環己烷氧化皂化廢鹼液的處理方法
2023-12-05 02:37:56 1
專利名稱：環己烷氧化皂化廢鹼液的處理方法
技術領域：
本發明涉及一種環己烷氧化副產物—皂化廢鹼液的處理方法，尤其是利用副產鹽酸和廢硫酸中和皂化廢鹼液的處理方法。
在現有技術中，環己烷氧化生產環己酮，不可避免發生部分深度氧化反應，產生一元羧酸(例如丁酸、戊酸和己酸等)、二元羧酸(丁二酸、戊二酸、己二酸等)等雜質，用氫氧化鈉水溶液皂化，從而產生皂化廢鹼液而與環己酮、環己烷以及未反應的環己烷得以分離。皂化廢鹼液含10～30％的有機物，COD 3～6×105mg/L，此種廢液若不加處理而排至水中，將嚴重汙染環境。
以往採用焚燒方法進行處理，即將皂化廢鹼液加熱濃縮到一定程度，再加入重油等可燃油料助燃而焚燒，回收熱量及殘渣—碳酸鈉。此種方法目前雖仍被普遍採用，但因要消耗大量燃料油，回收物少，利用價值低，設備龐大，投資多等缺點，已逐步被淘汰。
日本專利昭47-35412，昭47-35413等介紹了以硫酸中和皂化廢鹼液，再以MIBK等有機溶劑萃取、回收己二酸，精製後進一步還原成己二醇的方法，這一方法回收了有用的己二酸、己二醇等，避免了燃料油和皂化液中有機資源的浪費。但是這一方法工藝較為複雜，成本較高。
國內有人採用環己酮、環己醇為萃取劑，但它只適用於含高濃度硫酸鈉的皂化汙水的萃取，本發明方法中所得皂化汙水中，硫酸鈉含量低，鹽析作用差，環己醇、環己酮因溶解於皂化汙水而損耗增大，因此不宜採用。
本發明的目的在於提供一種以副產鹽酸和廢硫酸中和皂化廢鹼液並經萃取的方法，使皂化廢鹼液COD降低70％以上，充分利用副產物，並利於環境保護。
本發明的目的是通過如下的技術方案實現的以副產鹽酸和廢硫酸分兩步中和皂化廢鹼液，回收酸性黑油，然後再以異辛醇及其異構體為萃取劑對皂化汙水進行萃取，包括如下過程(1)第一步中和每100份皂化廢鹼液加10～50份(體積)濃度為18％～31％(重量)的副產鹽酸，常溫常壓下充分混合；(2)第二步中和按100份皂化廢鹼液加1～20份(體積)濃度為80％～95％(重量)廢硫酸的計量向一步中和液中加入廢硫酸至PH值≤3，常溫常壓下充分混合，靜置10～30小時，分離酸性黑油和皂化汙水；(3)萃取用正辛醇、異辛醇和仲辛醇的一種或其任意2～3種的任意配比的混合物作萃取劑，每100份皂化汙水加10～50份(體積)萃取劑，充分混合，靜置15～60分鐘，分離上層萃取液；(4)蒸餾萃取液在0～-0.096MPa的真空度和頂溫40～187℃的溫度範圍內回收萃取劑。
本發明較好的技術方案是萃取過程中所用的萃取劑可以一次加入，也可以分次加入進行多次反覆萃取，也可以進行連續逆流萃取直至皂化廢水的COD值降低50％以上，即可達到要求。萃取劑的加入次數取決於設備條件，如操作中採用分次加入萃取劑的方式，一般分2～4即可達到較佳的技術效果。
與現有技術相比，本發明具有以下明顯的優點1、本發明在中和皂化廢鹼液過程中，第一步中和使用副產鹽酸，如環氧樹脂生產的副產鹽酸，第二步中和又採用乾燥氯氣使用過的廢硫酸，因而達到了以廢治廢的目的，既能消除大量副產鹽酸和廢硫酸的汙染，又可治理皂化廢鹼液的汙染，大大降低成本，對環境保護起到重要作用；2、本發明的工藝過程中，中和分層後回收酸性黑油，皂化汙水用有機溶劑進行萃取，以便進一步降低COD，然後才排放至汙水處理場進行處理。與日本專利採用MIBK、乙酸、丁酸酯類萃取劑不同，本發明的方法採用異辛醇或它的異構體為萃取劑，其優點是萃取效果好，回收率高，可循環使用，回收的AGS酸(丁二酸、戊二酸、己二酸混合物)純，它有較高的應用價值。
以上通過具體的實施例對本發明作進一步詳細的描述實施例1取100份皂化廢鹼液，加入50份濃度為18％副產鹽酸，常溫常壓下充分混合，再加入1份95％廢硫酸，再次於常溫常壓下充分混合，調PH≤3，靜置24小時，分離酸性黑油和皂化汙水。皂化廢鹼液COD為4.5×105mg/L，皂化汙水COD為2.0×105mg/L，經中和，COD下降率為55.6％。
取皂化汙水100份，加入10份異辛醇，充分混合，靜置30分鐘，分離上層萃取液，下層汙水再用異辛醇重複萃取兩次。最後萃取汙水COD8.1×104mg/L，萃取COD下降率59.5％。經中和萃取兩步處理，皂化廢鹼液COD總去除率達82％。
實例2～14按實施例1所述方法，加入不同份數，不同濃度副產鹽酸進行第一步中和，再加入不同份數，不同濃度的硫酸進行第二步中和，所得皂化汙水，按不同比例加入各種萃取劑進行萃取，所得結果如表1。
表1 中和及萃取結果
按照實施例1所述方法，收集萃取液，以每一實施例所加入的萃取劑為基準，所得萃取液進行蒸餾，回收萃取劑，其回收率純度、回收率如表2。
表2 回收萃取劑純度及收率
權利要求
1.一種環己烷氧化皂化廢鹼液的處理方法，用酸中和皂化廢鹼液並用有機溶劑萃取，本發明的特徵在於處理皂化廢鹼液包括以下過程(1)第一步中和每100份皂化廢鹼液加10～50份(體積)濃度為18％～31％(重量)的副產鹽酸，常溫常壓下充分混合，然後(2)第二步中和按100份皂化廢鹼液加1～20份(體積)濃度為80％～95％(重量)廢硫酸的計量，向一步中和液中加入廢硫酸至PH值≤3，常溫常壓下充分混合，靜置10～30小時，分離酸性黑油和皂化汙水，然後(3)萃取用正辛醇、異辛醇和仲辛醇的一種或其任意2～3種的任意配比的混合物作萃取劑，每100份皂化汙水加10～50份(體積)萃取劑，充分混合，靜置15～60分鐘，分離上層萃取液，然後(4)蒸餾萃取液在0～-0.096MPa的真空度和頂溫40～187℃的溫度範圍內回收萃取劑。
2.根據權利要求1所述的皂化廢鹼液的處理方法，其特徵在於萃取過程所用的萃取劑可以分次加入，進行多次萃取或經連續逆流萃取至皂化汙水COD降低50％以上。
全文摘要
本發明公開了一種環己烷氧化皂化廢鹼液的處理方法,以副產鹽酸和廢硫酸分兩步中和,每100份皂化廢鹼液分別加10～50份(體積)濃度為18%～31%(重量)的副產鹽酸、1～20份(體積)濃度80%～95%(重量)的廢硫酸,回收酸性黑油後,以正辛醇及其異構體為萃取劑對皂化汙水進行萃取,使皂化廢鹼液COD減少78%以上,萃取劑回收率達97%以上,本發明以廢治廢,既消除了副產鹽酸和廢硫酸的汙染,也治理了皂化廢鹼液的汙染,尤其適合於石化行業應用。
文檔編號C02F1/26GK1177576SQ97108229
公開日1998年4月1日 申請日期1997年9月17日 優先權日1997年9月17日
發明者唐前中, 易敏, 樊淑英, 李建華, 唐曉明, 餘衛勳, 林樂新, 熊覽月, 何青, 劉欣, 黃明靜, 史雲霓, 黨隱逸, 劉莉 申請人:巴陵石油化工公司嶽陽石油化工總廠