一種捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法

2023-12-10 00:39:01 1

專利名稱：一種捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法
技術領域：
本發明屬於捲菸包裝材料的理化檢驗技術領域，具體涉及一種捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法。
背景技術：
捲菸是一種供消費者吸食的商品，與普通食品類似，捲菸產品的環保、衛生以及安全性一直受到消費者和菸草行業的高度關注。根據美國FDA食品藥品間接添加劑的有關定義，從捲菸接觸材料捲菸包裝紙與印刷油墨等遷移和殘留在捲菸中的受限制物質應屬於捲菸產品的間接添加劑。由於捲菸直接被吸菸者接觸和吸食，這類潛在於捲菸中的汙染物對人體健康和環境會造成相當大的威脅，同時這也是降低捲菸吸食品質的重要影響因素之一。因此，捲菸產品間接添加劑的安全性和衛生性受到消費者和相關質量監督部門的廣泛關注。目前，色彩豐富的捲菸包裝在給我們生活帶來極大方便的同時，捲菸包裝表面的印刷油墨卻成為捲菸汙染的潛在來源。印刷油墨中的二苯甲酮(BP)和4-甲基二苯甲酮 (4-MBP)是紫外(UV)吸收劑(吸收紫外線波長四0-360納米)和引發劑，在UV油墨中被廣泛使用。然而，Miodes等完成的毒理學試驗結果表明，BP對試驗動物不僅具有致癌作用，而且還有皮膚接觸毒性和生殖毒性。2011年德國宣布召回從比利時進口的冷凍細麵條，主要原因就是麵條包裝上印刷油墨所含有的二苯甲酮滲透到麵條中，導致麵條被汙染，檢出二苯甲酮含量達1747 μ g/kg，而歐盟食物鏈和動物健康常務委員會於2009年規定印刷油墨食品包裝中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的總特定遷移量須低於600 μ g/kg。2010 年 Ε. Van Hoeck 等(Analytica Chimica Acta, 2010,663 :55 59)研究以氘代二苯甲酮為內標，採用二氯甲烷與乙腈(1 1，V V)的混合溶劑超聲萃取早餐穀物中的BP和4-MBP，萃取液經固相萃取分離除雜後利用氣相色譜質譜聯用技術對早餐穀物中BP 和4-MBP進行檢測，該方法具有較好的靈敏度，方法LOD能夠達到2 μ g/kg。2011年韓偉等 (Chinese Journal ofChromatograohy, 2011, 29 (5) :417 421)採用索氏抽提食品接觸材料2 10小時，然後利用氣相色譜質譜聯用法分析BP等光引發劑，方法回收率在66. 7% 89. 4% ο 同年 R. Koivikko 等(Food Addit. Contam，2011，27 :1478 1486)在 70°C條件下用乙腈萃取食品紙質包裝材料M小時，採用普通高效液相色譜法分析食品紙質包裝材料中BP和4-MBP。但目前國內外相關文獻報導的方法具有前處理方法繁瑣、樣品分析時間較長等缺點，不適合捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速檢測，不利於相關監督檢驗部門對BP和4-MBP指標的檢驗。

發明內容
本發明的目的在於提供一種捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速測定方法。
為了實現以上目的，本發明所採用的技術方案是一種捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，包括以下步驟(1)待測樣品溶液的製備首先裁取捲菸包裝紙樣品，在裁取捲菸包裝紙樣品時可以參照YC/T 2072006標準進行，為保證相應的靈敏度和重複性，樣品的裁取面積至少為1平方分米；對硬盒包裝紙，參照印刷壓痕準確裁取主包裝面，面積為22. OcmX 5. 5cm，軟盒包裝紙取整張樣品，面積為15. 5cmX 10. Ocm ；之後再將所述捲菸包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，然後置於棕色儲液瓶中，向所述棕色儲液瓶中加入20 40ml的乙腈，之後密封所述棕色儲液瓶，然後置於超聲儀中超聲萃取40 60分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經有機相濾膜過濾， 製得待測樣品溶液；(2)混合標準工作溶液的製備配製具有8級濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標準工作溶液；(3)液相色譜測定利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測器分別對步驟(1)製得的待測樣品溶液和步驟( 製得的混合標準工作溶液進行分離檢測，得到色譜圖；(4)捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的定量分析根據步驟(3)得到的色譜圖，採用外標法對捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進行定量分析，計算得出捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。其中，所述有機相濾膜為0. 45 μ m的有機相濾膜或0. 22 μ m的有機相濾膜。超高效液相色譜的色譜柱為ACQUITY UPLC BEH C18或同類型色譜柱；柱溫30°C; 流動相A 水，流動相B 乙腈；柱流量0. 3 0. 5mL/min ；進樣體積3 10μ L ；採用梯度洗脫條件。高效液相色譜的色譜柱為)(DB C18或同類型色譜柱；柱溫30°C ；流動相A冰，流動相B 乙腈；柱流量1. 0 1. 5mL/min ；進樣體積10 15 μ L ；採用梯度洗脫條件。紫外檢測器對二苯甲酮的紫外檢測波長為253 256nm，對4_甲基二苯甲酮的紫外檢測波長為260 ^4nm。本發明提供的捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法優化了樣品前處理方法和儀器檢測條件，具有以下優點(1)本發明首次建立了捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的分析方法， 實現了捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的快速檢測，便於相關監督檢驗部門對BP和4-MBP指標的檢驗；(2)採用乙腈超聲萃取法製備捲菸包裝紙樣品溶液，可以大大提高樣品中殘留二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的提取效率，經試驗驗證，與傳統的加熱提取方法相比，超聲萃取方式的提取效率明顯高於加熱萃取方式，同時又比索氏抽提簡便、快速，適合批量樣品的快速製備；(3)本發明提供的測定方法幹擾因素少，測定結果準確；(4)本發明測定方法對捲菸包裝紙中BP和4-MBP的檢測限為0. 0018mg/dm2 0. 0020mg/dm2,回收率為92% 108%，RSD < 5%，該方法靈敏度和準確性高，重複性好。


圖1為本發明實施例1中混合標準工作溶液的色譜圖；圖2為本發明實施例1中捲菸包裝紙樣品A樣品溶液的色譜圖；圖3為本發明實施例1中捲菸包裝紙樣品A中BP的峰純度圖；圖4為本發明實施例1中捲菸包裝紙樣品A中4-MBP的峰純度圖；圖5為本發明實施例2中混合標準工作溶液的色譜圖；圖6為本發明實施例2中捲菸包裝紙樣品A樣品溶液的色譜圖；圖7為本發明試驗例1得到的不同萃取條件對捲菸包裝紙中BP和4-MBP的萃取效率曲線圖。
具體實施例方式下面通過具體實施例對本發明的技術方案進行詳細說明。實施例1本實施例提供的捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，步驟如下(1)待測樣品溶液的製備參照YC/T 2072006標準裁取捲菸包裝紙樣品，對於硬盒包裝紙，參照印刷壓痕準確裁取主包裝面，面積為22. OcmX5. 5cm,對於軟盒包裝紙，取整張樣品，面積為 15. 5cmX10. Ocm ；之後將捲菸包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，置於40ml棕色旋蓋儲液瓶中，向棕色旋蓋儲液瓶中準確加入40ml乙腈，立即密封棕色旋蓋儲液瓶，將棕色旋蓋儲液瓶置於超聲儀中超聲萃取40分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經0. 22 μ m有機相濾膜過濾，製得待測樣品溶液；(2)混合標準工作溶液的製備在50mL燒杯中分別準確稱取61. 2mg BP和45. 9mg 4-MBP,準確至0. Img,加入約 30mL乙腈完全溶解後，轉移到50mL的棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配製成混合標準儲備液I ；準確移取2. 5mL混合標準儲備液I至50mL棕色容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，配製成混合標準儲備液II，分別準確移取0. lmL、0. 2mL、0. 5mL、l. OmL的混合標準儲備液II， 0. lmL、0. 2mL、0. 5mL的混合標準儲備液I至50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，此7個混合標準工作溶液以及混合標準儲備液II作為具有8級濃度梯度的混合標準工作溶液，混合標準工作溶液的濃度見表1所示；表1混合標準工作溶液的濃度
權利要求
1.一種捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，其特徵在於，包括以下步驟(1)待測樣品溶液的製備裁取捲菸包裝紙樣品，之後將所述捲菸包裝紙樣品裁剪為0. 5cmX0. 5cm的碎片，然後置於棕色儲液瓶中，向所述棕色儲液瓶中加入20 40ml的乙腈，之後密封所述棕色儲液瓶，然後置於超聲儀中超聲萃取40 60分鐘，得樣品萃取液，樣品萃取液再經有機相濾膜過濾，製得待測樣品溶液；(2)混合標準工作溶液的製備配製具有8級濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標準工作溶液；(3)液相色譜測定利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測器分別對步驟(1)製得的待測樣品溶液和步驟(2)製得的混合標準工作溶液進行分離檢測，得到色譜圖；(4)捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的定量分析根據步驟(3)得到的色譜圖，採用外標法對捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進行定量分析，計算得出捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。
2.根據權利要求1所述的捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，其特徵在於，所述有機相濾膜為0. 45 μ m的有機相濾膜或0. 22 μ m的有機相濾膜。
3.根據權利要求1所述的捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法， 其特徵在於，超高效液相色譜的色譜柱為ACQUITY UPLC BEH C18色譜柱；柱溫30°C;柱流量0. 3 0. 5mL/min ；進樣體積:3 10 μ L ；流動相為水和乙腈，採用梯度洗脫條件。
4.根據權利要求1所述的捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，其特徵在於，高效液相色譜的色譜柱為》)B C18色譜柱；柱溫30 0C ；柱流量1. 0 1. 5mL/ min ；進樣體積10 15μ L ；流動相為水和乙腈，採用梯度洗脫條件。
5.根據權利要求1所述的捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法，其特徵在於，紫外檢測器對二苯甲酮的紫外檢測波長為253 256 nm，對4-甲基二苯甲酮的紫外檢測波長為沈0 ^4nm。
全文摘要
本發明屬於捲菸包裝材料的理化檢驗技術領域，具體公開了一種捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的測定方法。該測定方法包括以下步驟採用超聲萃取法製備待測樣品溶液，並配製具有8級濃度梯度的二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的乙腈溶液作為混合標準工作溶液；利用超高效液相色譜或高效液相色譜配合紫外檢測器分別對待測樣品溶液和混合標準工作溶液進行分離檢測，得到色譜圖；根據色譜圖，採用外標法對捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮進行定量分析，計算得出捲菸包裝材料中二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的含量。本發明測定方法幹擾因素少，測定結果準確，且靈敏度和準確性高，重複性好。
文檔編號G01N30/88GK102565258SQ201110330448
公開日2012年7月11日 申請日期2011年10月26日 優先權日2011年10月26日
發明者劉楠, 葉靈, 唐綱嶺, 龐永強, 李中皓, 李響麗, 楊豔萍, 王慶華, 者為, 胡清源, 範多青, 範子彥, 邊照陽, 邢軍, 郭麗娟, 錢強, 陳再根, 高文軍 申請人:中國菸草總公司鄭州菸草研究院, 紅雲紅河菸草(集團)有限責任公司