除草組合物以及防治雜草的方法

2023-08-22 18:58:26

專利名稱：除草組合物以及防治雜草的方法
技術領域：
本發明涉及新穎的除草組合物，它包含適合於選擇性地防治有用作物如禾穀類作物、玉米、水稻、甘蔗、種植園作物、棉花、馬鈴薯和大豆中的雜草的除草活性成分組合。
本發明還涉及防治有用作物中的雜草的方法以及該新穎組合物在這一目的中的應用。
包含式A化合物的除草組合物例如在US-A-5 183 492中有描述。
出人意料的是，現已發現式A化合物與至少一種下文中的式Ⅰ至Ⅶ化合物的可變比例的組合具有除草活性，使得有可能有效防治尤其出現在有用作物中的大多數雜草，不論是出苗前或出苗後施用，不對有用作物表現出明顯的損害。
因此本發明的目的是提供一種選擇性地防治雜草的新穎除草組合物，它包含相互混合的式A化合物或其農業化學上可接受的鹽作為活性成分與至少一種選自下列式Ⅰ至式Ⅶ物質類的化合物
A-SO2-NH-E(Ⅰ)，其中A為下式基團
E是下式的基團
其中
U-V是式CR1=N,N=CR1或NR1CO的基團,其中R1是-NH2,-NHC3H7-i,-NHC(CH3)2CN,-NHC4H9-t,-NHC2H5,-SCH3,-CH3,-Cl,C6H11,
W-Y是式CR2=N,N=CR2,NR2CO,NH或CR2=CR3的基團，其中R2是氫，-Cl,-NH2,-NHC3H7-i,-NHC2H5或-NHC(CH3)3和R3是-NH2,-NHCH3或-O-CO-SC8H17，以及R是-Cl,-SCH3,-C4H9-t,
或氫；
其中n是0或1，R4是氫，R5是氫，-CH3或-NH2，R6是羥基，-OC2H5,-O-C(CH3)2-CO2C2H5,-NHSO2CH3,-OCH3,-OC4H9-n,-OCH2-C≡CH或-OC2H4-O-N=C(CH3)2和Q是下式的基團-CH2CH2-P(O)(OM)CH3或-NHCH2-P(O)(OM)2(Q1) (Q2)其中M是鹼金屬，銨，烷基銨，鋶或烷基鋶，
其中
R7是2-NO2,2-Br或2-F,R8是6-NH2,6-Br或6-NO2，或R8與R7一起形成下式的基團-C(CH3)2-CH(OC2H5)O-，該基團橋接苯基的2-和3-位，該基團的碳原子連接於2-位，且該基團的氧原子連接於3-位，R9是3-CH3,4-CF3,4-CN或5-SCH2COOCH3,R10是氫，4-CH3或4-Cl,X是-O-,-NH-,-NC3H7(n)-或-NC2H5-和R11是氫，-CH(C2H5)2,-C3H7-n,-CH2-C(CH3)=CH2,-CO-C8H17-n,-CO-C7H15-n或-SO2CH3或R11與X一起形成下式的基團
其中Z是下式的基團
R12是氫，-CH2OCH3,-CH2OC2H5,-CH(CH3)CH2OCH3,-C3H7-i,-CH2-C3H7-i,-C3H7-n,-CH3,-C2H5或-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
R13是-N(CH3)2,-N(OCH3)CH3,-CH2Cl,-CHCl2,-SC2H5,-SC3H7-n,-OCH3,-OC2H5,-CH2-CH=CH2或
或R13與R12一起形成式-O-CH2-C(CH3)2-,-CH2-CH(CH2C1)-CHCl-或
的基團；其中
R14是氫或-CH2-CH(CH3)-SC2H5,R15是-C2H5,-C3H7-n或
和X1是=O,=NOC2H5或=NOCH2-CH=CHCl；
其中X2是Cl或CH3SO3。
極其出人意料的是，式A化合物與至少一種選自式Ⅰ至Ⅶ物質類的化合物的組合超過理論上預期的對需要防治雜草的加合效果，因此尤其在下面兩個方面拓寬這兩種製劑的活性範圍首先，單個化合物的施用量減少，同時良好的作用仍不變。其次，甚至在低施用量下，單個物質在農業上不再有用的情況下，本發明組合物仍能獲得高的雜草防治效果。此結果大大地拓寬了雜草譜，且額外增加了對有用作物的選擇性，而這是非故意過量施用活性成分的情況下所希望和需要的。
根據本發明的除草混合物可以用於防治有用作物中的大量農業上重要的雜草，如婆婆納屬、豬殃殃屬、罌粟屬、茄屬、藜屬、莧屬、蒼耳屬、苘麻屬、豚草屬、慈姑屬、狗尾草屬、馬唐屬、稗屬、甘薯屬、決明屬、曼陀羅、大果田菁(Sesbania exaltata)和刺黃花稔(Sida spinosa)。還已顯示，在本發明組合物施用後，其中所含的式A化合物在處理的有用植物，尤其是玉米中比異丙甲草胺更迅速地分解，這是一很重要的優點。
本發明組合物適合於所有農業上的常規施用方法，如出苗前施用、出苗後施用和拌種。
根據本發明的除草混合物特別適合於在有用作物如禾穀類、甘蔗、種植園作物(TVM)、水稻、棉花、大豆、馬鈴薯和特別是玉米中防治雜草，以及適合於乾燥或落葉，例如利於棉花和馬鈴薯作物中的收穫目的。
「作物」一詞還應理解為通過常規育種或基因工程方法獲得的對除草劑或除草劑種類產生耐受性的作物。
本發明的活性成分組合包含任意混合比率的式A化合物和選自式Ⅰ至Ⅶ物質類的一種或多種化合物，但通常一種組分相對於其它的一種或多種組分過量。優選的式A化合物與其混合配對的混合比率通常是100∶1至1∶100。
在上面提到的除草組合物中，優選的是這樣的除草組合物，其中式Ⅱ化合物中，R1是-NHC3H7-i,-NHC(CH3)2CN,-NHC4H9-t,-NHC2H5,-SCH3,-CH3,-Cl,
W-Y是式CR2=N,N=CR2，
或CR2=CR3的基團。
在上面提到的除草組合物中，同樣優選的還有這樣的除草組合物，它除了式A化合物外，還包含至少一種選自下列式Ⅰ至式Ⅶ物質類的化合物，A-SO2-NH-E(Ⅰ)，其中A為下式基團
E是下式的基團
其中U-V是式CR1=N或N=CR1的基團，其中R1是-NHC3H7-i,-NHC(CH3)2CN,-NHC4H9-t,-NHC2H5或-Cl,W-Y是式CR2=N,N=CR2或CR2=CR3的基團，其中R2是氫，-NHC3H7-i,-NHC2H5或-NHC(CH3)3和R3是-O-CO-SC8H17，以及R是-Cl,-SCH3，或
其中n是0或1,R4是氫，R5是氫，-CH3或-NH2,R6是羥基，-OC2H5,-OC4H9-n或-OC2H4-O-N=C(CH3)2和Q是下式的基團-CH2CH2-P(O)(OM)CH3(Q1)或-NHCH2-P(O)(OM)2(Q2)其中M是鹼金屬，銨，烷基銨，鋶或烷基鋶，
其中R7是2-NO2或2-Br，R8是6-NH2或6-Br，R9是3-CH3,4-CF3或4-CN，R10是4-CH3，X是-O-,-NH-或-NC3H7-n和R11是氫，-CH(C2H5)2或-C3H7-n；
其中Z是下式的基團
R12是氫，-CH2OCH3,-CH2OC2H5,-CH(CH3)CH2OCH3,-C3H7-i,-CH2-C3H7-i,-C3H7-n,-CH3,-C2H5或-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
R13是-N(CH3)2,-N(OCH3)CH3,-CH2Cl,-CHCl2,-SC2H5,-SC3H7-n,-OCH3,-OC2H5,-CH2-CH=CH2或
或R13與R12一起形成式-O-CH2-C(CH3)2-,-CH2-CH(CH2Cl)-CHCl-或
的基團；
其中R14是氫，R15是-C3H7-n或
和X1是=O或=NOC2H5；
其中X2是Cl或CH3SO3。
已證實下列組合是特別有效的活性成分混合物式A化合物+莠去津、式A化合物+fluthiacet、式A化合物+氰草津、式A化合物+flumetsulam、式A化合物+異丙甲草胺(外消旋體)、式A化合物+異丙甲草胺(S-對映體)、式A化合物+metosulam、式A化合物+煙嘧黃隆、式A化合物+二甲戊樂靈、式A化合物+rimsulfuron、式A化合物+特丁津、式A化合物+2,4-滴、式A化合物+溴苯腈、式A化合物+麥草畏、式A化合物+halosulfuron、式A化合物+氟嘧黃隆、式A化合物+prosulfuron、式A化合物+西瑪津、式A化合物+sulcotrione、式A化合物+乙草胺、式A化合物+甲草胺、式A化合物+莠滅淨、式A化合物+滅草松、式A化合物+丁草特、式A化合物+二氯吡啶酸、式A化合物+dimethenamid(外消旋體)、式A化合物+dimethenamid(S-對映體)、式A化合物+茵達滅、式A化合物+噻黃隆、式A化合物+氟樂靈、式A化合物+cloransulam-methyl、式A化合物+特丁淨、式A化合物+草甘膦、式A化合物+草銨膦和式A化合物+草硫膦(sulfosate)。
它們之中，下列活性成分組合是特別重要的式A化合物+氟嘧黃隆+麥草畏、式A化合物+prosulfuron+麥草畏、式A化合物+氟嘧黃隆+溴苯腈、式A化合物+氟嘧黃隆+噠草特、式A化合物+prosulfuron+溴苯腈、式A化合物+莠去津+異丙甲草胺(S-對映體)、式A化合物+特丁津+異丙甲草胺(S-對映體)和式A化合物+prosulfuron+噠草特，且特別是式A化合物+莠去津、式A化合物+氰草津、式A化合物+fiumetsulam、式A化合物+異丙甲草胺(外消旋體)、式A化合物+異丙甲草胺(S-對映體)、式A化合物+metosulam、式A化合物+二甲戊樂靈、式A化合物+西瑪津、式A化合物+特丁津、式A化合物+乙草胺、式A化合物+甲草胺、式A化合物+dimethenamid、式A化合物+cloransulam-methyl、式A化合物+草甘膦、式A化合物+草銨膦和式A化合物+草硫膦。
最後一組中的一些活性成分組合適合與安全劑一起使用。這尤其產生如下組合式A化合物+異丙甲草胺(外消旋體)+式Ⅴ化合物其中
Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；式A化合物+異丙甲草胺(S-對映體)+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；式A化合物+乙草胺+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；和式A化合物+dimethenamid+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；尤其是式A化合物+異丙甲草胺(外消旋體)+解草酮和式A化合物+異丙甲草胺(S-對映體)+解草酮；以及式A化合物+茵達滅+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；和式A化合物+丁草特+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2。
上述活性成分組合特別適合用於玉米中。
下列活性成分組合可以特別是用於對咪唑啉酮除草劑有抗性的玉米式A化合物+滅草喹、式A化合物+咪草煙、式A化合物+草甘膦、式A化合物+草銨膦、式A化合物+草硫膦、式A化合物+氯嘧黃隆、式A化合物+滅草煙、式A化合物+苄嘧黃隆、式A化合物+綠黃隆、式A化合物+甲黃隆、式A化合物+嘧黃隆、式A化合物+醚苯黃隆、式A化合物+苯黃隆或式A化合物+滅草喹和式A化合物+咪草煙。
本發明的其它活性成分組合可以用於例如馬鈴薯和棉花作物，作為用於利於收穫目的的乾燥劑或落葉劑，例如式A化合物+草銨膦和式A化合物+fluthiacet，用於甘蔗，例如式A化合物+莠滅淨，或用於免耕玉米和種植園作物(TVM)，例如式A化合物+草銨膦、式A化合物+草甘膦、式A化合物+草硫膦和式A化合物+百草枯，以及式A化合物+稀禾定、式A化合物+喔草酯、式A化合物+喹禾靈和式A化合物+吡氟禾草靈。
上述活性成分在《農藥手冊》第10版，1994，作物保護出版社，和其它常規農業技術文獻中作了描述和特徵說明。式A化合物描述於例如US-A-5 183 492中。
適合於本發明的異丙甲草胺的光學異構體(S-對映體)是式Ⅴa的aRS,1』S(-)-N-(1』-甲基-2』-甲氧基乙基)-N-氯乙醯基-2-乙基-6-甲基苯胺
以及其農業化學上可接受的鹽，它們描述於例如US-A-5 002 606中。
活性成分的施用量可以在很寬的範圍內變化，且取決於土壤的性質、使用的類型(出苗前或出苗後；拌種；施用於種子犁溝；免耕施用等)、作物、意欲防治的雜草、流行的氣候條件和其它由施用的類型、使用時間和靶體作物決定的因素。通常，本發明活性成分混合物可以以50至4000g活性成分混合物/ha的施用量施用。
在本發明組合物中，式A組分與選自式Ⅰ至Ⅶ物質類的化合物的重量比是1∶100至1∶0.001。
如果組合物包含安全劑，則式(A)除草劑與安全劑的重量比優選是1∶5至30∶1。
本發明組合物可以使用其未修飾形式，即，合成時獲得的那樣，但它們優選用常規的方式與加工技術中常規採用的助劑一起加工成乳油(條件是磺醯脲類不存在)、直接可噴霧或可稀釋溶液、稀乳劑、可溼性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊劑。正如組合物的性質一樣，可以根據意欲的目的和流行的環境選擇施用方法，如噴霧、霧化、噴粉、溼潤、撒施或澆潑。
配製劑，即包含式A與Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ或Ⅶ化合物(活性成分)和適宜時還包括安全劑和/或一種或多種固體或液體加工助劑的組合物、製劑或混合物，是用本身已知的方式，例如，通過將活性成分與加工助劑例如溶劑或固體載體均勻混合和/或研磨而製備。在製備製劑時，也可以另外使用表面活性化合物(表面活性劑)。
適合的溶劑是芳烴，優選含有8至12個碳原子的餾份，如烷基苯混合物，例如二甲苯混合物或烷基化萘；脂族和環脂族烴，如鏈烷烴、環己烷或四氫化萘；醇類，如乙醇、丙醇或丁醇；甘醇類及其醚和酯，如丙二醇或二丙二醇醚；酮類，如環己酮、異佛爾酮或雙丙酮醇；強極性溶劑，如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸或水；植物油及其酯，如菜油、蓖麻油或大豆油；且適合時還有矽油。
用於例如粉劑和可分散粉劑的固體載體是一般的天然礦物填料如方解石、滑石、高嶺土、蒙脫石或矽鎂土。為了改善物理性能，也可以加入高度分散的矽酸或高度分散的吸附性聚合物。適合的粒狀吸附性載體是多孔型的，例如浮石、碎磚、海泡石或膨潤土；和適合的非吸附性載體是例如方解石或砂。此外，可以使用許多無機或有機的預造粒材料，例如特別是白雲石或研碎的植物殘渣。
取決於意欲加工的活性成分的性質，適合的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和溼潤性能的非離子、陽離子和/或陰離子表面活性劑。術語「表面活性劑」也應理解為包括表面活性劑混合物。
水溶性皂和水溶性合成表面活性化合物是適合的陰離子表面活性劑。
適合的皂是高級脂肪酸(C10-C22)的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或未取代或取代銨鹽，例如油酸或硬脂酸的鈉或鉀鹽，或可以由椰子油或脂油得到的天然脂肪酸混合物的鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或未取代或取代銨鹽。還可以提到脂肪酸的甲基牛磺酸鹽。
然而，更常用使用的是所謂的合成表面活性劑，特別是脂肪醇磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、磺化苯並咪唑衍生物或烷基芳基磺酸鹽。
脂肪醇磺酸鹽或硫酸鹽是鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽或未取代或取代銨鹽的形式且含有C8-C22-烷基，也包括醯基的烷基部分，例如木素磺酸、十二烷基硫酸和由天然脂肪酸獲得的脂肪醇硫酸混合物的鈉或鈣鹽。這些化合物還包含硫酸化和磺化脂肪醇/環氧乙烷加合物的鹽。磺化苯並咪唑衍生物優選含有2個磺酸基和一個含有8至22個碳原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸鹽的實例是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸與甲醛縮合物的鈉、鈣或三乙醇胺鹽。
同樣適合的還有相應的磷酸鹽，例如，對壬基苯酚與4至14摩爾環氧乙烷的加合物的磷酸酯的鹽，或磷脂。
非離子表面活性劑優選是脂族或環脂族醇、飽和或不飽和脂肪酸和烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物，所述衍生物含有3至30個乙二醇醚基和在(脂族)烴部分上含8至20個碳原子和在烷基苯酚的烷基部分含有6至18個碳原子。
其它適合的非離子表面活性劑是聚環氧乙烷與聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇和在烷基鏈上含有1至10個碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加合物，該加合物含有20至250個乙二醇醚基和10至100個丙二醇醚基團。這些化合物通常含有1至5個乙二醇單元/丙二醇單元。
非離子表面活性劑實例是壬基苯酚聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚環氧丙烷/聚環氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
聚氧乙烯脫水山梨醇的脂肪酸酯，例如，聚氧乙烯脫水山梨醇三油醇酯，同樣是適合的非離子表面活性劑。
陽離子表面活性劑優選季銨鹽，它含有至少一個C8-C22-烷基作為N-取代基，和未取代的或滷代的低級烷基、苄基或羥基-低級烷基作為另外的取代基。這些鹽優選是滷化物、甲基硫酸鹽或乙基硫酸鹽形式，例如硬脂基三甲基氯化銨或苄基二(2-氯乙基)乙基溴化銨。
常用於加工技術中的表面活性劑也可以用於本發明組合物中，它們描述於特別是「McCutcheons洗滌劑和乳化劑年鑑(McCutcheons’sDetergents and Emulsifiers Annual)」,MC Publishing Corp.,RidgewoodNew Jersey,1981,Stache,H.,「Tensid-Taschienbuch」,Carl Hanser Verlag,Munich/Vienna,1981和M.和J.Ash，「表面活性劑大全」，第Ⅰ-Ⅲ卷，化學出版公司，紐約，1980-1981。
除草製劑通常含有0.1至99％，尤其是0.1至95％的式A化合物與式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ或Ⅶ化合物的活性成分混合物，1至99％的固體或液體助劑，和0至25％，特別是0.1至25％的表面活性劑。
雖然商品化的產品優選加工成濃縮物，但最終使用者通常採用的是稀釋製劑。
本發明組合物還可以包含其它的助劑，如穩定劑，例如植物油或環氧化植物油(環氧化椰子油、菜油或大豆油)、消泡劑，例如矽油、防腐劑、粘度調節劑、粘合劑和增粘劑，以及化肥或其它活性成分。
優選的製劑尤其具有下列組成(均為重量百分比)乳油活性成分混合物1至90％，優選5至20％表面活性劑1至30％，優選10至20％液體載體 5至94％，優選70至85％粉劑活性成分混合物0.1至10％，優選0.1至5％固體載體 99.9至90％，優選99.9至99％懸浮濃縮物活性成分混合物5至75％，優選10至50％水94至24％，優選88至30％表面活性劑1至40％，優選2至30％可溼性粉劑活性成分混合物0.5至90％，優選1至80％表面活性劑0.5至20％，優選1至15％固體載體 5至95％，優選15至90％顆粒劑活性成分混合物0.1至30％，優選0.1至15％固體載體 99.5至70％，優選97至85％下列的實施例進一步說明而非限制本發明。
製劑實施例式A、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ或Ⅶ化合物的混合物(均為重量百分比)
F1．乳油 a)b)c)d)式A化合物與式Ⅰ至Ⅶ化合物之一的混合物 5％ 10％ 25％ 50％十二烷基苯磺酸鈣 6％8％6％ 8％蓖麻油聚乙二醇醚(36摩爾EO) 4％ - 4％ 4％辛基苯酚聚乙二醇醚(7-8摩爾EO)- 4％ -2％環己酮 - - 10％ 20％C9-C12-芳烴混合物 85％ 78％55％ 16％通過用水稀釋這些乳油可以獲得任何所需濃度的乳液。
F2．溶液 a) b) c) d)式A化合物與式Ⅰ至Ⅶ化合物之一的混合物5％10％50％ 90％1-甲氧基-3-(3-甲 - 20％20％ -氧基丙氧基)丙烷聚乙二醇MG400 20％ 10％ --N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30％ 10％C9-C12-芳烴混合物 75％60％ --這些溶液適於以微滴的形式施用。
F3．可溼性粉劑 a) b) c) d)式A化合物與式Ⅰ至Ⅶ化合物之一的混合物 5％25％ 50％ 80％木素磺酸鈉 4％ - 3％-月桂基硫酸鈉 2％ 3％- 4％二異丁基萘磺酸鈉- 6％ 5％ 6％
辛基苯酚聚乙二醇醚-1％2％-(7-8摩爾EO)高度分散的矽酸1％ 3％5％ 10％高嶺土 88％ 62％ 35％-將活性成分與添加劑徹底混合，並將混合物在合適的磨中徹底研磨，給出可溼性粉劑。它可以用水稀釋，給出任何所需濃度的懸浮液。
F4．包衣顆粒劑 a) b) c)式A化合物與式Ⅰ至Ⅶ化合物之一的混合物 0.1％ 5％15％高度分散的矽酸 0.9％ 2％2％無機載體(直徑0.1-1毫米)99.0％ 93％ 83％例如碳酸鈣或二氧化矽將活性成分溶解於二氯甲烷中，並將溶液噴霧至載體上，隨後真空蒸去溶劑。
F5．包衣顆粒劑 a) b) c)式A化合物與式Ⅰ至Ⅶ化合物之一的混合物 0.1％5％ 15％聚乙二醇MG200 1.0％2％ 3％高度分散的矽酸 0.9％1％ 2％無機載體(直徑0.1-1毫米)98.0％ 92％80％例如碳酸鈣或二氧化矽在混合機中將研細的活性成分均勻地塗至用聚乙二醇溼潤的載體上。用這種方式獲得無粉塵的包衣顆粒劑。
F6．擠出顆粒劑a)b)c)d)
式A化合物與式Ⅰ至Ⅶ化合物之一的混合物 0.1％ 3％5％ 15％木素磺酸鈉 1.5％ 2％3％4％羧甲基纖維素1.4％ 2％2％2％高嶺土 97.0％ 93％ 90％ 79％將活性成分與助劑混合併研磨，並將混合物用水溼潤。將混合物擠出，之後在空氣流中乾燥。
F7．粉劑 a) b)c)式A化合物與式Ⅰ至Ⅶ化合物之一的混合物0.1％1％5％滑石 39.9％ 49％ 35％高嶺土 60.0％ 50％ 60％將活性成分與載體混合併在適合的磨中研磨該混合物，獲得直接可用的粉劑。
F8．懸浮濃縮物 a) b) c) d)式A化合物與式Ⅰ至Ⅶ化合物之一的混合物 3％10％25％50％乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％壬基苯酚聚乙二醇醚- 1％ 2％ -(15摩爾EO)木素磺酸鈉 3％ 3％ 4％ 5％羧甲基纖維素 1％ 1％ 1％ 1％37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％矽油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％水 87％79％62％38％
將細研磨的活性成分與助劑徹底混合，給出懸浮濃縮物，用水稀釋此懸浮濃縮物，可以獲得任何所需濃度的懸浮液。
更通常的做法是，將式A化合物與-種或多種式Ⅰ至Ⅶ的混合配對單獨加工，並在施用器中在施用前立即以所需的混合比放在一起，成為水中的「桶混物」形式。
同樣證明有利的是，在不同的時間施用式A化合物(如果合適，它與安全劑組合)和式Ⅰ至Ⅶ化合物的一種或多種。同樣也可以在不同的時間施用式A化合物和式Ⅰ至Ⅶ化合物的一種或多種(如果合適，其與安全劑組合)。
生物實施例當式A化合物與式Ⅰ和/或Ⅱ和/或Ⅲ和/或Ⅳ和/或Ⅴ和/或Ⅵ和/或Ⅶ的活性成分組合的作用大於化合物單個施用的作用總和時，則存在增效作用。
至少兩種除草劑的給定組合的預期除草作用E可以如下計算(參見，COLBY,S.R.「計算除草劑組合的協同和拮抗響應」，雜草15，第20-22頁，1967)E=X+Y(100-X)100]]>在上式中X=用式A化合物以p千克/公頃施用量處理的情況下，與未處理對照(=0％)相比的生長抑制百分率Y=用式Ⅰ至Ⅶ化合物之至少一種以q千克/公頃施用量處理的情況下，與未處理對照相比的生長抑制百分率E=用式A和Ⅰ至Ⅶ化合物以p+q千克活性成分/公頃處理後的預期除草作用(與未處理對照相比的除草作用百分率)如果實際觀察到的作用大於預期作用E，則有增效作用。除草組合的作用由0-50％除草作用(預期值)增加到70-100％除草作用(觀察值)，由90-95％除草作用(預期值)增加到95-100％除草作用(觀察值)時，本領域技術人員就認為有增效作用。
式A化合物與至少一種式Ⅰ至Ⅶ化合物的組合的增效作用在下列實施例中證實。
結果與由Colby公式計算的預期值E一起列於表B1至B6中。所用的每一種活性成分及其施用量[克活性成分/公頃]，以及試驗的雜草與有用作物均標明。
實施例B1出苗後試驗在溫室條件下，在塑料盆中，讓試驗植物的種子生長到4-至6-葉期。所用的培養底物是標準土。在4-至6-葉期，單獨和混合施用除草劑於試驗植物上。將試驗化合物以含水懸浮液(製劑實施例F8,c))的形式，按500升水/公頃的噴霧量施用。施用量與在大田條件和溫室條件下確定的最佳濃度相適合。試驗的評價在24天後進行。下列線性範圍用作度量標準(作用％)100％=植物死亡50％=中度作用0％=無植物毒性作用(與未處理對照一樣)試驗植物臂形草屬、莎草屬、馬唐屬、稗屬、黍屬式A化合物與式Ⅲ化合物(草甘膦)組合的增效活性的實施例給出於表B1中。
表B1式A化合物與草甘膦Gly(式Ⅲ化合物)單獨和混合出苗後施用於5種雜草的試驗。施用24天後的除草活性(％)。化合物施用量 雜草 E[g活性成分/ha][％][預期值]臂形草屬A 100 10Gly 400 70A+Gly100+400 90 73A 100 10Gly 300 70A+Gly 100+300 9073A 200 15Gly 200 60A+Gly 200+200 8066莎草屬A 100 60Gly 400 15A+Gly 100+400 9566A50 50Gly 40015A+Gly 50+400 9058A50 50Gly 300 5A+Gly 50+300 9053馬唐屬A 200 90Gly 100 25A+Gly 200+100 9893A 100 90Gly 100 25A+Gly 100+100 9893A50 85Gly 100 25A+Gly 50+100 9588
稗屬A 200 45Gly 400 20A+Glv200+4009056A 200 45Gly 2000A+Gly200+2008045A 100 15Gly 400 20A+Gly100+4007532黍屬A 200 70Gly100 70A+Gly200+1009891A 50 50Gly100 70A+Gly 50+1009085當式A和Ⅲ的實驗化合物按實施例F1-F7加工時，得到相同的結果。
實施例B2出苗前試驗將試驗植物播種於裝有標準土的塑料盆中。在播種之後，即刻通過以實驗化合物的含水懸浮液(製劑實施例F8,c)和d))或乳油(製劑實施例F1,d))形式按500升水/公頃的噴霧量噴霧單獨或混合施用試驗化合物。施用量與在大田條件和溫室條件下確定的最佳濃度相適合。之後將試驗植物在最佳條件下栽培於溫室中。在34天(表B2至B5)和41天(表B6)試驗期後，評價試驗(作用％，100％=植物死亡，0％=無植物毒性作用)。61-80％(特別是81至100％)植物毒性指對雜草具有良好至非常良好的除草作用；0至15％(特別是0至5％)植物毒性指對有用作物有良好至非常良好的耐受性。
試驗植物苘麻屬、鬼針草屬、大戟屬、甘薯屬、田菁屬、蒼耳屬、筒軸茅屬、黃花稔屬、二色蜀黍(Sorghum bicolor)。
式A化合物與式Ⅱ化合物(特丁津、莠去津)和式Ⅴ化合物(異丙甲草胺外消旋體、異丙甲草胺S-對映體和dimethenamid)組合的增效活性的實施例給出於表B2至B6中。
表B2式A化合物與特丁津Terb(式Ⅱ化合物)單獨和混合出苗前施用於玉米和5種雜草的玉米試驗。施用34天後的除草活性(％)。E=預期值。化合物施用量 有用植物 雜草E[g活性成分/ha][％][％]玉米苘麻屬A 30 1040Terb 500 090A+Terb30+50015 100 94A 15020Terb 500 090A+Terb 15+500 10 100 92A 15020Terb 250 030A+Terb 15+250598 44玉米鬼針草屬A 60 1090Terb 1250 0A+Terb60+125 010090A 30 1030Terb250 060A+Terb 30+250 109072A 30 1030Terb125 0 0A+Terb 30+125 095 30玉米 大戟屬A 30 1090Terb125 040A+Terb 30+125 010094A 15 00Terb500 095A+Terb 15+500 1010095A 15 00Terb250 070A+Terb 15+250 580 70玉米 甘薯屬A 60 1030Terb125 00A+Terb 60+125 050 30A 30 1020Terb500 095A+Terb 30+500 15 100 96玉米 田菁屬A 60 1050Terb 250 0 80A+Terb60+2501010090表B3式A化合物與莠去津Atra(式Ⅱ化合物)單獨和混合出苗前施用於玉米和5種雜草的玉米試驗。施用34天後的除草活性(％)。E=預期值。化合物施用量有用植物雜草E[g活性成分/ha] [％][％]玉米苘麻屬A 30 10 40Atra 1250 0A+Atra 30+125 0 90 40A 150 20Atra 5000 98A+Atra 15+500 0 10098玉米鬼針草屬A 60 10 90Atra 1250 60A+Atra 60+125 10 100 96A 30 10 30Atra 1250 60A+Atra 30+125 0 100 72A 150 20Atra 1250 60A+Atra 15+125 0 98 68玉米大戟屬A 30 10 90Atra 125 0 0A+Atra30+125010090玉米 甘薯屬A 60 10 30Atra 250 0 70A+Atra60+250 1010079A 60 10 30Atra 125 0 0A+Atra60+125 10 6030玉米 蒼耳屬A 30 10 0Atra 250 0 0A+Atra30+2500 70 0A 15 0 0Atra 500 0 95A+Atra15+500010095表B4式A化合物與異丙甲草胺外消旋體Met.rac(式V化合物)單獨和混合出苗前施用於玉米和7種雜草的玉米試驗。施用34天後的除草活性(％)。E=預期值。化合物施用量 有用植物雜草E[g活性成分/ha][％] [％]玉米 苘麻屬A 3010 40Met.rac． 10000 20A+Met.rac. 30+1000 0 9852A301040Met.rac.500 020A+Met.rac. 30+500 0 100 52玉米 鬼針草屬A301030Met.rac.1000030A+Met.rac. 30+1000 09051玉米 大戟屬A301090Met.rac.500 0 0A+Met.rac. 30+500 09590A15 0 0Met.rac.500 0 0A+Met.rac. 15+500 090 0玉米 甘薯屬A601030Met.rac.10000 0A+Met.rac. 60+1000 060 30玉米 筒軸茅屬A601030Met.rac.10000 0A+Met.rac. 60+1000 080 30玉米 田菁屬A601050Met.rac.1000060A+Met.rac. 60+1000 0 100 70玉米 黃花稔屬A15 080Met.rac.500 050A+Met.rac.15+50009590A 15 080Met.rac. 250 0 0A+Met.rac.15+2500100 80表B5式A化合物與異丙甲草胺S-對映體Met-S(式Ⅴ化合物)單獨和混合出苗前施用於玉米和6種雜草的玉米試驗。施用34天後的除草活性(％)。E=預期值。化合物施用量 有用植物 雜草E[g活性成分/ha][％][％]玉米苘麻屬A 30 10 40Met-S 300 10 10A+Met-S 30+300 5 100 46A 30 10 40Met-S 15000A+Met-S 30+150 0 100 40玉米臂形草屬A 60 10 60Met-S 300 10 50A+Met-S 60+300 10 100 80A 60 10 60Met-S 1500 20A+Met-S 60+150 0 75 68玉米大戟屬A 30 10 90Met-S 600 10 0A+Met-S30+600 15 95 90A150 0Met-S 300 10 0A+Met-S15+300 5 70 0A150 0Met-S 1500 0A+Met-S15+150 0 70 0玉米 黃花稔屬A150 80Met-S 300 10 40A+Met-S15+300 5100 88A150 80Met-S 1500 0A+Met-S15+150 0100 80玉米 蒼耳屬A60 10 20Met-S 600 10 20A+Met-S60+600 10 80 36A60 10 20Met-S 300 10 0A+Met-S60+300 10 60 20表B6式A化合物與dimethenamid Dime(式Ⅴ化合物)單獨和混合出苗前施用於玉米和6種雜草的玉米試驗。施用41天後的除草活性(％)。E=預期值。化合物 施用量 有用植物 雜草E[g活性成分/ha][％] [％]玉米 苘麻屬A 150 80Dime 2500 10A+Dime 15+250 0100 82A 8 0 50Dime 2500 10A+Dime8+250 0 70 55玉米 大戟屬A 15 0 85Dime 500 0 30A+Dime 15+500 0100 90玉米 甘薯屬A 3010 0Dime 100020 0A+Dime 30+1000 20 70 0玉米 筒軸茅屬A 60 40 70Dime 125 0 20A+Dime 60+125 15100 76A 30 40 70Dime 125 0 20A+Dime 30+125 10100 84玉米 黃花稔屬A 8 0 40Dime1000 20 95A+Dime 8+1000 0 100 97A 8 0 40Dime500 0 85A+Dime8+500 0 100 91A 8 0 40Dime250 0 40A+Dime8+250 0 100 64玉米 兩色蜀黍A 8 0 0Dime 100020 80A+Dime 8+1000 0 100 80當式A和Ⅱ和Ⅴ試驗化合物根據實施例F2至F7加工時，獲得相同的結果。
不論是在出苗後還是出苗前，以單個組分的各種混合比和以混合物的各種施用量施用於不同的雜草(單子葉和雙子葉植物)，本發明組合物均顯示出突出的增效作用。
從經濟的觀點來看，例如當90-95％的預期除草作用值(E)可以增加到觀察到的95-100％除草作用時，如在表B6中用式A化合物和dimethenamide Dime的15+500克活性成分的混合物/公頃處理大戟屬時可以獲得的，則除草活性上限譜中活性上的協同增加特別有價值。
本發明的下列組合物也顯示出相似的顯著選擇除草活性式A化合物+莠去津+異丙甲草胺-S對映體；式A化合物+特丁津+異丙甲草胺-S對映體；式A化合物+異丙甲草胺外消旋體+解草酮；式A化合物+異丙甲草胺-S-對映體+解草酮；式A化合物+草銨膦；式A化合物+草硫膦；式A化合物+莠滅淨；式A化合物+fluthiaeet。
權利要求
1．一種除草組合物，它包含相互混合的式A化合物或其農業化學上可接受的鹽和至少一種選自下列式Ⅰ至式Ⅶ物質類的化合物
其中A為下式基團
E是下式的基團
其中
U-V是式CR1=N,N=CR1或NR1CO的基團，其中R1是-NH2,-NHC3H7-i,-NHC(CH3)2CN,-NHC4H9-t,-NHC2H5,-SCH3,-CH3,-Cl,C6H11，
W-Y是式CR2=N,N=CR2,NR2CO,NH或CR2=CR3的基團，其中R2是氫，-Cl,-NH2,-NHC3H7-i,-NHC2H5或-NHC(CH3)3和R3是-NH2,-NHCH3或-O-CO-SC8H17，以及R是-Cl,-SCH3,-C4H9-t,
或氫；
其中n是0或1，R4是氫，R5是氫，-CH3或-NH2，R6是羥基，-OC2H5,-O-C(CH3)2-CO2C2H5,-NHSO2CH3,-OCH3,-OC4H9-n，-OCH2-C≡CH或-OC2H4-O-N=C(CH3)2和Q是下式的基團-CH2CH2-P(O)(OM)CH3或 -NHCH2-P(O)(OM)2(Q1) (Q2)其中M是鹼金屬，銨，烷基銨，鋶或烷基鋶，
其中R7是2-NO2,2-Br或2-F,R8是6-NH2,6-Br或6-NO2，或R8與R7一起形成下式的基團-C(CH3)2-CH(OC2H5)O-，該基團橋接苯基的2-和3-位，該基團的碳原子連接於2-位，且該基團的氧原子連接於3-位，R9是3-CH3,4-CF3,4-CN或5-SCH2COOCH3，R10是氫，4-CH3或4-Cl,X是-O-,-NH-,-NC3H7(n)-或-NC2H5-和R11是氫，-CH(C2H5)2,-C3H7-n,-CH2-C(CH3)=CH2,-CO-C8H17-n,-CO-C7H15-n或-SO2CH3或R11與X一起形成下式的基團
其中Z是下式的基團
R12是氫，-CH2OCH3,-CH2OC2H5,-CH(CH3)CH2OCH3,-C3H7-i,-CH2-C3H7-i,-C3H7-n,-CH3,-C2H5或-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
R13是-N(CH3)2,-N(OCH3)CH3,-CH2Cl,-CHCl2,-SC2H5,-SC3H7-n,-OCH3,-OC2H5,-CH2-CH=CH2或
或R13與R12一起形成式-O-CH2-C(CH3)2-,-CH2-CH(CH2Cl)-CHCl-或
的基團；其中
R14是氫或-CH2-CH(CH3)-SC2H5,R15是-C2H5,-C3H7-n或
和X1是=O,=NOC2H5或=NOCH2-CH=CHCl；
其中X2是Cl或CH3SO3。
2．根據權利要求1的組合物，其中，在式Ⅱ化合物中，R1是-NHC3H7-i,-NHC(CH3)2CN,-NHC4H9-t,-NHC2H5,-SCH3,-CH3,-Cl,
或
和W-Y是式CR2=N,N=CR2,
或CR2=CR3的基團。
3．根據權利要求1的組合物，它包含至少一種選自下列式Ⅰ至式Ⅶ物質類的化合物，A-SO2-NH-E(Ⅰ)，其中A為下式基團
E是下式的基團
其中
U-V是式CR1=N或N=CR1的基團，其中R1是-NHC3H7-i,-NHC(CH3)2CN,-NHC4H9-t,-NHC2H5或-Cl，W-Y是式CR2=N,N=CR2或CR2=CR3的基團，其中R2是氫，-NHC3H7-i,-NHC2H5或-NHC(CH3)3和R3是-O-CO-SC8H17，以及R是-Cl,-SCH3，或
其中n是0或1，R4是氫，R5是氫，-CH3或-NH2，R6是羥基，-OC2H5,-OC4H9-n或-OC2H4-O-N=C(CH3)2和Q是下式的基團-CH2CH2-P(O)(OM)CH3或 -NHCH2-P(O)(OM)2(Q1)(Q2)其中M是鹼金屬，銨，烷基銨，鋶或烷基鋶，
其中R7是2-NO2或2-Br，R8是6-NH2或6-Br，R9是3-CH3,4-CF3或4-CN，R10是4-CH3，X是-O-，-NH-或-NC3H7-n和R11是氫，-CH(C2H5)2或-C3H7-n；
其中Z是下式的基團
R12是氫，-CH2OCH3,-CH2OC2H5,-CH(CH3)CH2OCH3,-C3H7-i,-CH2-C3H7-i,-C3H7-n,-CH3,-C2H5或-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
R13是-N(CH3)2,-N(OCH3)CH3,-CH2Cl,-CHCl2,-SC2H5,-SC3H7-n,-OCH3,-OC2H5,-CH2-CH=CH2或
或R13與R12一起形成式-O-CH2-C(CH3)2-,-CH2-CH(CH2Cl)-CHCl-或
的基團；
其中R14是氫，R15是-C3H7-n或
和X1是=O或=NOC2H5；
其中X2是Cl或CH3SO。
4．根據權利要求3的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+莠去津、式A化合物+fluthiacet、式A化合物+氰草津、式A化合物+flumetsulam、式A化合物+異丙甲草胺(外消旋體)、式A化合物+異丙甲草胺(S-對映體)、式A化合物+metosulam、式A化合物+煙嘧黃隆、式A化合物+二甲戊樂靈、式A化合物+rimsulfuron、式A化合物+特丁津、式A化合物+2,4-滴、式A化合物+溴苯腈、式A化合物+麥草畏、式A化合物+halosulfuron、式A化合物+氟嘧黃隆、式A化合物+prosulfuron、式A化合物+西瑪津、式A化合物+sulcotrione、式A化合物+乙草胺、式A化合物+甲草胺、式A化合物+莠滅淨、式A化合物+滅草松、式A化合物+丁草特、式A化合物+二氯吡啶酸、式A化合物+dimethenamid(外消旋體)、式A化合物+dimethenamid(S-對映體)、式A化合物+茵達滅、式A化合物+噻黃隆、式A化合物+氟樂靈、式A化合物+cloransulam-methyl、式A化合物+特丁淨、式A化合物+草甘膦、式A化合物+草銨膦和式A化合物+草硫膦。
5．根據權利要求4的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+氟嘧黃隆+麥草畏、式A化合物+prosulfuron+麥草畏、式A化合物+氟嘧黃隆+溴苯腈、式A化合物+氟嘧黃隆+噠草特、式A化合物+prosulfuron+溴苯腈、式A化合物+莠去津+異丙甲草胺(S-對映體)、式A化合物+特丁津+異丙甲草胺(S-對映體)或式A化合物+prosulfuron+噠草特。
6．根據權利要求1的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+莠去津、式A化合物+氰草津、式A化合物+flumetsulam、式A化合物+異丙甲草胺(外消旋體)、式A化合物+異丙甲草胺(S-對映體)、式A化合物+metosulam、式A化合物+二甲戊樂靈、式A化合物+西瑪津、式A化合物+特丁津、式A化合物+乙草胺、式A化合物+甲草胺、式A化合物+dimethenamid、式A化合物+cloransulam-methyl、式A化合物+草甘膦、式A化合物+草銨膦或式A化合物+草硫膦。
7．根據權利要求1的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+莠去津+異丙甲草胺S-對映體；式A化合物+特丁津+異丙甲草胺S-對映體；式A化合物+異丙甲草胺外消旋體+解草酮；式A化合物+異丙甲草胺S-對映體+解草酮；式A化合物+草銨膦；式A化合物+草硫膦；式A化合物+莠滅淨或式A化合物+fluthiacet。
8．根據權利要求6的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+異丙甲草胺(外消旋體)+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；式A化合物+異丙甲草胺(S-對映體)+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；式A化合物+乙草胺+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；和式A化合物+dimethenamid+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；尤其是式A化合物+異丙甲草胺(外消旋體)+解草酮或式A化合物+異丙甲草胺(S-對映體)+解草酮。
9．根據權利要求4的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+茵達滅+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2；和式A化合物+丁草特+式Ⅴ化合物
其中Z是-CH2-CH=CH2,R12是-CH2-CH=CH2或R12與Z一起形成下式的基團
以及R13是-CHCl2。
10．根據權利要求3的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+滅草喹、式A化合物+咪草煙、式A化合物+草甘膦、式A化合物+草銨膦、式A化合物+草硫膦、式A化合物+氯嘧黃隆、式A化合物+滅草煙、式A化合物+苄嘧黃隆、式A化合物+綠黃隆、式A化合物+甲黃隆、式A化合物+嘧黃隆、式A化合物+醚苯黃隆或式A化合物+苯黃隆。
11．根據權利要求3的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+滅草喹或式A化合物+咪草煙。
12．根據權利要求3的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+fluthiacet、式A化合物+莠滅淨、式A化合物+草銨膦、式A化合物+草甘膦、式A化合物+草硫膦或式A化合物+百草枯。
13．根據權利要求3的組合物，它包含下列活性成分組合式A化合物+稀禾定、式A化合物+喔草酯、式A化合物+喹禾靈或式A化合物+吡氟禾草靈。
14．根據權利要求1的組合物，它包含重量比為1∶100至1∶0.001的式A化合物和至少一種選自式Ⅰ至Ⅶ物質類的化合物。
15．一種防治有用作物中不希望有的植物生長的方法，它包括使除草有效量的根據權利要求1的組合物作用於作物或其生長場所。
16．根據權利要求15的方法，它包括使式A化合物以與至少一種式Ⅰ至Ⅶ化合物不同的時間作用於作物或其生長場所。
17．根據權利要求16的方法，它包括使權利要求7或8的組合物的活性成分在不同的時間作用於作物或其生長場所。
18．根據權利要求15的方法，其中作物是種植園作物、甘蔗、棉花、馬鈴薯、禾穀類和特別是玉米。
19．根據權利要求15的方法，其中有用作物用所述組合物以對應於活性成分總量為0.5至4.0千克/公頃的施用量處理。
全文摘要
一種除草組合物,它包含式A化合物或其農業化學上可接受的鹽和至少一種選自下列式Ⅰ至Ⅶ物質類的化合物:其中A,E,U－V,W－Y,R,Q,R
文檔編號A01N43/76GK1213271SQ97192920
公開日1999年4月7日 申請日期1997年3月5日 優先權日1996年3月15日
發明者M·胡德茲, R·尼爾根 申請人:諾瓦提斯公司