製備新的2，2-二甲基環丙烷甲酸衍生物的方法

2023-12-09 03:56:56 5

專利名稱:製備新的2，2-二甲基環丙烷甲酸衍生物的方法
本發明的主題是製備式(Ⅰ)化合物的方法

其中X1和X2彼此相同或不同，代表囟原子;R1代表滷原子、含8個以下碳原子的烷基、含14個以下碳原子地芳基(可任意取代)、含8個以下碳原子的全氟烷基、-C≡N基團、
基團(其中R′代表含8個以下碳原子的烷基);Y代表選自下列一組基團的基團
-SO2alk1基團，其中alk1代表被一個或多個官能團任意取代的、飽和或不飽和的直鏈或分枝的烴基基團;
-SO2Ar基團，其中Ar代表含14個以下碳原子、由一個或多個官能團任意取代的芳基
-基團


其中
alk2和alk3彼此相同或不同，代表直鏈或分枝的烴基基團，可以是飽和的或不飽和的，含8個以下的碳原子，並由一個或多個官能團任意取代;或者，alk2和alk3能與自由基

形成一個環

其中A代表一個直鏈或分枝的碳鏈，可以是飽和的或不飽和的，由一個或多個官能團任意取代，並含有6個以下的碳原子;
-基團

其中alk2′和alk3′代表與alk2和alk3相同的意義;
-基團


其中R″代表由一個或多個官能團任意取代的烷基或芳基，R代表氫原子、含8個以下碳原子的烷基，或用於擬除蟲菊酯合成的醇的殘基。
式(Ⅰ)化合物具有幾個不對稱中心，即環丙烷的1位和3位的碳及側鏈的1′位和2′位的碳

它們還可能在R部分有幾個不對稱中心。本發明的主題是製備各種可能的立體異構體及這些立體異構體的混合物的方法。
X1和X2相同或不同，最好代表氯、溴或碘原子。
R1代表滷原子時，最好是溴、氯或氟原子。
R1代表烷基時，最好是下列基團之一甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基。
R1代表芳基時，最好是苯基。
R1代表取代的芳基時，最好是由滷原子如氯原子取代的苯基。
R1代表全氟烷基時，最好是CF3基團。
R1代表
基團時，R′最好代表甲基、乙基或正丙基、異丙基、叔丁基或六氟異丙基。
作為X1、X2和R1的較好的結合，可舉出下列結合


alk1、alk2、alk3、alk2′和alk3′最好代表下列基團之一甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。
Ar最好代表苯基。
當alk1、alk2、alk3、alk2′、alk3′及Ar被取代時，最好是由一個或多個下列取代基取代滷原子、CF3、羥基、羧基、氨基及銨基，含4個以下碳原子的烷基和烷氧基，例如甲基及甲氧基。
A最好代表含1-4個碳原子的飽和碳鏈，並且被一個或多個下列基團任意取代含1-5個碳原子的烷基、滷原子、CF3基團或羥基。
當R代表烷基時，最好是下列基團之一甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基或叔丁基。
用於擬除蟲菊酯合成的醇的結構將在後面指出。
本發明的主題更特別地是製備X1和X2代表氯、溴或碘原子的那些化合物，如X1和X2代表溴原子的那些化合物的方法，以及製備R1代表溴、氯或氟原子的那些化合物的方法，或者還有製備R1代表三氟甲基的那些化合物的方法。
在由本發明的方法獲得的較好的化合物中，可以舉出的有化合物中Y代表SO2alk1基團(alk1代表含8個以下碳原子的烷基或鏈烯基)，例如SO2CH3基團;化合物中Y代表SO2Ar基團，Ar與前述意義相同;以及式(Ⅰ)化合物中，R代表下列基團中的任一基團-氫原子;
-任意取代的含1-8個碳原子的直鏈或分枝的烷基;
-由一個或多個基團任意取代的苄基，取代基從下列一組基團中選擇
含1-4個碳原子的烷基，
含2-6個碳原子的鏈烯基，
含2-6個碳原子的鏈烯氧基，
含4-8個碳原子的鏈二烯基，
甲二氧基和滷原子;
基團

其中取代基R″代表氫原子或甲基，取代基R2代表單環芳基或-CH＝CH2基團;特別是5-苄基3-呋喃基甲基基團;
-基團

其中a代表氫原子或甲基，R3代表含有2-6個碳原子及一個或多個碳-碳不飽和鍵的脂肪族有機基團，特別是下列基團之一
-CH2-CH＝CH2，-CH2-CH＝CH-CH3，
-CH2-CH＝CH-CH＝CH2，-CH2-CH＝CH-CH2-CH3
-CH2-C≡CH;
基團

其中a代表氫原子或甲基，R3與前述意義相同，R1′和R2′相同或不同，代表氫原子、滷原子、含1-6個碳原子的烷基、含6-10個碳原子的芳基、含2-5個碳原子的烷氧羰基基團或氰基;
-基團

其中B′代表氧或硫原子、
或-CH2-基團或亞碸基團或碸基團，R4代表氫原子、-C≡N基團、甲基、-CONH2基團、-CSNH2基團或-C≡CH基團，R5代表滷原子或甲基，n代表數字0、1或2;特別是下列基團之一3-苯氧基苄基、α-氰基-3-苯氧基苄基、α-乙炔基-3-苯氧基苄基、3-苯甲醯基苄基、1-(3-苯氧基苯基)乙基或α-硫代醯胺基3-苯氧基苄基;
-基團


-基團

其中取代基R6、R7、R8和R9代表氫原子、氯原子、或甲基，S/I表示芳香環或類似的二氫化的或四氫化的環;
-基團

-基團

其中R10代表氫原子或CN基，R12代表-CH2-基或氧原子，R11代表噻唑基或噻二唑基，它可以任一個可能的位置與
鍵合，R12連於R11上的處在硫原子和氮原子之間的碳原子上;
-基團

-基團

其中R13代表氫原子或CN基;
-基團

其中R13定義如上，苯甲醯基在3位或4位;
-基團

其中R14代表氫原子、甲基、乙炔基或氰基，R15和R16不同，代表氫、氟或溴原子;
-基團

其中R14定義如上，每個R17分別代表含1-4個碳原子的烷基基團，含1-4個碳原子的烷氧基基團，含1-4個碳原子的烷硫基基團，含1-4個碳原子的烷基磺醯基基團，三氟甲基，3，4-甲二氧基，氯、氟或溴基團，P代表數字0、1或2，B″代表氧原子或硫原子;
-基團

其中R18代表氫原子、甲基、乙炔基或氰基，R19不同，代表氫、氟或溴原子，Ar代表含14個以下碳原子的芳基;
-基團

由本發明的方法獲得的較好的化合物中，可以非常具體地舉出的有式(Ⅰ)化合物中R代表一個下列基團


本發明的主題是一種更特別地製備具有下列結構的化合物的方法
-1R-[1-α-(S)-3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[1-(甲磺醯氧基)-2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯，
-1R-[1-α-(S)-3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯，
-1R-[1-α-(S)3-α(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-[(3-苯氧基-4-氟)苯基]乙基酯，
-1R-[1-α，3-α(RS，RS)]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸[(2-甲基-3-苯基)苯基]甲基酯，
-1R-[1-α，3-α(RS＊，RS＊)]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯。
本發明的主題也是一種製備方法，其特徵在於，式(Ⅱ)化合物與式(Ⅴ)化合物在鹼存在下作用以得到式(Ⅳ)化合物，

其中R與前述意義相同

其中X1、X2和R1與前述意義相同

式(Ⅳ)化合物與磺醯化、膦醯化、硫代磷醯化或醯化試劑作用以得到式(Ⅰ)的相應化合物，

該化合物可隨意轉變為相應的酸，該酸與酯化試劑作用以得到一種新的式(Ⅰ)化合物。
在一個較好的實現本發明方法的辦法中
-式(Ⅱ)化合物與式(Ⅴ)化合物反應時所用的鹼最好從這樣一組鹼中選擇強鹼性醇化物、強鹼性氫化物和強鹼性氫氧化物。可以舉出的特別好的鹼有氫氧化鉀、甲醇鉀或叔丁醇鉀;
-磺醯化試劑相應於式(A)

其中Z＝滷素
COalk(alk為1-8 C)
OSO2alk(alk為1-8 C)
咪唑基
-膦醯化試劑相應於式(B)

其中Z＝滷素
OSO2R
咪唑基
X代表氧或硫原子，alk2和alk3與式(Ⅰ)產物的定義中的意義相同;
-醯化試劑相應於式
其中Z＝OCOalk
滷素

咪唑基
-式(Ⅰ)的試劑可由式(Ⅰ)的酯與一種酸水解試劑反應來製備，酸水解試劑如對甲苯磺酸、硫酸或乙酸;-酯化試劑是一種醇，酯化按常規方法進行。
當用此方法進行操作時，所得式(Ⅳ)的產物除X1、X2和R1各代表滷原子的產物外，都是新產物。
製備式(Ⅳ)化合物

的方法也是本發明的主題，X1、X2和R1各代表滷原子的產物除外。
式(Ⅰ)化合物具備一些有用的性質，使得它們可用於防治寄生蟲，例如可防治植物寄生蟲、室內寄生蟲和溫血動物寄生蟲。因此，由本發明方法獲得的產物可用來防治昆蟲、植物和動物的寄生線蟲和寄生蟎。
這樣，式(Ⅰ)產物尤其可用於在農業區防治昆蟲，例如防治蚜蟲、磷翅目幼蟲和鞘翅目昆蟲。它們以每公頃10g至300g活性物質的劑量來使用。
式(Ⅰ)產物還可用於防治室內昆蟲，特別是防治蠅、蚊和蟑螂。
由本發明方法獲得的化合物具有非常顯著的殺蟲劑特性，尤其是非常好的「擊倒」效力。
式(Ⅰ)產物還可用於防治植物的寄生蜱蟎。
式(Ⅰ)化合物還可用於防治植物的寄生線蟲。
式(Ⅰ)化合物還可用於防治動物的寄生蜱蟎，例如防治蜱，特別是牛蜱屬(Boophilus)、璃眼蜱屬(Hyalomma)、花蜱屬(Amblyomma)和扇頭蜱屬(Rhipicephalus)的蜱，或防治所有類型的蟎，特別是疥蟎(sarcoptic mites)、囓蟲目的蟎(psoropticmites)和牛皮癢蟎(chorioptic mites)。
因此，式(Ⅰ)化合物可用於製備用來防治溫血動物寄生蟲、房屋寄生蟲和植物寄生蟲的組合物，這些組合物含有式(Ⅰ)化合物作為活性要素。
因此，式(Ⅰ)化合物可用於製備特別是殺蟲劑組合物。
根據本發明獲得的尤為良好的殺蟲劑組合物中，可以具體舉出的是，含有實施例中所描述的化合物的組合物，特別是
-1R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[1-(甲磺醯氧基)-2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯，
-1R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯，
-1R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-[(3-苯氧基-4-氟)苯基]乙基酯，
-1R-[1-α，3-α(RS，RS)]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸[(2-甲基-3-苯基)苯基]甲基酯，
-1R-[1-α，3-α(RS＊，RS＊)]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯。
根據本發明的組合物依照農藥工業或獸藥工業、或動物飼料工業的通常方法來製備。
這些組合物可以下列形式存在粉劑、顆粒、懸浮液、乳劑、溶液、氣溶膠溶液、可燃性帶劑(bands)、毒餌以及其它為使用這類化合物而採用的傳統製劑。
除活性要素外，這些組合物一般還含有表面活性介質和/或非離子型試劑，進一步使該混合物的組成物質均一分散。所用介質可以是液體如水、醇、碳氫化合物或其它有機溶劑;礦物油、動物油或植物油;粉末如滑石、粘土、矽酸鹽、硅藻土或可燃性固體。
根據本發明的殺蟲劑組合物最好含0.005%至10%重量的活性物質。
根據本發明的組合物，可依照一種方便的用於室內的操作方法，以燻蒸組合物的形式使用。
這樣，可以很方便地組成根據本發明的組合物，用可燃性殺蟲劑盤卷或非可燃性的纖維基質作非活性部分。在後一種情況下，摻入活性物質後所得到的燻蒸劑，置於一個加熱裝置如電子驅蚊器(electro-mosquito destroyer)上。
使用殺蟲劑盤卷時，惰性載體可以是例如除蟲菊果渣複合物(Pyrethrum marc compound)、Tabu粉(或Machilus Thumbergii葉粉)、除蟲菊莖粉、雪松葉粉、木屑(如松木屑)、澱粉和椰粉。活性物質的劑量可以是例如0.03至1%(重量)。
當使用不可燃的纖維素作載體時，活性物質的劑量例如按重量計為0.03%到95%。
根據本發明的用於室內的組合物也可如下獲得以活性要素作為基劑製備一種可塗抹的油，用此油浸透燈芯，點燃燈芯。
摻入油中的活性要素的濃度最好是0.03至95%(重量)。
式(Ⅰ)化合物也可用於製備殺蟎劑組合物及殺線蟲劑組合物，這些組合物含有式(Ⅰ)化合物作為活性要素。
根據本發明的殺蟲劑組合物如殺蟎劑和殺線蟲劑組合物，也可加入一種或幾種其它的殺蟲劑試劑。殺蟎劑和殺線蟲劑組合物特別可以粉劑、顆粒、懸浮液、乳劑和溶液的形式存在。
使用殺蟎劑時，最好用含1-80%活性要素的可溼性粉劑塗抹葉片，或用含1-500g/l活性要素的液體塗抹葉片。也可用含0.05-3%活性物質的粉劑對葉片施粉。
使用殺線蟲劑時，最好用含300-500g/l活性要素的液體施用於土壤。
根據本發明的殺蟎劑和殺線蟲劑化合物，最好以每公頃1-100g活性物質的劑量使用。
式(Ⅰ)化合物也可用於製備含有該化合物作為活性要素的殺蟎劑組合物，這些組合物用來防治溫血動物的寄生蟎，尤其是蜱和蟎。
為防治動物寄生蟲，組合物可以噴霧、噴淋的形式使用，或也可依照「灌注法」(「pour-on」method)使用。
使用灌注法時，最好用每100cm3溶液含0.5g至4g活性要素的溶液。
為防治動物寄生蟎，常常將根據本發明方法獲得的產物與適於作動物飼料的營養混合物結合而摻入到營養組合物中。該營養混合物可依動物類型不同，可含有穀類、糖和穀粒、豆餅、花生餅和葵花餅，用動物作的飼料如魚肉，合成胺基酸、無機鹽、維生素和抗氧化劑。
式(Ⅰ)化合物可用來製備用於動物飼料的組合物。
還可以指出，由本發明方法獲得的產物可用作殺生物劑或生長調節劑。
式(Ⅰ)化合物還可用於製備具有殺蟲劑、殺蟎劑或殺線蟲劑活性的結合物，其特徵在於，它們一方面至少含有一種通式(Ⅰ)的化合物，另一方面至少含有一種選自下列一組化合物的擬除蟲菊酯allethrolone、3，4，5，6-四氫化苯二甲醯亞胺基甲基醇、5-苄基3-呋喃甲基醇、3-苯氧基苄醇、α-氰基3-苯氧基苄醇與菊酸形成的酯，5-苄基3-呋喃甲基醇與2，2-二甲基3-(2-氧代-3，4，5，6-四氫硫代亞環己二烯基甲基)環丙烷-1-甲酸形成的酯，3-苯氧基苄醇和α-氰基-3-苯氧基苄醇與2，2-二甲基3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷-1-甲酸形成的酯，α-氰基3-苯氧基苄醇與2，2-二甲基3-(2，2-二溴乙烯基)環丙烷-1-甲酸形成的酯，3-苯氧基苄醇與2-對氯苯基2-異丙基乙酸形成的酯，allethrolones、3，4，5，6-四氫化苯二甲醯亞胺基甲基醇、5-苄基3-呋喃甲基醇、3-苯氧基苄醇、α-氰基3-苯氧基苄醇與2，2-二甲基3-(1，2，2，2-四滷乙基)環丙烷-1-甲酸形成的酯，其中「滷」代表氟、氯或溴原子。應當理解，化合物Ⅰ可以其所有可能的立體異構形式存在，組成上述擬除蟲菊酯的酸和醇也是如此。
上述結合物的重要性特別在於，它們可使得所防治的寄生蟲的範圍更寬(由於其作用的多效性)，以及在某些情況下可表現出增效作用。
根據本發明的各種殺蟲性組合物，還另外含有一種常規增效劑。可以舉出的在類似情況下使用的常規增效劑有1-(2，5，8-三氧雜十二烷基)-2-丙基-4，5-甲二氧基苯(或胡椒基丁醚)或N-(2-乙基庚基)-二環-[2，2，1]-5-庚烯-2，3-二羧酸醯亞胺，或胡椒基-雙-2-(2′-正丁氧基乙氧基)乙基乙縮醛(或增效醛)。
本發明的主題也包括式(Ⅰ)化合物的使用，其特徵在於，式(Ⅰ)化合物與一種還原劑作用以獲得相應的式(Ⅲ)化合物

其中X1、R1和R與前述意義相同。
在一種較好的實施方法中，所用還原劑是氫，並有氫反應催化劑如鈀存在。此還原反應還可用鋅在酸的存在下進行。也可在醇中用鋅-銅組合物，或可用任何其它方法使滷原子和OY基團同時消除。
可以舉出一種特別重要的使用方法，該方法的特徵是，式(Ⅰ)化合物相應於式(Ⅰ′)

其中Y和R與前述意義相同，而且式(Ⅲ)化合物相應於式(Ⅲ′)

或同樣的使用，其特徵在於，式(Ⅰ)化合物相應於式(Ⅰ″)

其中Y和R與前述意義相同，並且所得到的化合物(Ⅲ)相應於式(Ⅲ″)

下述實例闡述本發明，但並不限制本發明。
實例11R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-(1-羥基-2，2，2-三溴乙基)環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯步驟A1R-[1-α- 3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[1-(三甲矽烷氧基)2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸
於-60℃下，在30分鐘內，將18.5g叔丁醇鉀、40cm3四氫呋喃和80cm3叔丁醇加入含30.25g 1R-[1-α-3-α(R)2，2-二甲基-3-[1-羥基-2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸(在法國專利2396006中描述)和300cm3四氫呋喃的溶液中。整個體系於-60℃攪拌10分鐘，一滴一滴地加入80cm3三甲基氯矽烷和60cm3四氫呋喃。整個體系於-60℃攪拌10分鐘，然後使環境溫度升至-20℃。在-20℃攪拌半小時。將反應混合物傾入飽和碳酸氫鈉溶液中。用氯仿進行萃取，萃取液脫水並在減壓下進行乾燥。加入100cm31%乙酸水溶液。整個體系攪拌15分鐘，分離所獲得產物，將其溶於氯仿，脫水並進行減壓乾燥。於是得到16g產物，熔點為147℃。
步驟B 1R-[1-α-(S)3-α-(R)2，2-二甲基-3-[1-(三甲矽烷氧基)2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
在含有32g步驟A所製備的產物、300cm3二氯甲烷和15g(S)α-氰基3-苯氧基苄醇的溶液中，加入14g二環己基碳化二亞胺和140cm3二氯甲烷的溶液。整個體系於20-25℃攪拌3小時，然後分離並進行減壓乾燥。用層析法進行純化，用己烷-異丙醚混合液(8-2)洗脫。得到34g所要的產物，熔點為98℃。
步驟C1R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-(1-羥基-2，2，2-三溴乙基)-環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
在含有8g實例1的步驟B中所獲產物和150cm3甲醇的溶液中，加入3cm32N鹽酸。於20-25℃攪拌30分鐘後，棄去甲醇，餘者用二氯甲烷導出，脫水並進行減壓乾燥。得到產物並在基質上進行層析，用己烷-乙酸乙酯混和液(7-3)洗脫。於是得到6.5g所要的產物。NMR光譜 CDCl3ppm

實例21R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[1-(甲磺醯氧基)2，2，2-三溴乙基)環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
於0°±5℃下，在3g實例1中製備的產物、30cm3四氫呋喃和0.5cm3甲磺醯氯的混合物中，加入0.91cm3三乙胺。整個體系於0±5℃攪拌2小時。再加入0.5cm3甲磺醯氯和0.91cm3三乙胺。分離形成的沉澱;有機相用水洗滌，脫水並進行減壓乾燥。在矽石上進行層析，用己烷-乙酸乙酯混合液(7-3)洗脫。得到2.6g所要的產物。
NMR光譜 CDCl3ppm

實例31R-[1-α-(S＊)3-α-(R＊)]2，2-二甲基-3-(2，2，2-三溴-1-乙磺醯氧基乙基)環丙烷甲酸 氰基-1-(3-苯氧基苯基)甲基酯
如前一實例操作，從實例1中製備的產物和乙磺醯氯起始，得到所要的產物，熔點為113℃。
[α]D＝+43° C＝1%CHCl3
實例41R-[1-α-(S)3-α-(R)]3-(2，2，2-三溴-1-甲基乙磺醯氧基乙基)2，2-二甲基環丙烷甲酸氰基-1-(3-苯氧基苯基)甲基酯
於0±5℃溫度下，在含有1.5g實例1中所獲產物、15cm3四氫呋喃和0.32g異丙基亞磺醯氯的溶液中，加入0.35cm3三乙胺。整個體系於0-5℃攪拌30分鐘。將反應混合物傾入pH5的鹽酸水溶液中，然後用二氯甲烷萃取，萃取液進行脫水、過濾並蒸發至幹。加入1.5g對硝基過苯甲酸。整個體系於20-25℃下攪拌至幹30分鐘，使其乾燥。得到3.2g所要的粗產物，在矽石上進行層析，用己烷-乙酸(8-2)混和液洗脫。得到1.43g所要的產物。
[α]D＝+42°±1.5 C＝0.7%
實例51R-[1-α-(S)3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-1-(2-甲基-2-丙烯-1-磺醯氧基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-1-(3-苯氧基苯基)甲基酯
以實例1中所獲產物和(1-磺醯氧基2-甲基)2-丙烯氯起始，如實例2進行操作，得到所要的產物。
m.p.＝107℃。
實例61R-[1-α-(R，S)3-α-(R＊)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸α-(R，S)氰基-1-(6-苯氧基2-吡啶基)甲基酯
步驟A1R-[1-α-(R，S)3-α-(R＊)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-三甲矽烷氧基乙基]環丙烷甲酸α-(R，S)氰基-1-(6-苯氧基2-吡啶基)甲基酯
如實例1的步驟B進行操作，以實例1的步驟A中得到的1R-[1-α，3-α(R)]2，2-二甲基-3-[三甲矽烷氧基2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸和α-(R，S)氰基1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲醇起始，得到所要的產物，熔點為160℃。
步驟B1R-[1-α-(R，S)3-α-(R＊)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 α-(R，S)氰基-1-(6-苯氧基2-吡啶基)甲基酯
如實例1步驟C進行操作，以本實例的步驟A中所獲得產物起始，得到所要的產物，用於下述步驟。
步驟C1R-[1-α-(R，S)3-α-(R＊)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 α-(R，S)氰基-1-(6-苯氧基2-吡啶基)甲基酯
如實例2進行操作，以步驟B中所獲得產物和甲磺醯氧起始，得到所要的產物。
[α]D＝+6°±1.5° C＝0.3% CHCl3。
實例71R-[1-α，3-β-(R)]2，2-二甲基-3-(2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基)-環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α，3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-三甲矽烷氧基乙基)-環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
如前一實例進行操作，以實例1的步驟A中所獲產物和間苯氧基苄醇起始，得到所要的產物。
步驟B1R-[1-α，3-α-(R＊)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-羥乙基]環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
如前一實例的步驟B進行操作，以步驟A中所獲得產物起始，得到所要的產物，用於下述步驟。
步驟C1R-[1-α，3-α(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
如前一實例的步驟C進行操作，以本實例的步驟B中所獲產物起始，得到所要的產物，熔點為72℃。
實例81R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-(2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基)環丙烷甲酸(S)氰基[(3-苯氧基-4-氟)苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α-(S)3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-1-三甲矽烷氧基乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基[(3-苯氧基-4-氟)苯基]甲基酯
如實例7進行操作，以1R-[1-α，3-α(R)]2，2-二甲基-3-[1-三甲矽烷氧基2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸和(S)氰基[(3-苯氧基-5-氟)苯基)甲醇起始，得到所要的產物。m.p.＝133℃。
步驟B1R-[1-α-(S)3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-1-羥乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸(S)氰基[(3-苯氧基-4-氟)苯基]甲基酯
如實例7進行操作，水解步驟A中所獲得產物，得到所要的產物，用於下述步驟。
步驟C1R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸(S)氰基[(3-苯氧基-4-氟)苯基)甲基酯
如實例7進行操作，以本實例的步驟B中所獲得產物和甲磺醯氯起始，得到所要的產物。
[α]D＝+34°±1℃＝1% CHCl3
實例91R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-(2-丙烯-1-磺醯氧基)乙基]環丙烷甲酸 氰基(3-苯氧基苯基)甲基酯
用1-磺醯氧基2-氯丙烯酯化實例1的產物，得到所要的產物，熔點為96℃。
實例101R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-三氟甲基羰氧基乙基]環丙烷甲酸(S)氰基(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基3-[2，2，2-三溴-1-三氟甲基羰氧基乙基]環丙烷甲酸1，1-二甲基乙基酯
於10/15℃，在5g2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-羥乙基]環丙烷甲酸叔丁酯和20cm吡啶的混和物中，加入16cm3三氟乙酸。使反應混和物回溫至20°/25℃，攪拌一個半小時。將反應混和物傾入冰水混和物中。用乙醚進行萃取，萃取液脫水並進行減壓乾燥。所獲產物加己烷進行冷卻，脫水並進行乾燥。得到5.09g所要的產物。熔點為102℃。
步驟B1R-[1-α，3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-三氟甲基羰氧基乙基]環丙烷甲酸
如實例(？)的步驟B進行操作，以本實例的步驟A中所獲的酸起始，得到所要的產物m.p.＝178℃。
步驟C1R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-(三氟甲基羰氧基乙基)]環丙烷甲酸(S)氰基(3-苯氧基苯基)甲基酯
如實例(？)的步驟C進行操作，以本實例的步驟B中所獲的酸及(S)α-氰基3-苯氧基苄醇起始，得到所要的產物，熔點為79℃。
實例111R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[(1-二乙氧基磷醯氧基)-2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸 氰基(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-(二乙氧基磷醯氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 二甲基乙基酯
於-60℃，在含有4g酮[1-α，3-α(R)]環丙烷甲酸二甲基乙基酯和40cm3四氫呋喃的懸浮液中，加入5.05g溴仿、35g叔丁醇鉀和20cm3四氫呋喃。整個體系於-60℃攪拌15分鐘，然後加入3.6g二乙氧基磷醯氧基氯。混合物於-60℃攪拌一個半小時後，傾入當量鹽酸溶液中。用乙醚進行萃取，萃取液用水洗滌，脫水後進行減壓乾燥。得到7.09g所要的產物，熔點為79℃。
步驟B1R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-1-二乙氧基磷醯氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸
將含有5g步驟A所製備的產物，50cm3苯和0.5g對甲苯磺酸的溶液回流1小時。將反應混和物冷卻至20/20℃，傾入水中。傾析出有機相，脫水後進行減壓乾燥。用己烷提取殘渣，分離所獲的產物。得到3g產物，熔點為146℃。
步驟C1R-[1-α-(S)3-α-(R)]2，2-二甲基-3-[(1-二乙氧基磷醯氧基)2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸 氰基(3-苯氧基苯基)甲基酯
在含有3g步驟B中所製備的酸、1.34g(S)α-氰基3-苯氧基苄醇、50mg二甲氨基吡啶和30cm3二氯甲烷的混合物中，加入1.22g環己基碳化二亞胺和5cm3二氯甲烷。使反應混合物升至室溫，持續攪拌一個半小時。分離所獲產物並進行乾燥，然後用矽石進行層析，用己烷-乙酸乙酯混和液(6-4)進行洗脫。得到3.3g所要的產物。
實例121R-[1-α-(S)3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-1-(2-氧代-1，3，2-二氧-磷六環基氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸氰基(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-1-(2-氧代-1，3，2-二氧-磷六環基氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸1，1-二甲基乙基酯
於-60℃，在9.9g2，2-二甲基3-酮(1R，3-α)環丙烷甲酸1，1-二甲基乙基酯在100cm3四氫呋喃中的溶液中，加入4.6cm3溴仿。然後於-60℃加入6.05g叔丁醇鉀和25cm3四氫呋喃。然後於-60℃在15分鐘內加入7.5g 2-氧代1，3，2-二氧磷烷氯和25cm3四氫呋喃。整個體系於-60℃攪拌15分鐘，然後傾入鹽酸水溶液中，用二氯甲烷萃取;用水洗滌有機相，脫水並進行減壓乾燥。得到27g產物並用100cm3乙醚研製。所獲產物進行過濾和乾燥。得到18.4g所要的產物，熔點為210℃。
步驟B1R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-1-(2-氧代1，3，2-二氧磷六環烷基氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸
於回流下，在500cm3苯和對甲苯磺酸的溶液中，加入12.9g步驟A中所製備的產物。整個體系持續回流30分鐘。所獲產物進行乾燥，並用乙酸乙酯導出，攪拌15分鐘後過濾。得到5.5g所要的產物，熔點為225℃。
步驟C1R-[1-α-(S)3-α-(R)]3-[2，2，2-三溴-1-(2-氧代1，3，2-二氧磷六環烷基氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸(S)氰基(3-苯氧基苯基)甲基酯
如實例1步驟B進行操作，以2.5g上述獲得的產物和1.07g(S)α-氰基3-苯氧基苄醇起始，得到所期望的產物。m.p.＝155℃。
[α]D＝+42°±1.5°(C＝1%，CHCl3)
實例131R-[1-α，3-α(R)]3-[2，2，2-三溴-1-(2-氧代-1，3，2-二氧磷六環烷基氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸(2-甲基3-苯 基苯基)甲基酯
以實例6的步驟B中所製備的酸和(2-甲基2-苯基苯基)甲醇起始，得到所要的產物。m.p.＝182℃。
實例141R-[1-α-(S)3-α-(R或S)]3-[2，2，2-三氯-1-(二乙氧基硫代磷醯氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α，3-α-(R+S)]3-[2，2，2-三氯-1-(二乙氧基磷醯氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 二甲基乙基酯
於-60℃，在含有1.98g 2，2-二甲基3-酮(1-α-3-α)環丙烷甲酸1，1-二甲基乙基酯在10cm3四氫呋喃中的溶液中，加入0.84cm3氯仿和1.21g叔丁醇鉀在10cm3四氫呋喃中的溶液。整個體系於-60℃攪拌30分鐘，然後加入1.88g氯硫代磷酸O，O-二乙基酯。使溫度升至20/25℃。攪拌5小時。將反應混和物傾入當量鹽酸溶液中，用乙醚萃取，分離萃取液並進行減壓乾燥，然後在矽膠上進行層析，用己烷-異丙醚混和液(9-1)洗脫。於是得到2.15g所要的產物。
步驟B1R-[1-α，3-α-(R+S)]3-[2，2，2-三氯-1-(二乙基硫代磷醯氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸
如前一實例的步驟B進行操作，以本實例的步驟A中所獲產物起始，得到所要的產物。
步驟C1R-[1-α-(S)3-α-(R或S)]3-[2，2，2-三氯-1-二乙氧基硫代磷醯氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
如前一實例的步驟C進行操作，以本實例的步驟B中所獲產物的起始，得到產物在矽膠上進行柱層析，用己烷-乙酸乙酯混和液(7-3)洗脫。得到0.850g異構體A和0.800g產物B。
NMR光譜(A)
成對CH373-74Hz
H環丙基 110-116Hz
CH-O-P 312-342Hz
-CH- 402
CN
芳香氫 416-457
NMR光譜(B)
成對CH373-75Hz
-CH- 384Hz
CN
芳香氫 425或452Hz
實例151R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三氯-1-甲磺醯基乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三氯-1-羥乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 二甲基乙基酯
在攪拌和氮氣氛下，於-60，-55℃，在4.95g 3-甲醯1R，3R2，2-二甲基環丙烷甲酸叔丁酯和50cm3四氫呋喃的混和物中，先加入2.2cm3氯仿，再加入2.95g叔丁醇鉀和25cm3四氫呋喃。反應混和物持續攪拌2小時30分鐘。用乙醚進行萃取;洗滌有機相，脫水並進行減壓乾燥。所獲產物進行層析，用己烷-乙酸乙酯和液(7-1)洗脫。於是得到6.45g產物。m.p.＝50℃。
步驟B1R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 二甲基乙基酯
於0-5℃，在6.35g步驟A中製備的產物、65cm3四氫呋喃和3.2cm3甲磺醯氯的混和物中，加5.6cm3三乙胺和6cm3四氫呋喃。將反應混和物傾入水中，用乙醚萃取，萃取液用硫酸鈉乾燥，過濾後進行乾燥。得到8.1g產物，熔點為106℃。
步驟C1R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三氯-1-甲磺醯氧基 乙基]環丙烷甲酸
將6.5g前一步驟中製備的產物、65cm3苯和150mg對甲苯磺酸回流1小時。將反應混和物傾入水中，用二氯甲烷萃取並進行乾燥。得到5.15g結晶，熔點為148℃。
步驟D1R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三氯-1-甲磺醯氧基乙基)2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
如實例1進行操作，將前一步驟中得到的酸用(S)α-氰基3-苯氧基苄醇進行酯化，得到所要的產物。[α]D＝+33°±1°，C＝1% CHCl3
實例161R-[1-α-(S)3-α-(R)]3-(2，2，2-三氯-1-甲磺醯氧基乙基)2，2-二甲基環丙烷甲酸(S)氰基-(3-苯氧基-4-氟)苯基甲基酯
用實例15的步驟C中得到的酸與S-α氰基4-氟3-苯氧基苄醇進行酯化，製備該產物。
[α]D＝+38°±1°，C＝1.5%CHCl3。
實例171R-[1-α，3-α-(R)]3-[2，2，2-三氯-1-甲磺醯氧基乙基)2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基酯
用實例15的步驟C中得到的酸與 RS-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲醇進行酯化，製備該產物。
[α]D＝2°±1°，C＝0.8% CHCl3。
實例181R-[1-α，3-α(R)]3-[2，2，2-三氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸(2-甲基3-苯基苯基)甲基酯
用實例15的步驟C中得到的酸與(2-甲基3-苯基苄基)醇進行酯化，製備該產物。
[α]D＝20°±1°，C＝1% CHCl3
實例191R-[1-α-(S＊)3-α-(R＊)]2，2-二甲基3-[2，2，2-三氯-1-(4-甲苯磺醯氧基)乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α，3-α-(R＊)]3-[2，2，2-三氯-1-(4-甲基苯基)磺醯氧基]乙基2，2-二甲基環丙烷甲酸 二甲基乙基酯
於-60℃，在3.96g(1R，3R)3-甲醯環丙烷甲酸叔丁酯和20cm3四氫呋喃的懸浮液中，先加入1.7cm3氯仿，再加入2.42g叔丁醇鉀和20cm3四氫呋喃。於-60℃攪拌30分鐘。於-60℃，在15分鐘內加入4g甲苯磺醯氯和10cm3四氫呋喃。整個體系於-60℃攪拌30分鐘，然後傾入200cm3當量鹽酸溶液中。用乙醚進行萃取，萃取液進行洗滌、分離及減壓乾燥。於是得到5.3g所要的產物。
步驟B1R-[1-α，3-α-(R＊)]3-[2，2，2-三氯-1-(4-甲基苯磺醯氧基)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸
在對甲苯磺酸的存在下，將前面的酯在苯中加熱至回流，即得到該化合物。m.p.＝190℃。
步驟C1R-[1-α-(S＊)3-α-(R＊)]2，2-二甲基3-[2，2，2-三氯-1-(4-甲基-苯磺醯氧基)乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
在實例1的步驟C的條件下，與S-α氰基-3-苯氧基苄醇進行酯化。得到所要的化合物。
[α]D＝77.5°+±1.5° C＝1.1% CHCl3。
實例201R-[1-α-(S)3-α-(S)]2，2-二甲基3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R-[1-α，3-α-(S)]2，2-二甲基3-[2，2，2-三溴-1-羥乙基]環丙烷甲酸 1，1-二甲基乙基酯
在39.6g 1，1-二甲基乙基1R，3R，2，2-二甲基3-酮環丙烷在200cm3四氫呋喃的溶液中，加入26cm3溴仿。在所得到的溶液中加入17.5g甲醇鉀、100cm3叔丁醇、60cm3四氫呋喃和60cm3二甲基甲醯胺。整個體系於-10℃攪拌1小時，然後於+10℃攪拌1小時，然後傾入水中。用異丙醚進行萃取。萃取液脫水後進行真空乾燥。得到兩種非對映異構體，用色譜法進行分離。
步驟B1R-[1-α，3-α-(S)]2，2-二甲基3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 1，1-二甲基乙基酯
將含有4g前一步驟中所製備的產物、40cm3四氫呋喃和2.03g甲磺醯氯的混和物冷卻至0°±5℃。於0°±5℃加入1.78g三乙胺和5cm3四氫呋喃。整個體系於0°±5℃攪拌2小時，然後傾入水中，用二氯甲烷萃取;萃取液脫水並進行減壓乾燥。所獲產物進行純化，先用己烷、再用異丙醚進行重結晶。得到2.9g產物，熔點為159℃。
步驟C1R-[1-α，3-α-(S)]2，2-二甲基3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸
將2.3g步驟B中製備的產物和25cm3苯的混和物進行回流。加入70mg對甲苯磺酸。整個體系進行冷卻、水洗、脫水及減壓乾燥。得到1.8g所要的產物，熔點為168℃。
步驟D1R-[1-α(S)3-α(S)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
在含有1.8g上面得到的α-α酸、20cm3二氯甲烷、0.86g(S)α-氰基3-苯氧基苄醇和0.1g二甲氨基吡啶的溶液中，加入0.78g二環己基碳化二亞胺和3cm3二氯甲烷。整個體系於20-25℃攪拌2小時。所形成的產物進行脫水，濾液進行減壓乾燥。進行層析，用己烷-乙酸乙酯混和液(7-3)洗脫。於是得到2g所要的產物。
[α]D＝1°±1°，C＝1%，CHCl3。
實例21[1R-(1-α-S＊，3-α-RS＊，RS＊)]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A[1R-[1-α，3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲基羥乙基]環丙烷甲酸
於-70℃，在5g1 R，順2，2-二甲基-3-甲醯環丙烷甲酸1，1-二甲基乙基酯在50cm3THF和3cm3滷乙烷(halothene)(CF3CHCl Br)的溶液中，慢慢加入3.1g叔丁醇鉀在20cm3THF中的溶液。在此溫度下充分接觸後，將該介質傾入PO4H2Na水溶液中。用二氯甲烷進行萃取，萃取液用水及飽和氯化鈉溶液洗滌，脫水後進行減壓乾燥。所得產物在矽膠上進行層析，用己烷-異丙醚混和液(8-2)洗脫。於是得到6.83g所要的產物。
步驟B[1R-[1-α，3-α-(RS＊RS＊)]]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸1，1-二甲基乙基酯
於-10℃，在6.74g前一步驟中製備的產物、40cm3二氯甲烷的混和物中，加入8cm3三乙胺，在冰浴上加入4.3cm3甲磺醯氯並攪拌1小時。傾析後，用水和飽和氯化鈉溶液洗滌有機相，脫水後進行減壓乾燥。於是得到9g產物，在矽膠上進行層析，用己烷-異丙醚混和液(8-2)洗脫。於是得到5.67g所要的產物，熔點為100℃。
步驟C[1R-[1-α，3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴2-氯1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸
於40℃，在含有1g前一步驟中製備的產物和10cm3二氯甲烷的溶液中，加入30mg對甲苯磺酸。反應混和物於40℃加熱5小時，然後傾入冰中，然後傾析。有機相用水洗滌，用硫酸鈉脫水並進行減壓乾燥。得到860mg所要的產物，熔點為138℃。
步驟D[1R-[1-α-(S＊)3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸(S)氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
在實例1(步驟B)的條件下，將前一步驟中得到的酸用S-α氰基3-苯氧基苄醇酯化，製備該產物。
NMR 光譜 CDCl3
成對甲基＝1.24-1.27ppm和1.22-1.27ppm
H1和H3＝1.88-2.03ppm
Ha＝5.54-5.60ppm
Hg＝6.62-6.64ppm
芳香H 6.99-7.42ppm
實例22[1R-1-α-(S＊)3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基2-溴2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]-環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基4-氟苯基)甲基酯
如實例21的酯進行製備，但使用S-α氰基4-氟3-苯氧基苄醇。
NMR 光譜 CDCl3
成對CH3＝1.23-1.25ppm
H1和H3＝1.9-2.15ppm
SO2CH3＝3.1ppm
H′＝5.32-5.7ppm
苄基H＝6.5ppm
芳香H＝6.85-7.6ppm
實例23[1R-[1-α-(R，S＊)3-α-(RS＊)]]2，2-二甲基 3-[2-三氟甲基2-溴2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基2-吡啶基)甲基酯
如實例21的酯製備該產物，但使用RS-α氰基1-(6-苯氧基2-吡啶基)甲醇。
NMR 光譜 CDCl3
CH3甲基＝1.25 1.3 1.43ppm
H1H3＝1.93 2.03ppm
SO3CH3＝3.05-3.07 3.12-3.16ppm
H1′＝5.32 5.7ppm
苄基H＝6.36 6.55ppm
芳香H＝6.87-7.99ppm
實例24[1R-[1-α，3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基 3-(2-三氟甲基2-溴2-氯-1-甲磺醯氧基乙基)環丙烷甲酸(五氟苯基)甲基酯
如實例21的酯製備該產物，但使用五氟苄醇。m.p.＝101℃。
NMR 光譜 CDCl3
成對CH3＝1.26-1.39ppm
H1，H3＝1.75-1.98ppm
SO3CH3＝3.12-3.15ppm
CO2-CH2＝5.27ppm
Ha＝5.7ppm
實例25[1R-[1-α，3-α-(RS，RS)]]2，2-二甲基-3-(2-三氟甲基2-溴2-氯-1-甲磺醯氧基乙基)環丙烷甲酸(2-甲基3-苯基苯基)甲基酯
如實例21的酯製備該產物，但使用2-甲基3-苯基苄醇。
NMR 光譜 CDCl3
主要的非對映異構體(2/3)
成對CH3＝1.22-1.37ppm
CH3＝2.22ppm
CO2CH2＝5.27ppm O2SCH33.04ppm
Ha(5.6/5.64ppm H11.8-2.06ppm
(5.7 ppm H3
芳香H＝6.92/7.35ppm
實例26[1R-[1-α，3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基 3-(2-三氟甲基2-溴2-氯-1-甲磺醯氧基乙基)環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A[1R-[1-α，3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基-3-(2-三氟甲基2-氯2-溴1-羥乙基]環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
如實例21的步驟A所述進行操作製備該醇，但以1R，順2，2-二甲基3-甲醯環丙烷甲酸 3-苯氧基苄基酯起始。
NMR 光譜 CDCl3
成對CH3＝1.21ppm
H1，H3＝1.54-1.92ppm
H1′＝4.28ppm
CH2＝5.08ppm
OH＝3.22ppm
步驟B[1R-[1-α，3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基-3-(2-三氟甲基2-溴2-氯1-甲磺醯氧基乙基)環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
在實例21的步驟B所述的條件下進行甲磺醯化。
NMR 光譜 CDCl3
成對CH3＝1.23/1.36ppm
H1，H3＝1.8-2.06ppm
CH3SO2＝3.08/3.11ppm
CO2CH2＝5.15ppm
H1′＝3.85ppm-5.78ppm
芳香H，6.87-7.55ppm
實例27[1R-[1-α，3-α]]，2，2-二甲基3-[2-三氟甲基2-氯乙烯基]環丙烷甲酸
2g[1R-[1-α，3-α-(RS＊，RS＊)]]2，2-二甲基3-[2-三氟甲基2-溴2-氯1-甲磺醯氧基乙基)環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯在200mg 10%的鈀催化劑存在下，在30cm3乙醇中進行氫化。過濾，濾液進行減壓乾燥。如此得到產物，將其溶於20cm3當量氫氧化鈉溶液中。水相用二氯甲烷洗滌，用濃鹽酸酸化，然後用二氯甲烷萃取。萃取液脫水並進行乾燥。於是得到400mg所要的產物，熔點為103℃。
NMR 光譜 CDCl3
異構體ZHa＝6.83 6.98ppm
異構體DE＝6.55 6.7ppm
實例281R-[1-α，3-α-(RS＊，RS＊)]2，2-二甲基-3-[2-溴2-氯1-[[4-甲基苯磺醯基]氧基]-3，3，3-三氟丙基環丙烷甲酸[2-甲基(1，1′-聯苯基)-3-基]甲基酯
步驟A1R(1-α，3-α)2，2-二甲基3-甲醯環丙烷甲酸[2-甲基(1，1′-聯苯基)-3-基]甲基酯
於0/5℃，在3.5g 1R(1-α，3-α)2，2-二甲基3-甲醯環丙烷甲酸在100cm3THF的溶液中，慢慢加入0.55g氫化鈉。於0℃攪拌1小時後，加入12.9g[2-甲基(1，1′-聯苯基)-3-基]甲基溴在30cm3二甲基甲醯胺中的溶液，在室溫下持續攪拌22小時。蒸發部分溶劑，將混和物傾入冰水中，用異丙醚萃取。將有機相脫水並進行乾燥，殘渣在矽膠上進行層析(洗脫液∶己烷-異丙醚7-3)。所獲純產物重7.7g。
步驟B
於-60℃，在3.22g步驟A中製備的產物和1.6cm3滷乙烷(CF3CHBrCl)在15cm3四氫呋喃中的溶液中，慢慢加入溶於10cm3四氫呋喃的1.3g叔丁醇鉀。然後，仍在-60℃下，加入20cm3四氫呋喃中的3.8g甲苯磺醯氯和0.8g二甲基氨基吡啶。於-60℃接觸1小時30分鐘後，將反應介質傾入磷酸二氫鉀溶液中。用二氯甲烷萃取後，用水洗滌，乾燥有機相，將乾燥的剩餘物在矽膠上進行層析(洗脫液∶己烷-異丙醚8-2)，分離出3.5g純產物。
NMR 光譜(CDCl3)
成對CH3＝1.24-1.38ppm
甲苯磺醯CH3＝2.4ppm
CH3＝2.25ppm
H1H3＝1.83-2.1ppm
H1′＝5.73-5.9ppm
實例291R-[1-α，3-α(RS＊，RS＊)]]3-[2-溴2-氯1-[二乙氧基磷醯基)3，3，3-三氟丙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
步驟A1R[1-α，3-α(RS＊，RS＊)3-[2-溴2-氯1-(二乙氧基磷醯氧基)3，3，3-三氟丙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸1，1-二甲基乙基酯
於-60℃，在2g 1R(1-α，3-α)3-甲醯2，2-二甲基環丙烷甲酸 1，1-二甲基乙基酯和1.2cm3滷乙烷(CF3CHBr Cl)在20cm3四氫呋喃中的溶液中，慢慢加入溶於10cm3四氫呋喃中的1.3g叔丁醇鉀。於-60℃下攪拌15分鐘中，滴加1.6cm3氯化磷酸二乙酯在4cm3四氫呋喃中的溶液。於-60℃下接觸30分鐘後，將該混合物傾入磷酸二氫鉀水溶液中。用二氯甲烷萃取，分離出一種油狀物，將其在矽膠柱上層析進行純化。於是分離出2.1g所期望的產物。
步驟B1R-[1-α(S)3-α(RS＊，RS＊)3-(2-溴2-氯1-二乙氧基磷醯氧基3，3，3-三氟丙基)2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
在對甲苯磺酸(60mg)的存在下，將1.74g前一步驟中得到的產物在苯(15cm3)中加熱回流48小時。將反應混合物傾入冰水混和物中，用二氯甲烷萃取;萃取液進行洗滌、脫水並濃縮至幹。殘渣在矽膠上進行層析(洗脫液∶己烷-乙酸乙酯1-1)，得到中間產物酸。在實例1的步驟B所述條件下，將全部的酸用S-α氰基3-苯氧基苄醇(0.46g)進行酯化。色譜法純化得到0.6g所期望的產物。
NMR 光譜 CDCl3
成對CH3＝1.17-1.23ppm
EtO的CH3＝1.36ppm
EtO的CH2＝4.17ppm
H1-H3＝1.93-1.96ppm
H1′＝5.21ppm
苄基H＝6.55ppm
實例301R-[1-α(S)3-α(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴1-[(3-羥基2-甲基)丙磺醯氧基)乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
室溫下，將125cm3四氫呋喃中的5g實例5中得到的產物和3.75gN-甲基嗎啉N-氧化物與40cm3水一起混合。加入100mg四氧化鋨，於20℃攪拌22小時。將反應介質用250cm3二氯甲烷稀釋，冷卻至0℃，然後慢慢加入6g亞硫酸氫鈉在40cm3水中的溶液。使整個體系升至室溫，脫水，並減壓除去溶劑。得到的5.1g粗產物在矽膠上進行層析(洗脫液∶己烷-乙酸乙酯85-15)。收集到1.7g所期望的產物，用乙醚處理後，得到1.4g無定形產物。
[α]D＝+38°±1°(C＝1%氯仿)
分析C26H28Br3NO8S754.306
計算值C%41.40 H%3.74 N%1.86 Br%31.78 S%4.25
分析值41.7 3.7 1.9 30.0 4.1
實例311R-[1-α(S)3-α(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-[(3-羥基2-羥基)丙磺醯氧基)乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
如實例30進行操作，以實例9中得到的產物起始。在矽膠上進行層析(洗脫液∶二氯甲烷-乙酸乙酯1-1)並用乙醚導出殘液後，得到2.6g所期望的產物。
[α]D＝+41°±1.5°(C＝0.7% CHCl3)
分析C25H26Br3NO8S754.306
計算值C%40.56 H%3.54 N%1.89 Br%32.38 S%4.33
分析值40.8 3.3 1.8 30.5 4.3
實例321R-[1-α(S)3-α(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴1-[(2，2-二甲基3-二氧戊環-4-基)甲磺醯氧基]乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
在130cm3丙酮中，將1.3g實例31中得到的產物和130mg對甲苯磺酸在20℃下攪拌2小時，然後用100cm3水稀釋。脫水後減壓除去溶劑。收集到1.25g粗產物，將其在矽膠上進行層析(洗脫液己烷-乙酸乙酯3-1)，得到1.15g所期望的產物。
[α]D＝+44°±1.5°(C＝1% CHCl3)。
如前面這些實例進行操作，製備下列產物
實例33(1R，順)2，2-二甲基-3-(2，2，2-三溴1-三甲矽烷氧基乙基)-環丙烷甲酸(S)-α氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
m.p.＝98℃。
[α]D＝+64°±1°(C＝2%甲苯)
實例34[1-α(S)，3-α(R)]3-[2，2，2-三溴1-(2-乙基磷酸吡啶鎓)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯[α]D＝+13°±2°(C＝0.65%氯仿)
實例35[1-α(S)，3-α(R)]3-[2，2，2-三溴1-(2-乙基磷酸三甲銨)乙基]2，2-二甲基環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
[α]D＝+14°±1°(C＝1%氯仿)
實例36(1R，順)2，2-二甲基-3-(2，2，2-三氯1R-甲氧基乙基)環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
分析C22H23Cl3O4
計算值C%57.72 H%5.06 Cl%23.23
分析值57.8 5.1 23.0
實例37(1R，順)2，2-二甲基-3-(2，2，2-三氯1R-甲氧基乙基)環丙烷甲酸(RS)氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
分析C23H22Cl3NO4
計算值C%57.22 H%4.59 Cl%22.03 N%2.9
分析值57.5 4.7 21.9 2.8
實例38(1R，順)2，2-二甲基-3-(2，2，2-三氯1R-乙醯氧基乙基)環丙烷甲酸(3-苯氧基苯基)甲基酯
分析C23H23Cl3O5
計算值C%56.87 H%4.77 Cl%21.89
分析值56.9 4.8 21.7
實例39(1R，順)2，2-二甲基-3-(2，2，2-三氯1R-甲磺醯氧基乙基)環丙烷甲酸(R)或(S)氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯
[α]D＝+7°(C＝0.75%苯)
實例40可溶性濃縮劑的製備
由下列物質組成均一混合物
實例2的產物 0.25g
胡椒基丁醚 1.00g
吐溫80 0.25g
Topanol A 0.1g
水 98.4g
實例41可乳化的濃縮劑的製備
準確混和下列物質
實例3的產物 0.015g
胡椒基丁醚 0.5g
Topanol A 0.1g
吐溫80 3.5g
二甲苯 95.885g
實例42可乳化的濃縮劑的製備
由下列物質組成均一混和物
實例8的產物 1.5g
吐溫80 20.00g
Topanol A 0.1g
二甲苯 78.4g
實例43燻蒸製劑的製備
均一地混合下列物質
實例20的產物 0.25g
Tabu粉劑 25.00g
雪松葉粉 40.00g
松木屑 33.75g
亮綠 0.5g
對硝基苯酚 0.5g
實例44動物複合飼料實例
用含下列物質的飼料作為平衡基本飼料(balanced basic food)玉米、脫水苜蓿、麥草、糖漿棕櫚芯、脲、含維生素的無機調味品。
該飼料至少含11%粗蛋白物質(其中2.8%由脲提供)，2.5%脂肪物質，最多含15%纖維素物質，6%無機物質和13%水份。
所用飼料相當於每100千克飼料為82飼料單位，並且，每100千克飼料維生素A910，000 I.U.，維生素D 91，000 I.U.，維生素E 150mg，維生素C150mg。
在此飼料中，每100kg全飼料摻入0.3kg實例1的化合物。
實例45動物複合飼料實例
使用與實例44相同的平衡基本飼料。在此飼料中，每100kg全飼料摻入0.04kg實例2的化合物。
生物學研究1)對家蠅擊倒活性的研究
受試昆蟲為4-5日齡的雌性家蠅。用阿諾德顯微操作器進行操作，將1微升丙酮溶液局部塗於昆蟲的背胸部。
每次用50隻家蠅進行處理。處理24小時後進行成活率測定。
所獲結果以LD50即殺死50%的昆蟲所需的劑量(毫微克/個體)表示如下
實例化合物 LD
ng/昆蟲
2 1.7
3 2.7
4 8.7
8 1.3
20 2.3
21 1.1
22 0.9
30 5.7
31 5.2
32 4.5
結論本發明的產物對家蠅具有極好的擊倒作用。
2)對德國蜚蠊的跗節接觸活性的研究
受試昆蟲為雄性德國蜚蠊(Blatella germanica)。將已知濃度的丙酮溶液置於直徑為20cm的平皿底部而進行操作。乾燥後，每個濃度放20隻雄性蜚蠊並保持1小時，然後將昆蟲移至潔淨基質中，分別在24小時、48小時、3天和5天後檢查其成活性率。
結果用致死濃度50(LC50)以mg/ml為單位表示。
實例 LC50
(mg/ml)
2 1.2
3 0.2
4 2
5 2.5
8 0.07
9 0.06
20 0.3
21 0.02
22 0.005
23 0.12
25 0.15
30 0.30
31 0.29
32 0.22
3)對海灰翅夜蛾(Spodoptera Littoralis)幼蟲的致死作用的研究
利用阿諾德 顯微操作器，將丙酮溶液局部施用於幼蟲的背胸部而進行測試。產物的每個劑量用15隻幼蟲進行測試。所用幼蟲為第四幼蟲期的幼蟲，即在24℃和65%相對溼度下飼養的約10日齡的幼蟲。處理後，將幼蟲個體置於人工營養基質(Poitout medium)上。
處理48小時後，進行成活率檢查。
所獲實驗結果總結於下表中
對海灰翅夜蛾幼蟲局部施藥
研究活性
試驗結果
實例 LD50
(ng/昆蟲)
2 13
3 11
4 25
8 2.8
20 6.5
21 23.5
22 9
23 24
25 32
權利要求
1、製備式(Ⅰ)化合物的方法
其中，X1和X2彼此相同或不同，代表滷原子，R1代表滷原子，含8個以下碳原子的烷基自由基，含14個以下碳原子的芳基(可任意取代)，含8個以下碳原子的全氟烷基，-C≡N基，
基(其中R′代表含8個以下碳原子的烷基)，Y代表選自下列一組基團的基團
-SO2alk1基，alk1代表飽和的或不飽和的、由一個或多個功能團任意取代的直鏈或分枝的烴基；
-SO2Ar自由基，Ar代表含14個以下碳原子並由一個或多個功能團任意取代的芳基；
alk2和alk3彼此相同或不同，代表飽和或不飽和的、含8個以下碳原子並由一個或多個功能團任意取代的直鏈或分枝的烴基自由基，或者，alk2和alk3可與
基形成
，A代表飽和或不飽和的，由一個或多個功能團任意取代、含有6個以下碳原子的直鏈或分枝的碳鏈；
-基團
alk′2和alk′3的含義與alk2和alk3相同；
-基團
，R″代表由一個或多個功能團任意取代的烷基或芳基，R代表氫原子、含8個以下碳原子的烷基或用於擬除蟲菊酯合成的醇殘基，該合成過程的特徵在於，將式(Ⅱ)化合物與式(Ⅴ)化合物在鹼存在下作用，以得到式(Ⅳ)的化合物，該化合物與磺醯化、膦醯化、硫代磷醯化或醯化試劑作用，以得到相應的式(Ⅰ)的化合物，該化合物可隨意轉變為相應的酸，該酸可任意與酯化劑作用以得到一種新的式(Ⅰ)化合物。
其中R具有前述含義。
其中X1、X2和R1具有前述含義。
2、根據權利要求
1的方法，其特徵在於，所用的結構式為(Ⅴ)的起始化合物中，X1和X2為氯、溴或碘原子。
3、根據權利要求
2的方法，其特徵在於，所用的結構式為(Ⅴ)的起始化合物中，X1和X2為溴原子。
4、根據權利要求
1-3的任一項的方法，其特徵在於，所用的結構式為(Ⅴ)的起始化合物中，R1為溴、氯或氟原子。
5、根據權利要求
1-3的任一項的方法，其特徵在於，所用的結構式為(Ⅴ)的起始化合物中，R1為三氟甲基。
6、根據權利要求
1-5的任一項的方法，其特徵在於，所用的式(Ⅱ)起始化合物中，R為下列基團中的任一個
-氫原子，
-含1-8個碳原子、被任意取代的直鏈或分枝的烷基，
-苄基，該基團被選自下列一組基團中的一個或多個任意取代
含1-4個碳原子的烷基，
含2-6個碳原子的鏈烯基，
含2-6個碳原子的鏈烯氧基，
含4-8個碳原子的鏈二烯基，
亞甲二氧基和滷原子，
-基團
其中，取代基R11代表氫原子或甲基，取代基R2代表單環芳基或-CH＝CH2基團，尤其是5-苄基3-呋喃基甲基基團，
-基團
其中a代表氫原子或甲基，R3代表含2-6個碳原子及一個或多個碳-碳不飽和鍵的脂肪族有機基團，尤其是下列基團之一
-CH2-CH＝CH2，-CH2-CH＝CH-CH3，
-CH2-CH＝CH-CH＝CH2，-CH2-CH＝CH-CH2-CH3，
-CH2-C＝CH，
基團
其中a代表氫原子或甲基，R3具有前述含義，R′1和R′2相同或不同，代表氫原子、滷原子、含1-6個碳原子的烷基、含6-10個碳原子的芳基，含2-5個碳原子的烷氧基羰基基團，或氰基基團，
-基團
其中B′代表氧或硫原子、
或-CH2-基團或亞碸基團或碸基團，R4代表氫原子、-C≡N基、甲基、-CONH2基、-CSNH2基或-C≡CH基，R5代表滷原子或甲基，n代表數字0、1或2，尤其是下列基團之一3-苯氧基苄基、α-氰基3-苯氧基苄基、α-乙炔基3-苯氧基苄基、3-苯甲醯基苄基、1-(3-苯氧基苯基)乙基或α-硫代醯胺基3-苯氧基苄基，
-基團
-基團
其中，取代基R6、R7、R8和R9代表氫原子、氯原子、或甲基，S/I表示芳香環或類似的二氫化或四氫化的環，
-基團
-基團
其中R10代表氫原子或CN基，R12代表-CH2-基或氧原子，R11代表噻唑基或噻二唑基，它以任一可能的位置與
鍵合，R12、R10與R11上的處在硫原子和氮原子之間的碳原子相連，
-基團
-基團
其中R13代表氫原子或CN基
-基團
其中R13如上面所定義，苯甲醯基連在3位或4位，
-基團
其中，R14代表氫原子、甲基、乙炔基或氰基，R15和R16不同，代表氫、氟或溴原子，
-基團
其中，R14如前面所定義，每個R17分別代表含1-4個碳原子的烷基基團、含1-4個碳原子的烷氧基基團、含1-4個碳原子的烷硫基基團、含1-4個碳原子的烷基磺醯基基團、三氟甲基、3，4-亞甲二氧基、氯、氟或溴基團，P代表數字0、1或2，B″代表氧原子或硫原子，
-基團
其中R18代表氫原子、甲基、乙炔基或氰基，R19不同，代表氫、氟或溴原子，Ar代表含14個以下碳原子的芳基，
-基團
7、根據權利要求
6的方法，其特徵在於，所用的結構式為(Ⅱ)的起始化合物中，R為下列自由基
8、根據權利要求
1的方法，其特徵在於，將結構式為(Ⅳ)的化合物與所選的磺醯化試劑反應，以製備結構式為(Ⅰ)的化合物，其中Y代表SO2alk1基團，alk1代表含8個以下碳原子的烷基或鏈烯基。
9、根據權利要求
8的方法，其特徵在於，將結構式為(Ⅳ)的化合物與所選的磺醯化試劑反應以製備結構式為(Ⅰ)的化合物，其中Y代表SO2CH3基。
10、根據權利要求
1的方法，其特徵在於，將結構式為(Ⅳ)的化合物與所選的磺醯化試劑反應，以製備式(Ⅰ)化合物，其中Y代表SO2Ar自由基，Ar與前述意義相同。
11、根據權利要求
1的方法，其特徵在於，選擇式(Ⅱ)和(Ⅴ)的化合物作為起始化合物，以製備具有下列名稱的式(Ⅰ)化合物
-1R-[1-α(S)3-α(R)]2，2-二甲基-3-[1-(甲磺醯氧基)-2，2，2-三溴乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯，
-1R-[1-α-(S)3-α(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯，
-1R-[1-α-(S)3-α(R)]2，2-二甲基-3-[2，2，2-三溴-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-[(3-苯氧基-4-氟)苯基]乙基酯，
-1R-[1-α，3-α(RS，RS)]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸[(2-甲基-3-苯基)苯基]甲基酯，
-1R-[1-α，3-α(RS＊，RS＊)]2，2-二甲基-3-[2-三氟甲基-2-溴-2-氯-1-甲磺醯氧基乙基]環丙烷甲酸 氰基-(3-苯氧基苯基)甲基酯。
12、用於防治植物寄生蟲、室內寄生蟲和溫血動物寄生蟲的組合物，其特徵在於，它們含有至少一種在權利要求
1-11的任一項中所定義的產物作為活性要素。
13、含有至少一種在權利要求
1-11中的任一項中所定義的產物作為活性要素的殺昆蟲劑組合物。
14、含有至少一種在權利要求
1-11中的任一項中所定義的產物作為活性要素的殺蟎劑組合物。
15、含有至少一種在權利要求
1-11中的任一項中所定義的產物作為活性要素的殺線蟲劑組合物。
16、用於防治溫血動物寄生蟲特別是蜱和蟎的殺蟎劑組合物，其特徵在於，它們含有至少一種在權利要求
1-11中的任一項中所定義的產物作為活性要素。
17、用於動物飼料的組合物，含有至少一種在權利要求
1-11中的任一項中所定義的產物作為活性要素。
18、具有殺昆蟲劑、殺蟎劑或殺線蟲劑活性的結合物，其特徵在於，它們所含的活性物質一方面至少有一種具有通式(Ⅰ)的化合物，另一方面至少有一種從下列一組化合物中選出的擬除蟲菊酯allethrolone、3，4，5，6-四氫苯二甲醯亞胺基甲醇、5-苄基3-呋喃基甲醇、3-苯氧基苄醇和α-氰基3-苯氧基苄醇與菊酸形成的酯，5-苄基3-呋喃基甲醇與2，2-二甲基3-(2-氧代3，4，5，6-四氫硫代亞環己二烯基甲基)環丙烷甲酸形成的酯，3-苯氧基苄醇和α-氰基3-苯氧基苄醇與2，2-二甲基3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷甲酸形成的酯，α-氰基3-苯氧基苄醇與2，2-二甲基3-(2，2-二溴乙烯基)環丙烷甲酸形成的酯，3-苯氧基苄醇與2-對氯苯基2-異丙基乙酸形成的酯，allethrolones、3，4，5，6-四氫苯二甲醯亞胺基甲醇、5-苄基3-呋喃基甲醇、3-苯氧基苄醇和α-氰基3-苯氧基苄醇與2，2-二甲基3-(1，2，2，2-四滷乙基環丙烷甲酸形成的酯，其中「滷」代表氟、氯或溴原子，應當理解，構成上述的擬除蟲菊酯的酸和相應的醇可以其所有可能的立體異構體形式存在。
19、根據權利要求
12-18中的任一項的組合物和結合物，其特徵在於，它們還含有一種擬除蟲菊酯增效劑。
20、製備結構式為(Ⅳ)的化合物的方法
其中，X1和X2彼此相同或不同，代表滷原子，R1代表滷原子，含8個以下碳原子的烷基，含14個以下碳原子並被任意取代的芳基，含8個以下碳原子的全氟烷基，-C≡N基，
基(其中R′代表含8個以下碳原子的烷基)，R代表氫原子、含8個以下碳原子的烷基或用於合成擬除蟲菊酯的醇殘基，該合成的特徵在於，將結構式為(Ⅱ)的化合物與結構式為(Ⅴ)的化合物在鹼的存在下作用，以得到結構式為(Ⅳ)的相應化合物。
其中R具有前述意義
其中X1、X2和R1具有前述意義。
21、如在權利要求
1-11中的任一項中所定義的式(Ⅰ)化合物的使用方法，其特徵在於，將式(Ⅰ)化合物與一種還原劑作用，以得到相應的式(Ⅲ)化合物
其中X1、R1和R具有前述意義。
22、根據權利要求
21的使用方法，其特徵在於，式(Ⅰ)化合物相應於式(Ⅰ′)
其中Y和R具有前述意義。
式(Ⅲ)的化合物相應於式(Ⅲ′)
23、根據權利要求
21的使用方法，其特徵在於，式(Ⅰ)化合物相應於式(Ⅰ″)
其中Y和R具有前述意義;所得到的化合物(Ⅲ)相應於式(Ⅲ″)
專利摘要
本發明的主題是式(I)化合物，本發明的主題還有，製備結構式為(I)的化合物的方法和中間體，以及該化合物作為殺蟲劑或含該化合物的組合物的用法。
文檔編號A01N57/36GK87101182SQ87101182
公開日1988年7月13日 申請日期1987年11月20日
發明者約瑟夫·卡地阿古, 讓-皮埃爾·德茂, 讓-泰西埃 申請人:魯索-艾克勒夫公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan