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花青化合物、濾光器和光學記錄材料的製作方法

2023-11-06 17:59:07 2

專利名稱:花青化合物、濾光器和光學記錄材料的製作方法
技術領域:
本發明涉及新型的花青化合物、濾光器和光學記錄材料。該花青化合物適於用作光學成分等,尤其適於用作圖像顯示裝置用濾光器中含有的光吸收劑、或利用雷射的光學記錄材料中所用的光學記錄試劑。
背景技術:
在DVD-R等光學記錄介質的記錄層或液晶顯示裝置(LCD)、等離子顯示板(PDP)、電致發光顯示器(ELD)、陰極管顯示裝置(CRT)、螢光顯示管、場致發射型顯示器等圖像顯示裝置用濾光器中,將在500~700nm範圍內具有高強度吸收的化合物、特別是最大吸收(λmax)在550nm~620nm的化合物用作光學成分。
作為上述光學成分,例如,在下述專利文獻1中,報導了含有金屬茂鍵基的花青化合物,但是該花青化合物尤其在用於濾光器中時,在目標波長區域的透過率下降,不能獲得令人滿意的性能。另外,在下述專利文獻2中,報導了具有吲哚環和方酸內鎓鹽(squarylium)結構的花青化合物,但是該花青化合物的耐光性不足,不能滿足作為光學成分的性能的持續性。
專利文獻1特開2003-171571號公報專利文獻2特開2004-99713號公報發明內容因此,本發明的目的在於提供一種特別適合用於圖像顯示裝置用濾光器以及利用雷射的光學記錄材料中所使用的光學成分的、耐光性優異的化合物。
本發明人等進行了反覆研究,結果發現具有方酸內鎓鹽結構和金屬茂鍵基的特定的花青化合物,耐光性優異,而且對有機溶劑的溶解性也極好。
本發明是基於上述發現提出的,提供了由下述通式(I)表示的花青化合物、含有該花青化合物而形成的濾光器、以及在基體上形成了光學記錄層的光學記錄介質的該光學記錄層中所使用的、含有該花青化合物而形成的光學記錄材料。
(式中,環A1表示可以具有取代基的苯環或萘環;B表示由下述通式(II)或(III)表示的基團;R1表示氫原子、碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為6~30的芳基;Y1表示氫原子、碳原子數為1~30的有機基或由下述通式(IV)表示的取代基;上述通式(I)中的Y1以及B中的Y2或Y3之中的至少一個是由下述通式(IV)表示的取代基。)[化學式2] (上述通式(II)中,環A2表示與上述通式(I)中的環A1相同的基團,Y2表示與上述通式(I)中的Y1相同的基團,X表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR2R3-、-NH-或-NY』-,R2和R3分別獨立地表示碳原子數為1~4的烷基、由下述通式(V)表示的基團、或通過連接而形成3~10元環的基團;Y』表示碳原子數為1~30的有機基;上述通式(III)中,環A3表示與上述通式(I)中的環A1相同的基團,R4表示與上述通式(I)中的R1相同的基團,Y3表示與上述通式(I)中的Y1相同的基團。)[化學式3] (式中,Ra~Ri分別獨立地表示氫原子或碳原子數為1~4的烷基,該烷基中的亞甲基可以被-O-或-CO-取代,Z表示直接結合或可以具有取代基的碳原子數為1~8的亞烷基,該亞烷基中的亞甲基也可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-取代,M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir)[化學式4] (式中,R5~R8分別獨立地表示氫原子、滷原子、可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷基或可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷氧基,R5和R6也可以通過結合形成環結構。)
具體實施例方式
首先,對於本發明的花青化合物,基於優選的實施方式詳細地進行說明。
作為由上述通式(I)中的環A1、上述通式(II)中的環A2以及上述通式(III)中的環A3所表示的可以具有取代基的苯環或萘環的取代基,可列舉出氟、氯、溴、碘等滷原子;甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環己基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等烷基;該烷基的滷素取代物;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等烷氧基;該烷氧基的滷素取代物;甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等烷硫基;苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、環己基苯基、聯苯基、2,4,5-三甲基苯基、苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳基;硝基;氰基等。
作為由上述通式(I)中的R1以及上述通式(III)中的R4所表示的碳原子數為1~8的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環己基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等;作為由R1和R4表示的碳原子數為6~30的芳基,可列舉出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、環己基苯基、聯苯基、2,4,5-三甲基苯基、苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等。
作為由上述通式(I)中的Y1、上述通式(II)中的Y2以及上述通式(III)中的Y3所表示的碳原子數為1~30的有機基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環己基、環己基甲基、2-環己基乙基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基;乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、異丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五碳烯基、1-苯基丙烯-3-基等鏈烯基;苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、環己基苯基等烷芳基;苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳烷基;它們被醚鍵或硫醚鍵中斷而形成的化合物,例如2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-苯氧基乙基、3-苯氧基丙基、2-甲硫基乙基、2-苯硫基乙基等,另外這些基團也可以被烷氧基、鏈烯基、硝基、氰基、滷原子等取代。
作為由上述通式(IV)中的Ra~Ri所表示的碳原子數為1~4的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基等;作為該烷基中的亞甲基被-O-取代而形成的基團,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等;作為該烷基中的亞甲基被-CO-取代而形成的基團,可列舉出乙醯基、1-羰基乙基、乙醯基甲基、1-羰基丙基、2-氧代丁基、2-乙醯基乙基、1-羰基異丙基等。作為由上述通式(IV)中的Z所表示的可以具有取代基的碳原子數為1~8的亞烷基,可列舉出亞甲基、亞乙基、亞丙基、甲基亞乙基、亞丁基、1-甲基亞丙基、2-甲基亞丙基、1,2-二甲基亞丙基、1,3-二甲基亞丙基、1-甲基亞丁基、2-甲基亞丁基、3-甲基亞丁基、4-甲基亞丁基、2,4-二甲基亞丁基、1,3-二甲基亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基等;作為該亞烷基中的亞甲基被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-取代而形成的基團,可列舉出亞甲基氧基、亞乙基氧基、氧代亞甲基、硫代亞甲基、羰基亞甲基、羰基氧基亞甲基、亞甲基羰基氧基、磺醯基亞甲基、氨基亞甲基、乙醯基氨基、亞乙基羧醯胺基、乙烷醯亞胺基、亞乙烯基、亞丙烯基等。
作為由上述通式(II)中的X中的基團R2和R3所表示的碳原子數為1~4的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基等,作為R2和R3通過連接而形成的3~10元環的基團,可列舉出環丙烷-1,1-二基、環丁烷-1,1-二基、2,4-二甲基環丁烷-1,1-二基、3-二甲基環丁烷-1,1-二基、環戊烷-1,1-二基、環己烷-1,1-二基、四氫呋喃-4,4-二基、噻吩-4,4-二基、哌啶-4,4,-二基、N-取代哌啶-4,4-二基、嗎啉-2,2-二基、嗎啉-3,3-二基、N-取代嗎啉-2,2-二基、N-取代嗎啉-3,3-二基等,作為其N-取代基,可列舉出氟、氯、溴、碘等滷原子;甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環己基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、2-乙基己基等烷基;該烷基的滷素取代物;甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基等烷氧基;該烷氧基的滷素取代物;甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等烷硫基;硝基;氰基等。作為由X中的基團Y』所表示的碳原子數為1~30的有機基,可列舉出與上述通式(I)中的Y1所表示的碳原子數為1~30的有機基相同的基團。
上述通式(V)中,作為由R5~R8表示的滷原子,可列舉出氟、氯、溴、碘,作為也可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷基,可列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基等,作為也可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷氧基,可列舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基等,作為R5和R6結合而形成的環結構,可列舉出苯環、萘環、蒽環、環丁烯環、環戊烯環、環己烯環、環戊二烯環、吡咯環、呋喃環、噻吩環、二氫吡咯環、吡啶環、吡喃環、異噁唑環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、吡唑環、異噻唑環、咪唑環、喹啉環、咔唑環等,這些環也可以被滷原子、烷基、烷氧基等取代。
對於上述通式(I)中的Y1、上述通式(II)中的Y』和Y2、以及上述通式(III)中的Y3的引入方法沒有特別的限制,例如,可以通過使1H-吲哚衍生物的NH基團與Hal-Y1(Hal氟、氯、溴、碘)等滷化有機化合物反應而引入Y1。對於Y1、Y2、Y』和Y3,當碳原子數變大時,分子量會變大,有時具有這些基團的由上述通式(I)表示的本發明的花青化合物的摩爾吸光係數下降,所以Y1、Y2、Y』和Y3各自的碳原子數優選為20以下,更優選為10以下。
在本發明的花青化合物中,當上述通式(I)中B是由上述通式(II)表示的基團時,上述通式(I)中環A1為可以具有取代基的苯環的化合物、上述通式(II)中環A2為可以具有取代基的苯環的化合物、和上述通式(II)中X為-CR2R3-的化合物由於成本和耐光性特別優異,所以優選。因此,作為上述通式(I)中B是由上述通式(II)表示的基團時的特別優選的代表例,可列舉出由下述通式(VI)表示的花青化合物。
(式中,R1、R2、R3、Y1和Y2表示與上述通式(I)和上述通式(II)中相同的基團,R1』和R2』各自獨立地表示滷原子、硝基、氰基、碳原子數為1~8的烷基、該烷基的滷素取代物、碳原子數為1~8的烷氧基、該烷氧基的滷素取代物、碳原子數為1~8的烷硫基或碳原子數為6~30的芳基,m和n各自獨立地表示0~4的整數,Y1和Y2中的至少一個是由上述通式(IV)表示的取代基。)另外,本發明的花青化合物中,當上述通式(I)中B是由上述通式(III)表示的基團時,上述通式(I)中環A1為可以具有取代基的苯環的化合物、和上述通式(III)中環A3為可以具有取代基的苯環的化合物由於成本和耐光性特別優異,所以優選。因此,作為上述通式(I)中B是由上述通式(III)表示的基團時的特別優選的代表例,可列舉出由下述通式(VII)表示的花青化合物。
(式中,R1、R4、Y1和Y3表示與上述通式(I)和上述通式(III)中相同的基團,R3』和R4』表示與上述通式(VI)中的R1』和R2』相同的基團,p和q各自獨立地表示0~4的整數,Y1和Y3中的至少一個是由上述通式(IV)表示的取代基。)另外,本發明的花青化合物中,當上述通式(I)中B是由上述通式(II)表示的基團時,上述通式(I)中的Y1和上述通式(II)中的Y2中的任何一個是由上述通式(IV)表示的取代基的化合物由於成本和摩爾吸光係數優異,所以特別優選。
另外,本發明的花青化合物中,當上述通式(I)中B是由上述通式(III)表示的基團時,上述通式(I)中的Y1和上述通式(III)中的Y3中的任何一個是由上述通式(IV)表示的取代基的化合物由於成本和摩爾吸光係數優異,所以特別優選。
此外,本發明的花青化合物所具有的由上述通式(IV)表示的取代基優選為上述通式(IV)中的Z為可以具有取代基的碳原子數為1~8的亞烷基的取代基;和M是Fe的取代基。因此,在由上述通式(IV)表示的取代基中,特別優選由下述通式(VIII)表示的取代基。
(式中,Ra~Ri與上述通式(IV)中相同,Z表示可以具有取代基的碳原子數為1~8的亞烷基。)作為本發明的花青化合物的具體例子,可列舉出下述化合物No.1~No.126。
對於由上述通式(I)表示的本發明的花青化合物的製造方法沒有特別的限制,可以用利用了眾所周知的普通反應的方法獲得,當上述通式(I)中的B是由上述通式(II)表示的基團時,例如,如下述[化學式22]中所示的路線,可以通過將具有相應結構的環結構衍生的化合物與方形酸衍生物的反應而合成。
(式中,環A1、環A2、X、Y1和Y2與上述通式(I)和上述通式(II)相同,R表示烷基,D-表示ClO4-、PF6-、BF4-、SbF6-、滷素陰離子或者磺醯氧基陰離子。)而且,上述[化學式22]中,作為由D表示的滷素,可列舉出氯、溴、碘等,作為由D表示的磺醯氧基,可列舉出苯基磺醯氧基、4-甲基磺醯氧基、4-氯磺醯氧基等。
另外,當上述通式(I)中的B是由上述通式(III)表示的基團時,本發明的花青化合物可以用例如下述[化學式23]中所示的路線合成。
(式中,環A1、環A3、X、Y1和Y3與上述通式(I)和上述通式(III)相同,R』表示烷基。)上述本發明的花青化合物適宜作為針對500~700nm範圍的光的光學成分、尤其是針對550~620nm範圍的光的光學成分。所述「光學成分」是通過吸收特定的光而發揮作用的成分,具體地,可列舉出光吸收劑、光學記錄試劑和光敏劑等。例如,可以將光學記錄試劑用於DVD-R等光學記錄介質中的光學記錄層,將光吸收劑用於液晶顯示裝置(LCD)、等離子顯示板(PDP)、電致發光顯示器(ELD)、陰極管顯示裝置(CRT)、螢光顯示管、場致發射型顯示器等圖像顯示裝置用的濾光器。
本發明的花青化合物不僅光學特性和光穩定性優異,而且還具有對有機溶劑的溶解性大的特點。該特點對於在光學記錄介質和濾光器中的應用是有利的。
例如,在應用於光學記錄介質時,對於光碟等光學記錄層的形成,通常使用的方法是將使光學記錄試劑溶解於有機溶劑而形成的溶液通過旋塗或噴塗等方法進行塗布,所以用作光學記錄試劑的化合物,對有機溶劑的溶解性大,則光學記錄層形成工藝餘地變大,所以是有利的。另外,通常由於在有機溶劑中的溶解性大的化合物與合成樹脂的相容性也好,所以在濾光器的製造中也是有利的,在該製造中,需要在合成樹脂中使光學成分均勻分散或相容。
下面,對含有本發明的花青化合物而成的本發明的濾光器進行說明。
本發明的花青化合物由於吸收的半幅值小,所以圖像顯示所需的光的吸收小,含有本發明的花青化合物的本發明的濾光器特別適合作為用於顯示圖像的高品質化中的圖像顯示裝置用濾光器。而且,本發明的濾光器除了用於圖像顯示裝置用以外,還可以用於分析裝置用、半導體裝置製造用、天文觀測用、光通信用等用途。
本發明的濾光器在用作圖像顯示裝置時,通常放置在顯示器的前面。例如,本發明的濾光器可以直接粘在顯示器的表面,當在顯示器的前面設有前面板的情況下,也可以將其粘在前面板的表面側(外側)或後側(顯示器側)。
本發明的濾光器中,本發明的花青化合物的使用量通常是每單位濾光器面積為1~1000mg/m2、優選為5~100mg/m2。在使用量低於1mg/m2時,不能充分地發揮光吸收效果,而超過1000mg/m2而使用時,有時濾器的色調變得過強而降低顯示質量等,另外,有時亮度也會下降。
作為本發明的濾光器的代表性結構,可列舉出在透明支撐體上根據需要設置了底塗層、防反射層、硬塗層、潤滑層等任選的各層的結構。作為使本發明的濾光器中含有本發明的花青化合物、除了本發明的花青化合物以外的染料化合物、各種穩定劑等任選成分的方法,可列舉出例如在透明支撐體或任選各層中含有的方法、在透明支撐體或任選各層上進行塗布的方法、混入各層間的粘接劑的方法、與各層另外設置含有本發明的花青化合物等光吸收劑等的吸光層的方法等。本發明的花青化合物適合於混入各層間的粘接劑的方法和設置吸光層的方法。
作為上述透明支撐體的材料,可列舉出例如玻璃等無機材料;二乙醯基纖維素、三乙醯基纖維素(TAC)、丙醯基纖維素、丁醯基纖維素、乙醯基丙醯基纖維素、硝基纖維素等纖維素酯;聚醯胺;聚碳酸酯;聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘酸亞乙酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚(1,4-環己烷-二亞甲基對苯二甲酸酯)、聚(亞乙基-1,2-二苯氧基乙烷-4,4』-二羧酸酯)、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯;聚苯乙烯;聚乙烯、聚丙烯和聚甲基戊烯等聚烯烴;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸類樹脂;聚碸;聚醚碸;聚醚酮;聚醚醯亞胺;聚氧化乙烯、降冰片烯樹脂等高分子材料。透明支撐體的透過率優選為80%以上,更優選為86%以上。霧度值(haze)優選為2%以下,更優選為1%以下。折射率優選為1.45~1.70。
在這些透明支撐體中,可以添加紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、無機微粒等,另外,對透明支撐體,可以進行各種表面處理。
作為上述無機微粒,可列舉出例如二氧化矽、二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、滑石和高嶺土等。
作為上述各種表面處理,可列舉出例如化學處理、機械處理、電暈放電處理、火焰處理、紫外線照射處理、高頻處理、輝光放電處理、活性等離子體處理、雷射處理、混合酸處理和臭氧氧化處理等。
在設置含有光吸收劑的吸光層的情況下,上述底塗層是在透明支撐體和吸光層之間使用的層。上述底塗層形成為含有玻璃轉化溫度為-60℃~60℃的聚合物的層、在吸光層側的表面是粗糙表面的層、或者含有與吸光層的聚合物具有親合性的聚合物的層。另外,通過在沒有設置吸光層的透明支撐體的面上設置底塗層,可以改善透明支撐體和設置在其上的層(例如,防反射層、硬塗層)之間的粘接力,也可以改善用於粘接濾光器和圖像顯示裝置的粘接劑與濾光器的親和性。底塗層的厚度優選為2nm~20μm,更優選為5nm~5μm,進一步優選為20nm~2μm,進一步還優選為50nm~1μm,最優選為80nm~300nm。含有玻璃轉化溫度為-60℃~60℃的聚合物的底塗層由於聚合物的粘合性,可使透明支撐體和濾光器粘接。玻璃轉化溫度為-60℃~60℃的聚合物例如可以通過氯乙烯、偏氯乙烯、乙酸乙烯酯、丁二烯、氯丁橡膠、苯乙烯、氯丁二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈或甲基乙烯基醚的聚合或它們的共聚獲得。玻璃轉化溫度優選為50℃以下,更優選為40℃以下,進一步優選為30℃以下,進一步還優選為25℃以下,最優選為20℃以下。底塗層在25℃時的彈性模量優選為1~1000MPa,更優選為5~800MPa,最優選為10~500MPa。在吸光層側的表面為粗糙表面的底塗層由於可在粗糙表面的上方形成吸光層,可使透明支撐體和吸光層粘接。在吸光層側的表面為粗糙表面的底塗層可以通過塗布聚合物膠乳而容易地形成。膠乳的平均粒徑優選為0.02~3μm,更優選為0.05~1μm。作為與吸光層的粘合劑聚合物具有親合性的聚合物,可列舉出丙烯酸樹脂、纖維素衍生物、明膠、酪蛋白、澱粉、聚乙烯醇、可溶性尼龍和高分子膠乳等。另外,本發明的濾光器中,也可以設置兩個以上的底塗層。在底塗層中,也可以加入使透明支撐體溶脹的溶劑、消光劑、表面活性劑、抗靜電劑、助塗劑、硬化劑等。
上述防反射層中,必須有低折射率層。低折射率層的折射率比上述透明支撐體的折射率低。低折射率層的折射率優選為1.20~1.55,更優選為1.30~1.50。低折射率層的厚度優選為50~400nm,更優選為50~200nm。低折射率層可以形成為由折射率低的含氟聚合物組成的層(特開昭57-34526號、特開平3-130103號、特開平6-115023號、特開平8-313702號、特開平7-168004號各公報中記載)、通過溶膠凝膠法形成的層(特開平5-208811號、特開平6-299091號、特開平7-168003號各公報中記載)、或者含有微粒的層(特公昭60-59250號、特開平5-13021號、特開平6-56478號、特開平7-92306號、特開平9-288201號各公報中記載)。在含有微粒的層中,通過形成微粒之間或微粒內的微孔,可以在低折射率層中形成空隙。含有微粒的層優選具有3~50體積%的空隙率,更優選具有5~35體積%的空隙率。
為了防止寬波長區域的反射,在上述防反射層中,除了低折射率層之外,還優選層疊折射率高的層(中/高折射率層)。高折射率層的折射率優選為1.65~2.40,更優選為1.70~2.20。中折射率層的折射率被調整為低折射率層的折射率和高折射率層的折射率之間的中間值。中折射率層的折射率優選為1.50~1.90,更優選為1.55~1.70。中/高折射率層的厚度優選為5nm~100μm,更優選10nm~10μm,最優選30nm~1μm。中/高折射率層的霧度值優選為5%以下,更優選為3%以下,最優選1%以下。中/高折射率層可以使用具有比較高的折射率的聚合物粘合劑形成。作為折射率高的聚合物,可列舉出聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、三聚氰胺樹脂、酚醛樹脂、環氧樹脂和通過環狀(脂環或芳環)異氰酸酯與多元醇之間的反應而得到的聚氨酯等。具有其它環狀(芳環、雜環或脂環)基團的聚合物或含有除氟之外的滷原子作為取代基的聚合物也具有高的折射率。也可以使用通過引入雙鍵可以使自由基固化的單體的聚合反應而形成的聚合物。
為了獲得更高的折射率,也可以將無機微粒分散在上述聚合物粘合劑中。無機微粒的折射率優選為1.80~2.80。無機微粒優選從金屬的氧化物或硫化物形成。作為金屬的氧化物或硫化物,可列舉出氧化鈦(例如金紅石、金紅石/銳鈦礦的混晶、銳鈦礦和無定形結構)、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化鋯、硫化鋅等。其中,特別優選為氧化鈦、氧化錫和氧化銦。無機微粒以這些金屬的氧化物或硫化物為主要成分,還可以含有其它元素。所謂「主要成分」是指構成粒子的成分中含量(重量%)最多的成分。作為其它元素,可列舉出Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S等。可以通過覆膜成形性分散於溶劑中而得到、或使用其自身是液態的無機材料、例如各種元素的醇鹽、有機酸的鹽、與配位性化合物鍵合的配位化合物(例如螯合物)、活性無機聚合物來形成中/高折射率層。
在上述防反射層的表面,可以賦予抗眩光的功能(防止入射光在表面散射而使膜周圍的景色移向膜表面的功能)。例如,在透明薄膜的表面形成細微的凹凸以在其表面形成防反射層,或者,在形成防反射層後,通過壓花輥在表面上形成凹凸,從而獲得具有抗眩光功能的防反射層。具有抗眩光功能的防反射層通常具有3~30%的霧度值。
上述硬塗層具有比上述透明支撐體的硬度還高的硬度。硬塗層優選含有交聯的聚合物。硬塗層可通過利用丙烯酸類、聚氨酯類、環氧類的聚合物、低聚物或單體(例如紫外線固化型樹脂)等來形成。硬塗層還可以由二氧化矽類材料來形成。
也可以在防反射層(低折射率層)的表面形成潤滑層。潤滑層可賦予低折射率層表面以滑動性,並具有改善耐刮傷性的功能。潤滑層可通過利用聚有機矽氧烷(例如矽油)、天然蠟、石油蠟、高級脂肪酸金屬鹽、含氟類潤滑劑或其衍生物等來形成。潤滑層的厚度優選為2~20nm。
與上述各層分開另設吸光層時,可以直接使用本發明的花青化合物,也可以使用粘合劑。作為粘合劑,例如可使用明膠、酪蛋白、澱粉、纖維素衍生物、海藻酸等天然高分子材料、或者聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯基縮丁醛、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氯乙稀、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚醯胺等合成高分子材料。
上述的底塗層、防反射層、硬塗層、潤滑層、吸光層等可以利用普通的塗布方法來形成。作為塗布方法,可列舉出浸塗法、氣刀塗布法、簾幕式塗布法、輥塗法、線棒塗布法、凹版塗布法、使用加料鬥的擠出式塗布法(美國專利第2681294號說明書記載)等。也可以通過同時塗布形成兩層以上的層。關於同時塗布法,例如在美國專利第2761791號、美國專利第2941898號、美國專利第3508947號、美國專利第3526528號的各說明書以及原崎勇次著的「コ-ティングエ學」第253頁(1973年,朝倉書店發行)中有記載。
下面,對在基體上形成了光學記錄層的光學記錄介質的該光學記錄層中所使用的、含有本發明的花青化合物而成的本發明光學記錄材料進行以下說明。
由上述通式(I)表示的本發明的花青化合物適合於通過對信息賦予由雷射等產生的熱信息圖案而進行記錄的光學記錄介質中的光學記錄層中所使用的光學記錄材料,特別適合於DVD-R、DVD+R等光學記錄介質的光學記錄層中所使用的光學記錄材料。另外,本發明的光學記錄材料是為了形成光學記錄層而使用的材料,是由上述通式(I)表示的本發明的花青化合物、和由上述通式(I)表示的本發明的花青化合物與後述的有機溶劑或各種化合物的混合物。
作為上述光學記錄介質的光學記錄層的形成方法,通常可列舉出將本發明的花青化合物和各種化合物溶解在下述有機溶劑中而形成的溶液通過旋塗、噴塗、浸塗等方法塗布在基體上的溼式塗布法、蒸鍍法、噴鍍法等,所述有機溶劑包括甲醇、乙醇等低級醇類;甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、丁基二甘醇等醚醇類;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮和二丙酮醇等酮類;乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸甲氧基乙酯等酯類;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯類;2,2,3,3-四氟丙醇等氟化醇類;苯、甲苯、二甲苯等烴類;二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯化烴類等。
上述光學記錄層的厚度通常是0.001~10μm,優選為0.01~5μm。
另外,本發明的光學記錄材料中的本發明的花青化合物的含量優選為,在本發明的光學記錄材料所含有的固體成分中為10~100重量%。
另外,本發明的光學記錄材料除了本發明的花青化合物外,也可以根據需要含有其它的花青類化合物、偶氮類化合物、酞菁類化合物、氧雜菁(oxonol)類化合物、方酸內鎓鹽類化合物、苯乙烯類化合物、卟吩類化合物、甘菊鎓鹽(azulenium)類化合物、克酮酸亞甲酯(croconic methine)類化合物、吡喃鎓鹽類化合物、硫代吡喃鎓鹽類化合物、三芳基甲烷類化合物、二苯基甲烷類化合物、四氫膽鹼類化合物、靛酚類化合物、蒽醌類化合物、萘醌類化合物、佔噸(xanthene)類化合物、噻嗪類化合物、吖啶類化合物、噁嗪類化合物、螺吡喃類化合物、芴類化合物、若丹明類化合物等通常可用於光學記錄層的化合物;聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等樹脂類;表面活性劑;抗靜電劑;潤滑劑;阻燃劑;受阻胺等自由基捕獲劑;二茂鐵衍生物等凹點(pit)形成促進劑;分散劑;抗氧化劑;交聯劑;賦予耐光性的試劑等。另外,本發明的光學記錄材料還可以含有作為單線態氧等的淬滅劑的芳香族亞硝基化合物、銨(aminium)化合物、亞胺鎓鹽化合物(iminium)、二亞胺鎓鹽化合物、過渡金屬螯合物等,還可以使用淬滅劑陰離子。本發明的光學記錄材料中,這些各種化合物優選以在本發明的光學記錄材料所含有的固體中為0~50重量%的量使用。
另外,也可以在上述光學記錄層上,使用金、銀、鋁、銅等通過蒸鍍法或噴塗法形成反射膜,也可以用丙烯酸樹脂、紫外線固化性樹脂等形成保護層。
實施例下面,利用製造例、實施例、比較例和評價例更詳細地解釋本發明。但是,本發明並不受以下實施例等的任何限制。
下述製造例1和2表示本發明的花青化合物的實施例,下述評價例1和2中,對由製造例1和2得到的本發明的花青化合物以及比較化合物進行了溶解性和耐光性的評價。另外,下述實施例1~6表示使用了由製造例1和2得到的本發明的花青化合物的本發明的濾光器的實施例,下述比較例1~3表示使用了比較化合物的濾光器的實施例。此外,下述實施例7和8表示本發明的光學記錄材料的實施例。
化合物No.1的合成步驟1中間體1的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中,加入吲哚0.7g(6mmol)、氫氧化鉀0.5g(9mmol)、四丁基溴化銨0.08g(0.24mmol)和四氫呋喃4g,在60℃下攪拌1小時。加入二茂鐵丁醇甲苯磺醯酯2.5g(6mmol),在60℃下再攪拌3小時。冷卻至室溫,加入二甲苯75ml並進行水洗,直到水層為中性。用硫酸鈉進行脫水、脫溶劑,從而獲得作為黃色透明油狀的目標物的2.1g中間體1(粗收率96%)。
步驟2中間體2的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中,加入N-異戊基-2,3,3-三甲基-3H-吲哚鎓碘鹽10.6g(0.03mol)、三乙胺4.5g(0.045mol)和乙醇45g,室溫下攪拌均勻。滴加方形酸二丁酯8.0g(0.03mol),室溫下再攪拌5小時。濾出固體,用甲醇洗滌,從而獲得作為黃色結晶的目標物的7.2g中間體2(收率64%)。
步驟3中間體3的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中,加入由步驟2得到的7.0g(0.018mol)中間體2、醋酸60g和水30g,在100℃下加熱回流5小時。室溫下冷卻後,將反應液在減壓下濃縮至幹,用醋酸乙酯洗滌殘渣,濾出析出的固體,從而獲得作為綠色結晶的目標物的4.2g中間體3(收率70%)。
步驟4化合物No.1的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中加入由步驟1得到的2.1g(6mmol)中間體1、由步驟3得到的1.9g(6mmol)中間體3、丁醇11.9g和甲苯11.9g,一邊除去生成的水一邊在100℃下加熱回流7小時。冷卻至室溫後,餾出溶劑,進行柱精製(矽膠,醋酸乙酯∶正己烷=1∶1),接著,由甲苯進行重結晶,獲得紫色晶體1.0g(收率26%,HPLC純度99%)。得到的紫色晶體被確認為是作為目標物的化合物No.1。對得到的紫色晶體的分析結果如下所示。
(分析結果)(1)1H-NMR(CDCl3溶劑)(峰頂的化學位移ppm;多重性;質子數)(1.08;d;6)、(1.55;q;2)、(1.73;m;2)、(1.82;m;1)、(1.86;s;6)、(1.94;m;2)、(2.37;t;2)、(4.02;t+t;4)、(4.06;s;5)、(4.12;d;2)、(4.18;t;2)、(6.17;s;1)、(7.11;d;1)、(7.27;d;1)、(7.30;d;1)、(7.32;t;1)、(7.38;t;1)、(7.39;t;1)、(7.45;d;1)、(8.40;s;1)、(8.84;t;1)(2)IR吸收(cm-1)2960、1602、1572、1483、1458、1388、1311、1292、1199、1143、1093(3)UV吸收測定(氯仿溶劑)濃度3.5×10-6mol/lλmax590nm,ε1.93×105(4)分解溫度(TG-DTA氮氣流(100ml/分鐘)中,升溫速度為10℃/分鐘)270℃;峰頂[製造例2]化合物No.10的合成步驟1中間體4的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中,加入2-甲基吲哚0.66g(5mmol)、氫氧化鉀0.42g(7.5mmol)、四丁基溴化銨0.06g(0.2mmol)、四氫呋喃9.3g和二茂鐵丁醇甲苯磺醯酯2.1g(5mmol),在90℃下攪拌8小時。冷卻至室溫,加入甲苯80ml並進行水洗,直到水層為中性。用硫酸鈉進行脫水、脫溶劑,從而獲得作為褐色透明油的目標物的1.8g中間體4(粗收率95%)。
步驟2化合物No.10的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中加入由步驟1得到的1.8g(4.8mmol)中間體4、丁醇5.9g、甲苯3.0g和方形酸二丁酯0.27g(2.4mmol),一邊除去生成的水一邊在120℃下加熱回流4小時。冷卻至室溫後,濾出晶體並用甲苯洗滌,獲得深綠色晶體0.58g(收率29%,HPLC純度100%)。得到的深綠色晶體被確認為是作為目標物的化合物No.10。對得到的深綠色晶體的分析結果如下所示。
(分析結果)(1)1H-NMR(CDCl3溶劑)(峰頂的化學位移ppm;多重性;質子數)(1.60;m;4)、(1.83;m;4)、(2.40;m;4)、(3.29;s;6)、(4.02;t;4)、(4.06;s;10)、(4.08;d;4)、(4.12;t;4)、(7.21;t;2)、(7.27;t;2)、(7.30;d;2)、(9.20;d;2)(2)IR吸收(cm-1)2929、1610、1571、1483、1426、1393、1338、1210、1161、1135、1099(3)UV吸收測定(氯仿溶劑)濃度3.0×10-6mol/lλmax582nm,ε1.60×105(4)分解溫度(TG-DTA氮氣流(100ml/分鐘)中,升溫速度為10℃/分鐘)219℃;峰頂[製造例3]化合物No.8的合成步驟1中間體5的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中,加入2,3,3-三甲基假吲哚(indolenine)3.2g(20mmol)、1-碘代丙基二茂鐵7.8g(22mmol)和二甲基乙醯胺1.0g,在100℃下攪拌4小時。冷卻至80℃並滴加醋酸乙酯30.8g,加熱回流30分鐘。冷卻至室溫,濾出析出的固體,經過用醋酸乙酯洗滌、乾燥,獲得作為白色固體的目標物的6.4g中間體5(收率63%)。
步驟2中間體6的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中,加入由步驟1得到的6.4g(12mol)中間體5和乙醇13g,均勻混合。滴加三乙胺1.9g(19mmol)、接著滴加方形酸二丁酯2.8g(12mmol),在室溫下攪拌一夜。濾出析出的固體,用甲醇洗滌,乾燥,獲得作為黃色固體的目標物的4.5g中間體6(收率66%)。
步驟3中間體7的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中,加入由步驟2得到的4.5g(8.3mmol)中間體6、35%的鹽酸0.15g(4.2mmol)、醋酸8g和水8g,加熱回流3小時。冷卻至室溫後,濾出析出的固體,用甲醇洗滌後乾燥,獲得作為綠色結晶的目標物的3.7g中間體7(收率93%)。
步驟4化合物No.8的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中加入由步驟3得到的1.9g(3.9mmol)中間體7、1-甲基吲哚0.51g(4.3mmol)和丁醇6.6g,在85~90℃下攪拌7小時。冷卻至室溫後,餾出溶劑,進行柱精製(矽膠,丙酮∶氯仿=1∶9),然後由氯仿/醋酸丁酯混合溶劑進行重結晶,經過過濾、用醋酸丁酯洗滌,獲得綠色固體1.4g(收率60%,HPLC純度100%)。得到的綠色固體被確認為是作為目標物的化合物No.8。對得到的綠色固體的分析結果如下所示。
(分析結果)(1)1H-NMR(DMSO溶劑)(峰頂的化學位移ppm;多重性;質子數)(1.77;s;6)、(2.04;m;2)、(2.40;t;2)、(3.92;s;3)、(4.02;t+t;4)、(4.09;s;5)、(4.35;t;2)、(6.11;s;1)、(7.25-7.67;arom;8)、(8.38;s;1)
(2)IR吸收(cm-1)2952、1610、1581、1482、1449、1376、1322、1253、1156、1141、1099(3)UV吸收測定(氯仿溶劑)濃度3.5×10-6mol/lλmax590nm,ε1.85×105(4)分解溫度(TG-DTA100ml/分鐘的氮氣流中,升溫速度10℃/分鐘)273℃;峰頂[製造例4]化合物No.7的合成在氮氣置換了的反應燒瓶中加入由製造例3的步驟3得到的1.8g(3.8mmol)中間體7、5-氟代吲哚0.51g(3.8mmol)和丁醇6.8g,在85~90℃下攪拌7小時。冷卻至室溫後,餾出溶劑,進行柱精製(矽膠,丙酮∶氯仿=1∶3),然後由氯仿/醋酸乙酯混合溶劑進行重結晶,經過過濾、用醋酸乙酯洗滌,經乾燥,獲得綠色固體1.0g(收率44%HPLC純度100%)。得到的綠色固體被確認為是作為目標物的化合物No.7。對得到的綠色固體的分析結果如下所示。
(分析結果)(1)1H-NMR(DMSO溶劑)(峰頂的化學位移ppm;多重性;質子數)(1.77;s;6)、(2.04;m;2)、(2.41;t;2)、(4.01;t+t;4)、(4.12;s;5)、(4.35;t;2)、(6.13;s;1)、(7.05-7.69;arom;7)、(8.38;s;1)、(12.3;s;1)(2)IR吸收(cm-1)3448、2955、1604、1572、1483、1449、1389、1321、1252、1179、1141、1095(3)UV吸收測定(氯仿溶劑)濃度3.5×10-6mol/lλmax576nm,ε1.52×105(4)分解溫度(TG-DTA100ml/分鐘的氮氣流中,升溫速度為10℃/分鐘)275℃;峰頂[評價例1]溶解性評價對由上述製造例1得到的化合物No.1、由製造例2得到的化合物No.10、以及以下所示的比較化合物1和2,評價20℃下在甲乙酮中的溶解性。評價如下進行將花青化合物在0.1~0.3重量%的濃度範圍中、以每0.05重量%的量分批加入甲乙酮,觀察溶解、不溶的情況。結果示於表1中。
比較化合物No.1比較化合物No.2

耐光性評價使用甲乙酮與2,2,3,3-四氟代-1-丙醇的體積比為1∶1的混合溶劑,調製成表2中記載的花青化合物的1重量%溶液。使用這些溶液,在20×20mm的聚碳酸酯板上以2000rpm、60秒進行旋塗,分別作成試驗片。對得到的試驗片測定UV吸收光譜,然後向該試驗片照射55000勒克斯(lux)的光,測定相對於照射前的UV吸收光譜在λmax處的吸光度、照射後的吸光度剩餘率變為50%時為止的時間。結果示於表2中。


由表2顯而易見的是,本發明的花青化合物具有優異的耐光性。而且,如由表1可知,尤其是具有由上述通式(II)表示的基團的本發明的花青化合物,溶解性也極好。
將下述配方用Plastomill於260℃下熔融混煉5分鐘。混煉後,從直徑為6mm的噴嘴擠出,用水冷卻造粒機得到含有染料的顆粒。將該顆粒使用電氣式衝壓機於250℃下成形為0.25mm厚的薄板。使用日立製作所(株)的分光光度計U-3010測量該薄板,結果是λmax為589nm且半幅值為28nm。
(配方)ュ-ピロンS-3000100g(三菱瓦斯化學(株)制;聚碳酸酯樹脂)化合物No.1 0.01g[實施例2]除了使用化合物No.10代替化合物No.1以外,用與實施例1相同的方法將薄板成形並進行測量,結果是λmax為582nm且半幅值為32nm。
除了使用下述[化學式25]中所示的比較化合物No.3代替化合物No.1以外,用與實施例1相同的方法將薄板成形並進行測量,結果是λmax為596nm且半幅值為64nm。
比較化合物No.3 [實施例3]按照下述配方製作UV清漆,在經過了易粘接處理的188μm厚的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上,用棒形塗布器#9塗布該UV清漆,然後在80℃下乾燥30秒鐘。然後,用配備有紅外線遮斷薄膜過濾器的高壓汞燈照射100mJ的紫外線,獲得固化膜厚約為5μm的薄膜。使用日立製作所(株)的分光光度計U-3010測量該薄膜,結果是λmax為590nm且半幅值為28nm。
(配方)アデカオプトマ-KRX-571-65 100g(旭電化工業(株)制UV固化樹脂,樹脂成分為80重量%)化合物No.1 0.5g甲乙酮 60g 除了使用化合物No.10代替化合物No.1以外,用與實施例3相同的方法製作薄膜並進行測量,結果是λmax為583nm且半幅值為31nm。
除了使用比較化合物No.3代替化合物No.1以外,用與實施例3相同的方法製作薄膜並進行測量,結果是λmax為596nm且半幅值為65nm。
按照下述配方製作粘合劑組合物,在經過了易粘接處理的188μm厚的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜上,用棒形塗布器#9塗布該粘合劑組合物,然後在80℃下乾燥30秒鐘。然後,將該薄膜在100℃下熱壓在0.9mm厚的鹼性玻璃板上,製作成在玻璃板和PET薄膜之間的粘合劑層中含有吸光性染料的PET保護玻璃板。使用日立製作所(株)的分光光度計U-3010對其進行測量,結果是λmax為590nm且半幅值為28nm。
(配方)アデカア-クルズR-103 100g(旭電化工業(株)制丙烯酸樹脂類粘合劑,樹脂成分為50重量%)化合物No.10.1g[實施例6]除了使用化合物No.10代替化合物No.1以外,用與實施例5相同的方法製作PET保護玻璃板並進行測量,結果是λmax為582nm且半幅值為32nm。
除了使用比較化合物No.3代替化合物No.1以外,用與實施例5相同的方法作成PET保護玻璃板並進行測量,結果是λmax為596nm且半幅值為64nm。
比較例1~3的濾光器雖然在特定波長(550~620nm)處具有吸收,但是半幅值大,有可能連所需要的光也被吸收。與此相對照的是,使用了本發明的花青化合物的實施例1~6的濾光器在特定波長(550~620nm)處具有尖銳的吸收(半幅值為50nm以下),可知作為濾光器的性能優異。
使用化合物No.1,與上述評價例2相同地製作試驗片。對於該試驗片,測量薄膜的吸收UV光譜和入射角為5°的反射光的UV光譜,結果是吸收λmax為613nm,反射光的λmax為650nm。
使用化合物No.10,與上述評價例2相同地製作試驗片。對於該試驗片,測量薄膜的吸收UV光譜和入射角為5°的反射光的UV光譜,結果是吸收λmax為612nm,反射光的λmax為648nm。
光學記錄介質在反射光的吸收中,優選在所使用的雷射的波長附近表現出較大的吸收強度。實施例7和8的結果表明,本發明的花青化合物適用於DVD-R等使用650nm的雷射的光學記錄介質中所使用的光學記錄材料。
根據本發明,可以提供耐光性和溶解性優異,適合作為光學成分的新型花青化合物。另外,使用了該花青化合物的濾光器適合作為圖像顯示用濾光器,含有該花青化合物而成的光學記錄材料適於形成光學記錄介質的光學記錄層。
權利要求
1.由下述通式(I)表示的花青化合物, 所述通式(I)中,環A1表示可以具有取代基的苯環或萘環,B表示由下述通式(II)或(III)表示的基團,R1表示氫原子、碳原子數為1~8的烷基或碳原子數為6~30的芳基,Y1表示氫原子、碳原子數為1~30的有機基或由下述通式(IV)表示的取代基,所述通式(I)中的Y1和B中的Y2或Y3之中的至少一個是由下述通式(IV)表示的取代基; 所述通式(II)中,環A2表示與所述通式(I)中的環A1相同的基團,Y2表示與所述通式(I)中的Y1相同的基團,X表示氧原子、硫原子、硒原子、-CR2R3-、-NH-或-NY』-,R2和R3分別獨立地表示碳原子數為1~4的烷基、由下述通式(V)表示的基團或通過連接而形成3~10元環的基團,Y』表示碳原子數為1~30的有機基;所述通式(III)中,環A3表示與所述通式(I)中的環A1相同的基團,R4表示與所述通式(I)中的R1相同的基團,Y3表示與所述通式(I)中的Y1相同的基團; 所述通式(IV)中,Ra~Ri分別獨立地表示氫原子或碳原子數為1~4的烷基,該烷基中的亞甲基可以被-O-或-CO-取代,Z表示直接鍵合或可以具有取代基的碳原子數為1~8的亞烷基,該亞烷基中的亞甲基也可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-或-CH=CH-取代,M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir; 所述通式(V)中,R5~R8分別獨立地表示氫原子、滷原子、可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷基或可以被滷原子取代的碳原子數為1~4的烷氧基,R5和R6也可以通過鍵合而形成環結構。
2.權利要求1記載的花青化合物,其中,所述通式(I)中的環A1是可以具有取代基的苯環。
3.權利要求1或2記載的花青化合物,其中,所述通式(II)中的環A2是可以具有取代基的苯環。
4.權利要求1~3中任一項記載的花青化合物,其中,所述通式(II)中的X是-CR2R3-。
5.權利要求1或2記載的花青化合物,其中,所述通式(III)中的環A3是可以具有取代基的苯環。
6.權利要求1~4中任一項記載的花青化合物,其中,所述通式(I)中的Y1和所述通式(II)中的Y2之中的任何一個是由所述通式(IV)表示的取代基。
7.權利要求1~4中任一項記載的花青化合物,其中,所述通式(I)中的Y1和所述通式(II)中的Y2是由所述通式(IV)表示的取代基。
8.權利要求1、2或5記載的花青化合物,其中,所述通式(I)中的Y1和所述通式(III)中的Y3之中的任何一個是由所述通式(IV)表示的取代基。
9.權利要求1、2或5記載的花青化合物,其中,所述通式(I)中的Y1和所述通式(III)中的Y3是由所述通式(IV)表示的取代基。
10.權利要求1~9中任一項記載的花青化合物,其中,所述通式(IV)中的Z是可以具有取代基的碳原子數為1~8的亞烷基。
11.權利要求1~10中任一項記載的花青化合物,其中,所述通式(IV)中的M是Fe。
12.濾光器,其含有權利要求1~11中任一項記載的花青化合物。
13.權利要求12記載的濾光器,其用於圖像顯示裝置。
14.光學記錄材料,其用於在基體上形成了光學記錄層的光學記錄介質的所述光學記錄層,並含有權利要求1~11中任一項記載的花青化合物。
全文摘要
本發明的花青化合物是下述通式(I)表示的化合物,耐光性和溶解性優異,適合作為光學成分。另外,使用了該花青化合物的濾光器適合作為圖像顯示用濾光器,含有該花青化合物而成的光學記錄材料適於形成光學記錄介質的光學記錄層。通式(I)中,環A
文檔編號G11B7/247GK1989208SQ20058002499
公開日2007年6月27日 申請日期2005年8月18日 優先權日2004年9月28日
發明者滋野浩一, 石田達哉 申請人:株式會社艾迪科

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