五倍子直接製備沒食子酸丙酯新工藝的製作方法

2023-12-01 19:59:41 1

專利名稱：五倍子直接製備沒食子酸丙酯新工藝的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種製備沒食子酸丙酯的方法，特別是由天然產物五倍子直接製備沒
食子酸丙酯的方法。
背景技術：
五倍子是五倍子蚜蟲寄生在漆樹科鹽膚木屬青麩楊、紅麩楊和鹽膚木等幾種夏寄 主植物複葉上剌激葉細胞增生形成的蟲癭，是我國重要的資源昆蟲產物，國家藥典收載的 常用中藥材。 五倍子是一個生物有機體。主要有機物成分為五倍子單寧，角倍達66.6%，肚倍 達72. 5%，倍花達36. 6%。五倍子單寧屬於可水解單寧，在酸、鹼或酶的作用下，可水解成 沒食子酸和多元醇，由此可製備各種與沒食子酸相關的衍生物，成為多種合成藥物的前體、 重要的食品添加劑等精細化工產品。 沒食子酸丙酯是沒食子酸酯化衍生物，是性能優良、使用安全的抗氧化劑，廣泛用 於植物油、動物脂肪、食品、藥物和化妝品中，已被美國FDA和聯合國糧農組織FAO及世界衛 生組織WHO批准使用作油脂類或富含油質類食品的抗氧化劑，是歐共體法定抗氧化劑。沒 食子酸酯還是良好的自由基清除劑，可以延緩機體衰老，抑制肝組織脂質過氧化，肝損傷具 有保護作用。沒食子酸丙酯還具有抗微生物、抗血小板聚集、抗癌等多種藥理活性，近年用 作防治腦中卒、冠心病、糖尿病的掊丙酯製劑的原料藥及藥用輔料。 目前，工業上製備沒食子酸丙酯多以五倍子或進口塔拉粉為原料，酸化、鹼化或酶 化製備沒食子酸，再以沒食子酸為前體，和正丙醇酯化反應合成而得。生產方法工藝流程 長，沒食子酸原料與酸鹼及活性炭等輔料消耗大，環境汙染嚴重，廢水處理成本高。

發明內容
本發明的目的在於提供一種由五倍子直接製備合成沒食子酸丙酯的方法，工藝流 程短，物料消耗少，生產成本低，對環境友好。 本發明以五倍子角倍或肚倍為原料，在酸性催化劑催化下，與過飽和正丙醇通過 化學反應實現，步驟包括 (1)粉粹將五倍子原料分選除雜除鐵，粉粹至30-50目備用。 (2)浸提將五倍子粉投入到提取罐，加入五倍子粉重量6-10倍的正丙醇，攪拌， 在室溫下浸泡提取4-6小時。 (3)粗製浸提料液過濾，濾液入反應罐，加入五倍子粉重量3-5%的活性炭和 5-10 %的精硅藻土吸附劑脫色，過濾除去吸附劑，濾液中加五倍子粉重量5-10 %的酸性催 化劑，70-9(TC下反應3-5小時，降溫到室溫，過濾除雜質，濾液在12(TC下減壓蒸發，分段多 元共沸回收正丙醇，濃縮物中加入5-10倍水，加熱使其溶解後，降溫到5-15t:結晶5-8小 時，結晶離心過濾得沒食子酸丙酯粗晶。 (4)精製沒食子酸丙酯粗晶投入到反應罐，用8-12倍水，60-9(TC溶解，溶液中加
3入混合溶液重量1_3%的活性炭，脫色、過濾，取濾液，冷卻至5-15t:結晶5-8小時，離心過 濾脫水，用純淨水充分洗滌物料，直至ra為6. 0-7. 0即可，脫水1小時停機取料。 (5)乾燥沒食子酸丙酯溼晶體轉入真空乾燥器乾燥，得沒食子酸丙酯產品。
所述酸性催化劑為濃度為80%的硫酸。 本發明用天然產物五倍子直接與正丙醇過飽和反應製備沒食子酸丙酯，具有如下 優點 1、採用沒食子酸含量高的天然產物五倍子為原料與正丙醇反應製備沒食子酸丙 酯，產品得率高、雜質少、產品食用藥用安全性好。 2、省去了五倍子製備沒食子酸的多道工序，減少了酸鹼活性炭等輔料消耗，大大 降低了生產成本，有利改善環境清潔生產。 3、避免了製備沒食子酸過程中造成的高濃度汙水排放，減輕工業廢水處理壓力， 有利環境治理與保護。
具體實施例方式
下面結合實施例對本發明作進一步說明。
實施例1 : 原料五倍子角倍，粉粹，過40目篩，取角倍粉100g、正丙醇1000毫升，於5(TC攪拌 提取4小時後，料液中加入5g活性炭、10g精硅藻土吸附劑脫色30分鐘，隨後真空抽濾。濾 液加入催化劑濃度為80%的硫酸25毫升，8(TC下反應5小時後，冷卻至2(TC過濾，濾液減 壓蒸發濃縮，回收蒸出的溶劑正丙醇；濃縮物料用80°C 500mL熱水溶解，攪拌，降溫至15°C， 結晶離心過濾，得沒食子酸丙醇56. 8g溼晶，粗品用750毫升水加熱溶解，用2g活性炭脫色 30分鐘，真空抽濾，濾液冷卻至l(TC結晶5小時，離心過濾，洗滌物料直至ra為6. 0-7. 0，取 濾餅，真空乾燥(60°C )，得沒食子酸丙酯成品32. 6g，含量99.5X。
實施例2: 原料五倍子肚倍，粉粹，過40目篩，取肚倍粉100g、正丙醇1000毫升，於5(TC攪拌 提取4小時後，料液中加入5g活性炭、10g精硅藻土吸附劑脫色30分鐘，隨後真空抽濾。濾 液加入催化劑硫酸25毫升，8(TC下反應5小時後，冷卻至2(TC過濾，濾液減壓蒸發濃縮，回 收蒸出的溶劑正丙醇；濃縮物料用80°C 500mL熱水溶解，攪拌，降溫至15°C ，結晶離心過濾， 得沒食子酸丙醇61. 2g溼晶，粗品用750毫升水加熱溶解，用2g活性炭脫色30分鐘，真空 抽濾，濾液冷卻至l(TC結晶5小時，離心過濾，洗滌物料直至ra為6. 0-7. 0，取濾餅，真空幹 燥(60°C )，得沒食子酸丙酯成品35. 4g，含量99. 2% 。
實施例3 : 原料五倍子角倍，粉粹，過40目篩，取角倍粉100g、正丙醇600毫升，於5(TC攪拌 提取4小時後，料液中加入5g活性炭、10g精硅藻土吸附劑脫色30分鐘，隨後真空抽濾。濾 液加入催化劑加硫酸25毫升，8(TC下反應5小時後，冷卻至2(TC過濾，濾液減壓蒸發濃縮， 回收蒸出的溶劑正丙醇；濃縮物料用80°C 500mL熱水溶解，攪拌，降溫至15°C，結晶離心過 濾，得沒食子酸丙醇51. 6g溼晶，粗品用450毫升水加熱溶解，用2g活性炭脫色30分鐘，真 空抽濾，濾液冷卻至l(TC結晶5小時，離心過濾，洗滌物料直至ra為6. 0-7. 0，取濾餅，真空 乾燥(60°C )，得沒食子酸丙酯成品30. 4g，含量98. 5% 。
權利要求
一種五倍子直接製備沒食子酸丙酯新工藝，其特徵在於，步驟包括(1)粉粹將五倍子原料分選除雜除鐵，粉粹至30-50目備用。(2)浸提將五倍子粉投入到提取罐，加入五倍子粉重量6-10倍的正丙醇，攪拌，在室溫下浸泡提取4-6小時。(3)粗製浸提料液過濾，濾液入反應罐，加入五倍子粉重量3-5％的活性炭和5-10％的精硅藻土吸附劑脫色，過濾除去吸附劑，濾液中加五倍子粉重量5-10％的酸性催化劑，70-90℃下反應3-5小時，降溫到室溫，過濾除雜質，濾液在120℃下減壓蒸發，分段多元共沸回收正丙醇，濃縮物中加入5-10倍水，加熱使其溶解後，降溫到5-15℃結晶5-8小時，結晶離心過濾得沒食子酸丙酯粗晶。(4)精製沒食子酸丙酯粗晶投入到反應罐，用8-12倍水，60-90℃溶解，溶液中加入混合溶液重量1-3％的活性炭，脫色、過濾，取濾液，冷卻至5-15℃結晶5-8小時，離心過濾脫水，用純淨水充分洗滌物料，直至PH為6.0-7.0即可，脫水1小時停機取料。(5)乾燥沒食子酸丙酯溼晶體轉入真空乾燥器乾燥，得沒食子酸丙酯產品。
2. 根據權利要求1所述的五倍子直接製備沒食子酸丙酯新工藝，其特徵在於，所述酸 性催化劑為濃度為80%的硫酸。
全文摘要
一種五倍子直接製備沒食子酸丙酯新工藝，以五倍子角倍或肚倍為原料，經正丙醇在室溫下浸提、活性炭和精硅藻土吸附劑脫色，在酸性催化劑催化下與過飽和正丙醇通過化學反應得粗品，然後經精製乾燥而成。本發明採用五倍子原料與正丙醇反應製備沒食子酸丙酯，產品得率高、雜質少、產品食用藥用安全性好，減少了酸鹼活性炭等輔料消耗，大大降低了生產成本，避免了製備沒食子酸過程中造成的高濃度汙水排放，減輕工業廢水處理壓力，有利環境治理與保護。
文檔編號C07C67/08GK101781216SQ20091022662
公開日2010年7月21日 申請日期2009年12月10日 優先權日2009年12月10日
發明者張全, 湯先赤, 湯赫, 銀雲峰, 陳學勇 申請人:張家界奧威科技有限公司