，可通過用鹼金屬氫氧化物或碳酸鹽(前提是殘餘碳酸鈉含量足夠低—— 參見上文)中和脂肪酸(例如，經蒸餾的脂肪酸)諸如月桂酸(c12)、肉豆蘧酸(c14)、棕櫚酸 (C16)、硬脂酸(C18)和油酸(C18: i)及其混合物，來製備皂。
條連續相中脂肪酸皂(一般為不同鏈長和/或異構體的混合物)含量可為基於連續相組合物總重量計約20% 低於約52%、一般低於50%、優選20% 約45%、優選25% 40%、 優選約25% 37%和優選30 37%。
除皂以外的表面活性劑(統稱為「合成表面活性劑」或「合成洗滌劑」)可任選地引入所述條中，其含量一般為相對於條以重量計至多並包括約10%、優選約2% 約7%。適宜的合成洗滌劑的示例在下文中描述。
結構化系統包括選自澱粉、纖維素及其混合物的一或多種多糖結構化劑；一或多種多元醇；和任選地，水不溶性微粒材料。
組合物中所用結構化系統的總含量，基於連續相總重量，一般為相對於連續相以重量計約30% 70%，優選30% 60%，最優選約35% 約55%。結構化系統的總含量意指連續相中澱粉/纖維素、多元醇和任選的不溶性微粒材料重量之和。
適宜的澱粉材料包括天然澱粉(來自玉米、小麥、稻米、馬鈴薯、木薯等)、預膠凝化澱粉、物理和化學變性澱粉及其混合物。術語天然澱粉，又名生或原澱粉，意指除與分離和研磨相關聯的步驟外，沒有經歷其它化學或物理改性的澱粉。
優選的澱粉是來自玉蜀黍(玉米)、木薯、小麥、馬鈴薯、稻米及其它天然源的天然或原澱粉(通常又名生澱粉)。具有不同的直鏈澱粉和支鏈澱粉比例的生澱粉包括玉蜀黍 (25%直鏈澱粉)；糯質種玉米(0%);高直鏈澱粉玉蜀黍(70%);馬鈴薯(23%);稻米(16%);西米(27%);木薯(18%);小麥(30%)等。生澱粉可直接使用，或在條組合物製備工藝期間進行改性，以便使澱粉部分或完全膠凝化。
另一適宜的澱粉是預膠凝化澱粉，其為在作為一成分加入在本發明條組合物前就已膠凝化的澱粉。將會在不同溫度下成膠的多種形式例如冷水可分散澱粉是可得的。一個適宜的商業預膠凝化澱粉由National Starch Co. (Brazil)以商品名FARMAL CS 3400供應，而其它具有類似特徵的商業可得材料也是適宜的。
適宜的纖維素材料包括微晶纖維素、羥烷基烷基纖維素醚及其混合物。
優選的纖維素材料是微晶纖維素(高度結晶微粒纖維素，主要由結晶聚集體製成)，其是通過用水解降解移除純化纖維素源材料的無定形纖維狀纖維素區域來獲得的。這一般用強的無機酸(例如，氯化氫)來進行。酸水解過程產生微晶纖維素，其主要為粗的微粒集合體、平均粒徑範圍一般為10 40微米。一種適宜的商業微晶纖維素由FMC Biopolymer (Brazil)以商品名AVICEL GP 1030供應，而其它具有類似特徵的商業可得材料也是適宜的。
優選的多糖結構化劑是澱粉、最優選天然澱粉(生澱粉)、預膠凝化澱粉、化學改性澱粉或其混合物。生澱粉是優選的。
連續相中多糖(例如，澱粉和/或纖維素)組分的量可為相對於組合物以重量計約 10% 約40%、優選20% 40%、優選25% 40%和優選30% 40%。
結構化系統的另一關鍵組分是多元醇或多元醇混合物。術語多元醇在本文中用以指具有多個羥基(至少兩個、優選至少三個)的化合物，其在水中是高水溶性的、優選易溶性的。
眾多多元醇類型是可得的，包括較低分子量短鏈多羥基化合物諸如甘油和丙二醇；糖諸如山梨醇、甘露糖醇、蔗糖和葡萄糖；改性糖類諸如水解澱粉、糊精和麥芽糖糊精， 以及聚合合成多元醇諸如聚烷撐二醇、例如聚乙二醇(PEG)和聚丙二醇(PPG)。
優選的多元醇是較低分子量化合物，其為液體或其容易形成穩定的高濃度水溶液，例如在水中濃度以重量計高於50%，優選70%或更大。這些包括低分子量多元醇和糖。
尤其優選的多元醇是甘油、山梨醇及其混合物。
對於材料特性既適於高速製造(27 36 Kg/分鐘)又適於用作個人洗滌條的熱塑性物料的形成，多元醇含量是關鍵的。已發現，當多元醇含量過低時，所述物料在擠出溫度、 一般40°C 45°C不具有足夠的塑性。反之，當多元醇含量過高時，所述物料變得過軟以至於不能有效地在正常加工溫度擠出形成條。
多元醇含量應為相對於組合物以重量計6% 30%，優選8 20%，優選約8% 約 15%。
連續相中澱粉和/或纖維素對多元醇的重量比一般為2:1 6:1，優選3:1 5:1， 例如約4:1。
結構化系統可任選地包括一種不溶性微粒材料或不溶性微粒材料的組合。不溶性微粒材料意指在連續相中作為細碎固體顆粒存在並適於個人洗滌應用的材料。只要它不溶於水，微粒材料可以是無機或有機的或者組合。不溶性微粒材料不應覺察為帶刮痕或呈粒狀，因此其粒度應小於300微米，更優選小於100微米，最優選小於50微米。
優選的無機微粒材料包括滑石和碳酸鈣。滑石是矽酸鎂類礦物質材料，具有化學式Mg3Si4 (O) 10 (OH) 2所示層狀矽酸鹽結構，可以水合形式得到。滑石具有板樣形態，基本上是親油/疏水性的。
碳酸鈣或白堊以三種結晶形式存在方解石、文石和球霰石。方解石的天然形態是菱形或立方形的，文石的天然形態是針狀或樹枝狀的，球霰石的天然形態是球狀的。
商業上，碳酸鈣或白堊(沉澱碳酸鈣)通過碳酸飽和方法產生，其中二氧化碳氣鼓泡穿過氫氧化鈣的水懸浮液。在此方法中，碳酸鈣的結晶類型是方解石或者方解石與文石的混合物。
其它任選的不溶性無機微粒材料的示例包括鋁矽酸鹽、鋁酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、 不溶性硫酸鹽、硼酸鹽和粘土 (例如，高嶺土、陶土)以及它們的組合。
有機微粒材料包括不溶性多糖諸如高度交聯的或不能溶解的澱粉(例如，通過與疏水物諸如琥珀酸辛酯反應)；合成或天然聚合物諸如各種聚合物晶格和懸浮聚合物及其混合物。
結構化系統可包含基於組合物總重量計至多並包括約15%不溶性微粒材料，優選 4% 約10% ο
已發現，與常規皂條相比，連續相含50%或更少脂肪酸皂的擠出個人洗滌條在使用期間明顯更容易出現龜裂和裂隙的形成。
皂條的「龜裂」(或「裂隙」)在擠出皂領域是眾所周知的。該過程被認為是起因於皂物料的脫層或分離，尤其是在條末端(「端部龜裂」)以及沿著擠出流元件的接合處所形成的壓縮線(被稱為皂燭)。消費者認為這類龜裂是常與低品質皂關聯的明顯缺陷。龜裂程度可以很嚴重，尤其是在因置於排水不良的皂皿使條浸水並隨後長時間乾燥時。評價擠出條在使用中發生龜裂可能性的試驗在下文中測試方法一節中進行描述。
我們發現，某些水溶性聚合物，在被引進基本上不含增效助劑的低TFM擠出皂條的連續相中時，對於減輕或消除龜裂和裂隙相當地有效。作為最有效防龜裂劑的聚合物是羧甲基纖維素、丙烯酸酯聚合物和它們的混合物。
本發明中所用羧甲基纖維素鈉膠是水溶性陰離子型長鏈聚合物，其源自纖維素， 一般通過纖維素與鹼和氯乙酸的反應而來。特性隨每一纖維素分子中每一脫水葡萄糖單元的取代羧甲基基團平均數目而變。該特性通常稱為「取代度」。可能的最大取代度(DS)指定為「3. 0」，因為每一脫水葡萄糖單元中僅有三個羥基能夠反應。為實施本發明，已發現取代度為O. 4 I. 3的羧甲基纖維素膠是適宜的。25°C測得的1%膠溶液粘度應在約15 10，000、優選1，000 5，000釐泊的範圍。
作為適用於本發明的商業可得羧甲基纖維素鈉膠的示例，可提及Danisco以如下型號出售的那些CG BEV350、CG BEV 050, BEV 150, CG MAS 120, SCMC 9H。9H 型優選用於本發明。
就本發明而言，適宜的丙烯酸酯聚合物包括丙烯酸酯交聚物(與乙二醇二甲基丙烯酸酯交聯的丙烯酸、甲基丙烯酸或其簡單酯之一的共聚物)，丙烯酸酯共聚物(由丙烯酸、 甲基丙烯酸或其簡單酯之一組成的兩或更多種單體的共聚物)，卡波姆和丙烯酸酯/Cx_y烷基丙烯酸酯交聚物(與蔗糖烷基醚或季戊四醇烯丙醚交聯的Cx_y烷基丙烯酸酯與丙烯酸、甲基丙烯酸或其簡單酯之一的一或多種單體的共聚物)，其中X和y為2 30、更優選10 30，粘度(25°C，1% 溶液)為 4，000 100，000 cP。示例包括 Carbopol ETD 2020,Carbopol 940、Carbopol 934、Carbopol Ultrez 20、Carbopol Ultrez 10、Carbopol 934、Carbopol 941 λ Carbopol 981。
適用於中和上述聚合物試劑的羧基的中和劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
優選的防龜裂劑是粘度(25°C，1%)為15 10，000 cP且取代度為O. 5 I. 3的羧甲基纖維素鈉。
連續相中存在的防龜裂劑含量為相對於連續相以重量計至少0.3%，優選至少 O. 5%，但應小於約3%。當含量低於O. 3%時，所述防龜裂劑不足以有效地減輕低TFM條的龜裂。然而，當所述防龜裂劑以3%或更高的含量引進連續相中時，已發現聚合防龜裂劑對於生成的泡沫量有負面影響，且還可促成條在和水接觸時過度溶脹和/或使條在使用期間發粘。
通常，在加速龜裂試驗(見測試方法一節)實現I或更小龜裂評分所要求的最佳含量是基於連續相總重量約O. 5wt% 約2. 5 wt%。
已意外地發現，實質上減輕或消除龜裂所要求的防龜裂劑最佳含量與連續相的總脂肪酸皂含量逆相關，並取決於條中不飽和脂肪酸皂相對水含量之比。該最佳含量由以下方程式近似給出防龜裂劑百分率=(4.3 e-1. 68RUS/W) 土 15%(I)其中Rus/W是連續相中總不飽和皂百分率與連續相中水百分率之比。
例如，利用約36%不飽和度的脂肪酸皂，在具有不同含量的皂並含約18%水的連續相中，防龜裂劑最佳含量會是
權利要求
1.低TFM擠出個人洗滌條，其包含連續相，所述連續相基本上不含水溶性洗滌劑增效助劑，所述連續相包含a.20% 50%脂肪酸皂，其中該脂肪酸皂包含相對於脂肪酸皂以重量計低於39%的不飽和脂肪酸皂；b.結構化系統，其包含i.相對於連續相以重量計10% 45%的多糖結構化劑，其選自澱粉、纖維素及其組合， .相對於連續相以重量計6% 30%的多元醇，其選自甘油、山梨醇及其混合物，和iii.相對於連續相以重量計O 15%的水不溶性微粒材料；c.O. 5% 低於3%的防龜裂劑，其選自羧甲基纖維素、聚丙烯酸酯及其混合物；d.10% 20%的水；其中條的龜裂指數為I或更小；且其中連續相是可擠出物料，其在40°C溫度測得的針入度計硬度為3 8 Kg且屈服應力為350 2000 kPa。
2.根據權利要求I的組合物，其中脂肪酸皂是源自於選自動物脂、椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、棕櫚硬脂精、巴巴蘇油、大豆油、向日葵油、粗大豆油及其混合物的甘油三酯。
3.根據權利要求I或2的組合物，其中脂肪酸皂以重量計佔連續相的25% 40%。
4.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中脂肪酸皂組分包含相對於脂肪酸皂以重量計32% 37%的不飽和脂肪酸皂。
5.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中多糖結構化劑以重量計佔連續相的 20% 40%，多元醇以重量計佔連續相的10% 20%。
6.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中澱粉是天然澱粉、預膠凝化澱粉、化學改性澱粉或其混合物；且其中纖維素是微晶纖維素、羥烷基烷基纖維素醚或其混合物。
7.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中水不溶性微粒材料是選自碳酸鹽、硫酸鹽、矽酸鹽、粘土、鋁酸鹽、磷酸鹽、滑石及其混合物的無機微粒材料，或者選自合成聚合物的有機微粒材料。
8.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中水不溶性微粒材料以重量計佔連續相的4% 10% ο
9.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中防龜裂劑佔連續相的O.5% 低於2. 5%。
10.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中連續相中防龜裂劑的重量百分率落入以下關係式(I)所給出的範圍% 防龜裂劑=(4.3 e-1. 68Rus/w) 土 15%(I)其中Rus/W是連續相中總不飽和皂百分率與連續相中水百分率之比。
11.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中連續相進一步包含低於2%的可溶性無機電解質，其含鈉或鉀陽離子連同單價或二價陰離子。
12.根據權利要求11的組合物，其中可溶性無機電解質的總濃度是相對於連續相至多O.85%。
13.根據前述權利要求中任一項的組合物，其進一步包含基於條組合物總重量計含量為10%或更低的合成表面活性劑，其中所述合成表面活性劑選自非皂陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其混合物。
14.根據前述權利要求中任一項的組合物，其進一步包含O.05 1%的爽滑改良劑，爽滑改良劑選自礦脂、蠟、羊毛脂、聚烷烴、聚烯烴、高分子量聚環氧乙烷樹脂、矽氧烷、聚乙二醇及其混合物。
15.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中剛加工後的組合物的標稱水含量為基於組合物總重量計15% 18%。
16.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中連續相的水溶性洗滌劑增效助劑含量為基於連續相重量以重量計低於O. 5%、優選低於O. 3%。
17.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中個人洗滌條的水溶性洗滌劑增效助劑含量為基於條重量以重量計低於O. 5%、優選低於O. 3%。
18.根據前述權利要求中任一項的組合物，其中防龜裂劑是羧甲基纖維素。
全文摘要
低TFM擠出個人洗滌條，其包含連續相，所述連續相基本上不含水溶性洗滌劑增效助劑，所述連續相包含a.20%～50%脂肪酸皂，其中該脂肪酸皂包含相對於脂肪酸皂以重量計低於39%的不飽和脂肪酸皂；b.結構化系統，其包含i.相對於連續相以重量計10%～45%的多糖結構化劑，其選自澱粉、纖維素及其組合，ii.相對於連續相以重量計6%～30%的多元醇，其選自甘油、山梨醇及其混合物，和iii.相對於連續相以重量計0～15%的水不溶性微粒材料；c.0.5%～低於3%的防龜裂劑，其選自羧甲基纖維素、聚丙烯酸酯聚合物及其混合物；d.10%～20%的水；其中條的龜裂指數為1或更小；且其中連續相是可擠出物料，其在40℃溫度測得的針入度計硬度為3～8Kg且屈服應力為350～2000kPa。
文檔編號C11D9/22GK102939368SQ201080064923
公開日2013年2月20日 申請日期2010年12月16日 優先權日2009年12月29日
發明者R.阿斯託爾菲, C.A.F.坎託, S.R.萊奧波爾迪諾, A.M.K.佩德羅 申請人:荷蘭聯合利華有限公司