釕亞碸複合物、其製備和用途的製作方法

2023-10-09 19:10:34 8

專利名稱：釕亞碸複合物、其製備和用途的製作方法
釕亞碸複合物、其製備和用途本發明涉及新的釕亞碸複合物催化劑、其製備、其在可交聯矽酮組合物中的用途， 以及由其製備的矽酮彈性體。向具有脂族不飽和鍵、尤其是C = C雙鍵的化合物上加成Si-H官能化合物(氫化 矽烷化)是長期已知的。通過氫化矽烷化可以製備含矽的有機化合物、有機矽烷和有機聚矽氧烷。氫化矽 烷化尤其用於在矽酮工業中的有機聚矽氧烷的加成交聯固化，例如彈性體的製備、牙科工 業中的印模成分、造紙和電影業的防粘塗層。鉬及其化合物最常用作氫化矽烷化反應的催化劑，鉬可以金屬的形式使用，作為 固定在無機載體上的金屬使用，作為鉬鹽使用，或者以可溶或不可溶的鉬複合物的形式使用。到目前為止，由US37153;34和US377M52公開的「karstedt催化劑」，其主要由二 聚鉬-四甲基二乙烯基-矽氧烷複合物構成，可表示為式[Pt2(TMDVS)3] (TMDVS=四甲基二 乙烯基二矽氧烷)，已經主要用於工業上進行的氫化矽烷化反應。Karstedt催化劑是由六 氯鉬酸H2PtCl6製備，所述六氯鉬酸H2PtCl6醇溶液同樣經常作為氫化矽烷化催化劑。由於鉬是最昂貴的貴金屬之一，目前正在尋求利用其他金屬及其化合物作為氫化 矽烷化的催化劑。其他鉬族金屬鈀、銠、銥、釕在氫化矽烷化的用途也是現有技術已知的。但 是，已經公開了，作為鉬的替代物，這些物質主要用作特殊基質情況中所用的催化劑。因此，舉例來說，US2004/0092759A1以及US5559264描述了釕催化劑，例如RuC13、 RuBr3、Ru (acac)3、Ru/C、Ru3 (CO)12、[RuCl2 (CO) 3]2、[Ru (COD) Cl2Jn (COD = 1，5_環辛二烯)、 [Ru (pph3) (CO) 2C12]和 Ru (PPh3) 3 (CO) H2 用於 HSi (R) x (OR) 3_x (x = 0-2)與烯烴滷化物如烯丙 基氯的氫化矽烷化。EP 0403706A2描述了釕複合物，其至少有一個叔膦配體，例如Ru (CO) 3 (PPh3) 2、 RuCl2 (PPh3) 2、Ru (H) (Cl) (PPh3) 3、Ru (PPh3) 4H2 和 Ru (CH2 = CH2) (PPh3)3 作為用 SiH 官能矽烷來氫化矽烷化烯丙基胺的催化劑。US5248802描述了三氯矽烷與烯烴腈化物的氫化矽烷化反應，例如像丙烯腈在 釕-滷素化合物或釕-膦化合物存在下的反應，例如RuC13、RuBr3> Rul3、Ru (CO) 3 (PPh3) 2、 RuCl2 (PPh3) 3、Ru (H) (Cl) (PPh3) 3、RuH2 (PPh3) 4、Ru (CH2 = CH2) (PPh3) 3 和 RuCl2 (CO) 2 (PPti3) 2。最後，DE2810032A1描述了二氯矽烷與烯烴在釕複合物存在下的氫化矽烷 化，所述釕複合物例如為 RuCl2 (PPti3) 3、Ru(H) (Cl) (PPti3) 3、RuH3 (PPh3) [Si (OMe)3L RuH3 (PPh3) 3 [Si (OMe) 2Ph]和 RuH2 (PPti3) 4。但通常這些催化劑在反應性和選擇性上顯著劣於傳統的鉬催化劑；目前用於氫化 矽烷化的非鉬催化劑的反應速率和選擇性通常無法滿足要求，尤其是對於通過氫化矽烷化 交聯聚矽氧烷。DE102006017588A1還描述了非常活性的用於氫化矽烷化的釕催化劑，尤其是對於 聚矽氧烷的交聯。但是這些非常活性的催化劑的缺點是與聚矽氧烷完全或部分不相容，並 且其氫化矽烷化的選擇性顯著低於傳統的鉬氫化矽烷化催化劑，如「Karstedt」催化劑。與聚矽氧烷的相容性可以增強，如引入「silicophilic」配體，例如在DE102006017594A1中描 述的η6-芳烴-釕化合物。儘管這些催化劑在聚矽氧烷中溶解度很高，但其在聚矽氧烷的 交聯中活性和選擇性還是不令人滿意。因此，本發明的目的在於提供一種氫化矽烷化催化劑，它可溶於聚矽氧烷中，基於 釕化合物，並且沒有目前現有技術中描述的釕氫化矽烷化催化劑在活性和選擇性上的缺 點，從而真正替代現有的鉬催化劑，尤其是用於聚矽氧烷的交聯反應。令人驚訝的發現，該目標通過通式(I )的不帶電荷的釕(0)-亞碸複合催化劑⑶得以實現。(式I)其特徵在於—配體L1-L5至少之一是通式(II)的亞碸配體R1-S ( = 0)-R2式(II)，其中R1和R2基是相同或者不同的，分別選自以下組中-直鏈和支鏈的烷基、烯基和炔基，一具有至少有一個取代基的直鏈和支鏈的烷基、烯基和炔基，所述取代基選自烷 氧基、甲矽烷氧基、芳氧基、芳基、甲矽烷基、烷氧羰基、芳氧羰基、醯氧基、甲醯胺基、氨基甲 醯基以及滷素原子；-取代或非取代的苯基，其中所述取代基選自烷基、烯基、炔基、甲矽烷基、烷氧 基、甲矽烷氧基、芳氧基、芳基、烷氧羰基、芳氧羰基、醯氧基、甲醯胺基、氨基甲醯基以及滷 素原子；-R1和R2結合形成含硫原子的雜環或者含其他雜原子的雜環，條件是R1和R2總共具有2-M個碳原子，並且-配體L1-L5至少之一是經由一個或兩個C= C官能形成π鍵的並且具有通式 (III)的配體
權利要求
1.一種通式(I )的釕(0)-亞碸複合物催化劑(D)，
2.權利要求1所述的釕(0)-亞碸複合物催化劑(D)用於氫化矽烷化反應、聚合反應的 用途，其中通過引入熱量進行活化。
3.可氫化矽烷化的組合物，其包含(A)具有至少一個脂族不飽和碳碳鍵的化合物，(B)具有至少一個矽氫鍵的化合物，和(D)至少一種如權利要求1中所述的釕(0)-亞碸複合物催化劑。
4.一種加成-交聯組合物，其包含(i)選自化合物(A' ), (B')和(C)的至少一種化合物，其中(A')是有機化合物和/或有機矽化合物，其包含至少兩個具有脂族碳碳多重鍵的基團，(B')有機矽化合物，其包含至少兩個矽鍵結氫原子，和(C)有機矽化合物，其包含具有脂族碳碳多重鍵和矽鍵結氫原子的SiC-鍵結基團， 條件是該組合物包含至少一種具有脂族碳碳多重鍵的化合物和至少一種具有矽鍵結氫原子的化合物，和( )至少一種本發明所述的Ru(O)-亞碸複合物催化劑(D)。
5.一種通過加成交聯權利要求4中所述的組合物而得到的交聯的矽酮彈性體。
6.一種通過加成交聯權利要求4中所述的組合物而得到的塗層。
全文摘要
本發明涉及新的釕亞碸複合物催化劑、其製備、其在可交聯矽酮組合物中的用途，以及由其製備的矽酮彈性體。
文檔編號C08L83/04GK102056935SQ200980122072
公開日2011年5月11日 申請日期2009年5月25日 優先權日2008年6月11日
發明者H-J·埃貝勒, M·霍夫曼 申請人:瓦克化學股份公司