含橋式氮原子配體的有機鉍離子化合物及其製備與應用的製作方法
2023-10-30 09:55:02
專利名稱：含橋式氮原子配體的有機鉍離子化合物及其製備與應用的製作方法
含橋式氮原子配體的有機鉍離子化合物及其製備與應用技術領域：
本發明屬於金屬鉍離子化合物及其合成與應用，具體地說涉及一類新型含 橋式氮原子配體的有機鉍離子化合物及其製備方法與催化應用。
背景技術：
鉍在元素周期表中歸屬於15族，是該族中金屬性最強的元素，在元素周期 表中是最重的穩定元素。鉍通常使用3個6p電子成鍵，2個6s電子作為惰性 電子對。因此，鉍的化合物大多數以+3價形式存在，也有很多+5價的有機鉍 化合物。鉍化合物具有低成本、易處理、低毒性和低放射性等綠色安全特性。
雖然鉍作為一種相對無毒性的綠色重金屬，但直到今天它作為催化劑在有 機合成中的應用仍然很有限。自從無機鉍的化合物比如三氟曱磺酸鉍和鉍的閨 化物引起了人們將它作為有效催化有機合成的路易斯酸催化劑的研究興趣，人 們的目光開始轉向有機鉍化合物。然而，關於有機鉍化合物用作催化劑的報導 相對較少。原因可能是雖然部分有機鉍化合物很穩定，可是路易斯酸性太弱， 作為催化劑的效果受到了顯著影響。目前有很多學者報導，離子型的有機金屬 路易斯酸具有較強的酸性，但是穩定性受到了影響。因此研製酸性又強，對空 氣又穩定的路易斯酸是有機金屬路易斯酸領域的重要研究課題。參考文獻 Chem Commun (2009)1679; Chem Commun (2009)1136; Organometallics 28(2009)1202; Angew Chem Int Ed 47(2008)6590; Organometallics 26(2007)1816; Bioorg Med Chem Lett 16(2006)1510; Polyhedron 24 (2005) 2994; J Organomet Chem 689(2004)3012; Angew Chem Int Ed 42 (2003) 1845; J Am Chem Soc 123(2001)11498; Tetrahedron Lett 30(1989)4841; CN 101265277A。
我們對鉍的有機化合物作為有機反應的催化劑很感興趣。為了克服已有路 易酸的缺點，我們設想將具有強拉電子能力的陰離子引入到有機鉍化合物以增強其路易斯酸性和改變催化劑的理化性質，從而獲得高效的路易酸催化劑。由
於5，6,7，12 —四氫二苯[c，f][l,5]氮鉍辛烯對空氣穩定，可以用來設計有機金屬路易酸催化劑。本發明報導具有這種陽離子骨架結構的新型有機鉍離子化合物及其合成方法與催化應用。
發明內容
本發明的目的在於提供一種新型的含橋式氮原子配體的有機敘離子化合物及其製備方法與催化應用。
為達到上述發明目的，本發明提出以下的技術方案本發明的新型有機鉍離子化合物，其結構式為
中R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R，為相同或不相同的任意基團；其餘與鉍直接相連的基團X是帶有較強拉電能力的陰離子；且在該鉍化合物中，Bi3+除與配體中的兩個碳原子成鍵外，還與配體中的N原子形成配位4建，與對應的陰離子形成離子鍵。
本發明提供的有機鉍離子化合物中，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、仗8優選氫或烷基；R，優選苯基(Ph)、叔丁基"-Bu)、環己基(Cy)或甲基(Me)。
本發明提供的有機鉍離子化合物中，基團X可為全氟烷基磺酸根離子、PF,、 BF4-、 C1(V、 HS(V、 HS(V等，其中優選PF6-、 BF4-、 C1(V、 OS02CF3-、OS02C4F9-、 OS02C8F17^ OS02C6F5。
本發明還提供了所述有機鉍離子化合物的製備方法為
Sl取原料化合物a:
5加入乙醚或者四氬呋喃，攪拌下加入丁基鋰，反應/人-60。C升溫到室溫至溶液呈磚黃色，得中間產物(3的溶液
formula see original document page 6S2將BiCl3用乙醚或者四氫呋喃溶解，在N2保護下加入上述中間產物P
的溶液，反應從-80。C升溫到室溫，反應至溶液呈白色，得白色懸浮物；
分離、乾燥、結晶後得中間產物y:
formula see original document page 6
S3向中間產物y中加入四氫呋喃，攪拌至完全溶解，再加入AgX的四氫呋喃溶液，攪拌至反應完全；過濾、結晶即得目標化合物。
上述製備方法中，所述原料化合物a中的R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、R8、 R，為相同或不相同的任意基團；所述AgX中的X是帶有較強拉電能力的陰離子。R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8優選氫或烷基；R，優選苯基、叔丁基、環己基或甲基；基團X優選PF6-、 BF" C1(V、 OS02CF3-、 OS02C4F9-、OS02C8F174 OS02C6F5。
本發明所提供的有機鉍離子化合物，結構新穎、製備簡單，對醛的烯丙基化等反應具有較高的催化活性和選擇性。
本發明所提供的有機鉍離子化合物作為催化劑在有機合成、醫藥製藥等領域也有著廣泛的應用前景。
圖1所示是本發明提供的有機鉍、離子化合物的合成路徑圖。具體實施方式
下面結合本發明實施例對本發明做進一步說明
如附圖l所示，本發明提供的有機鉍離子化合物的合成步驟為(以下操作在無水無氧條件下進行)
1)向50 mL兩口燒瓶中加入1.16 mmol的原料配體化合物a，抽真空，回填N2，加入乙醚15 mL,攪拌，加入丁基鋰0.152 g (2.36 mmol)，反應從-60。C升溫到室溫，反應3小時，觀察溶液呈磚黃色，得中間產物卩的溶液；
2 )稱量好BiCl3 0.371 g (1,18 mmol)用15 mL乙醚溶解，在N2保護下逐滴加入上述中間產物(3的溶液，反應從-80*€升溫到室溫，反應過夜.觀察溶液呈白色，有白色懸浮物；
3) 分離抽出全部溶劑乙醚，得固體物質。用甲苯分液(3次)，加入無水Na2S04，攪拌乾燥。過濾，抽去溶劑甲苯，CH2Cl2/hexane重結晶後得中間產物Y，收率為90%。
4) 向50 mL單口燒並瓦中加入1.00 mmol中間產物y，加入四氫呋喃40mL，攪拌至完全溶解；
5 )再加入1.00 mmol對應陰離子的4艮鹽的四氫呔喃溶液10 mL ，攪拌至反應完全；
6)過濾，濾液中加入正己烷，室溫下放置過夜，析出晶體或者白色固體，即為目標化合物5，產率98%。
圖1中，R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R，為相同或不相同的任意基團；AgX中的X是選自帶有較強拉電能力的陰離子。具體的R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 118可以是氫、烷基；R，可以是苯基、叔丁基、環己基或曱基；基團X可以是PF: BF4\ C1(V、 OS02CF3-、 OS02C4F9-、 OS02C8F17A OS02C6F5-。以下製備例中的有機鉍離子化合物均按上述合成方法中所述的步驟製備
製備例1
在50mL單口燒瓶中加入0.05mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Ph, X= OS02C8F17)和l.Ommol苯曱趁，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25。C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-苯基-3-烯-丁醇，產率為95.0%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例2
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Cy, X= OS02C8F17)和1.0腿ol苯曱醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25。C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-笨基-3-烯-丁醇，產率為96.0%, 1-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例3
在50mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4=CH3， R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = t-Bu, X= OS02C8F17)和1.0 mmol苯曱醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶^ 茲力攪拌的水浴反應器中，室溫25。C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為98.0%， l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例4
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Me， X= OS02C8F17)和1.0 mmol苯甲醛，攪袢5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-苯基-3-烯-丁醇，產率為98.0%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例5
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4=CH3， R5、 R6、 R7、 R8 = C2H5, R， = Ph， X= OS02C4F9)和1.0 mmol苯曱醛，攪
8拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(O.3mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25。C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-苯基-3-烯-丁醇，產率為95.7%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。製備例6
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1 、 R2、 R3、 R4=CH3， R5、 R6、 R7、 R8 = t-Bu， R， = Cy, X= OS02C4F9)和1.0 mmol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25。C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為97.9%, 1-苯基-3_烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例7
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1 = CH3, R2 、R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = t-Bu, X= OS02C4F9 )和1.0 mmol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25。C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為98.7%， l-笨基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例8
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍、離子化合物(R^^t-Bu, R2、 R3、R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Me, X= OS02C4F9)和1.0 mmol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25T下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-苯基-3-烯_丁醇，產率為98.1%， l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例9
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Ph,X = OS02CF3)和1.0 mmol苯曱醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為94.P/。， l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例10在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R7、 R8 = H, R6 = CH3, R， = Cy， X= OS02CF3)和1.0 mmol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25。C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-苯基-3-烯_丁醇，產率為96.5%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例11
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R5 = t-Bu,R2、 R3、 R4、 R6、 R7、 R8 = H, R， = t-Bu, X= OS02CF3)和1.0 mmol苯曱醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25。C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為97.3%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例12
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Me， X= OS02CF3)和1.0 mmol苯曱醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為98.9%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例13
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1 、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = Me, R， = Ph， X= PF6)和1.0 mmol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為98.7%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例14
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Cy，X=PF6)和1.0 mmol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產
10率為99.1 %， l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。製備例15
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R7、 R8 = H, R， = t-Bu, X= PF6 )和1.0 mmol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為98.1 %, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例16
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R>N02, R2、 R3、R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = Me, R， = Me， X=PF6)和1.0 mmol苯甲醛，攪4半5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶^f茲力攪拌的水浴反應器中，室溫25T下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-苯基-3-烯-丁醇，產率為99.7%, 1-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例17
在50mL單口燒瓶中加入0.05mmol有機鉍離子化合物(R1、 R3、 R4、 R5、R7、 R8 = H, R2、 R6 = Et, R， = Ph,X=BF4)和1.0腿ol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為99.2%， l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例18
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Cy，X=BF4)和1.0 mmol笨甲醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為98.7%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例19
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7=H， R8 = Et， R， = t-Bu, X=BF4)和1.0 mmol苯曱醛，攪拌5分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫 25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-苯基-3-烯-丁醇，產率為96.2%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。 製備例20
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4 = Me, R5、 R6、 R7、 R8 = Et, R， = Me, X= BF4 )和1.0 mmol苯曱醛，攪拌5分鐘 後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C 下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁 醇，產率為98.9%， l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例21
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1 = Ph, R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7=H, R8 = Ph， R， = Ph, X= C104)和1.0 mmol苯曱醛，攪4半5 分鐘後，加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫 25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產率為98.0%， l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例22
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = H， R， = Cy， X二C104)和1.0 mmol苯曱醛，攪拌5分鐘後，加 入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行 反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇，產 率為98.6%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例23
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = Me, R， = f-Bu， X= C104)和1.0 mmol笨曱醛，攪拌5分鐘後， 加入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進 行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇， 產率為99.0%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例24在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5、 R6、 R7 = H, R8 = t-Bu， R， = Me， X= C104 )和1.0 mmol笨甲醛，攪拌5分 鍾後，加入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫 25°C下進行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為1-笨基-3-烯-丁醇，產率為99.2%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例25
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1 、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = H, R， = Ph， X= HS04 )和1.0 mmol苯甲醛，攪拌5分鐘後，加 入四烯丙基錫(0.3mmol)，置於帶磁力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進行 反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-笨基-3-烯-丁醇，產 率為90.0%, l-苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
製備例26
在50 mL單口燒瓶中加入0.05 mmol有機鉍離子化合物(R1、 R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8 = Me, R， = Ph, X= HS03)和1.0 mmol苯曱醛，攪拌5分鐘後, 加入四烯丙基錫(0.3 mmol),置於帶石茲力攪拌的水浴反應器中，室溫25°C下進 行反應3小時。TLC跟蹤反應至反應完全。反應結果為l-苯基-3-烯-丁醇， 產率為99.0 °/。， 1 -苯基-3-烯-丁醇的選擇性為100%。
以上所述實施例仫束達了本發明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細， 但並不能因此而理解為對本發明專利範圍的限制。應當指出的是，對於本領域 的普通技術人員來說，在不脫離本發明構思的前提下，還可以做出若干變形和 改進，這些都屬於本發明的保護範圍。因此，本發明專利的保護範圍應以所附 權利要求為準。
權利要求
1. 一種有機鉍離子化合物，其結構式為其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R』為相同或不相同的任意基團；基團X是帶有較強拉電能力的陰離子；同時，該化合物中的Bi3+除與配體中的兩個碳原子成鍵外，還與配體中的N原子形成配位鍵，與對應的陰離子形成離子鍵。
2. 根據權利要求1所述的有機鉍離子化合物，其特徵在於，所述R1、 R2、 R3、R4、 R5、 R6、 R7、 R8是選自氫或烷基。
3. 根據權利要求2所述的有機鉍離子化合物，其特徵在於，所述烷基選自曱基、乙基、叔丁基。
4. 根據權利要求1所述的有機鉍離子化合物，其特徵在於，所述R，是選自苯基、叔丁基、環己基或曱基。
5. 根據權利要求1所述的有機鉍離子化合物，其特徵在於，所述基團X是選自全氟烷基磺酸根離子、PF6\ BF4\ CKV、 HS(V或HS(V。
6. 根據權利要求1所述的有機鉍離子化合物，其特徵在於，所述基團X是選自PF6、 BF4、 CIO" OS02CF3-、 OS02C4F9-、 OS02C8F17^ OS02C6F5。
7. 權利要求1所述的有機鉍離子化合物的製備方法，包含以下步驟SI取原料化合物a:formula see original document page 2加入乙醚或四氫呋喃，攪拌下加入丁基鋰，反應從-60。C升溫到室溫至溶液呈磚黃色，得中間產物卩的溶液S2將BiCl3用乙醚或者四氫呋喃溶解，在N2保護下加入上述中間產物卩的溶液，反應從-8(tc升溫到室溫，反應至溶液呈白色，得白色懸浮物；分離、乾燥、結晶後得中間產物y:formula see original document page 3S3向中間產物y中加入四氫呋喃，攪拌至完全溶解，再加入AgX的四氫呋喃溶液，攪拌至反應完全；過濾、結晶即得目標化合物。
8. 根據權利要求7所述的製備方法，其特徵在於，所述原料化合物a中的R1、R2、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R，為相同或不相同的任意基團；所述AgX中的X是帶有較強拉電能力的陰離子。
9. 根據權利要求7或8所述的製備方法，其特徵在於，所述R1、 R2、 R3、 R4、R5、 R6、 R7、 RS是氫或烷基；所述R，是選自苯基、叔丁基、環己基或曱基;所述基團X是選自PF6'、 BF厶C1(V、 OS02CF3-、 OS02C4F" OS02C8F17-或OSOzQF"
10. 權利要求1所述的有機鉍離子化合物，作為催化劑在醛的烯丙基化反應中的應用。
全文摘要
本發明公開了一種新型的含橋式氮原子配體的有機鉍離子化合物，配體的結構式為[(R1)(R2)(R3)(R4)PhCH2]N[R』][CH2Ph(R5)(R6)(R7)(R8)]，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8為苯環上相同或不相同的任意基團；R』為氮原子上的取代基；與鉍直接相連的基團X是帶有較強拉電能力的陰離子；且在該鉍化合物中，Bi3+除與配體中的兩個碳原子成鍵外，還與配體中的N原子形成配位鍵，與對應的陰離子形成離子鍵。本發明還提供了該有機鉍離子化合物的製備方法，以及其在作為催化劑在有機合成中的應用。
文檔編號C07C33/00GK101508704SQ20091004294
公開日2009年8月19日 申請日期2009年3月24日 優先權日2009年3月24日
發明者軍 夏, 尹雙鳳, 張曉文, 許新華, 邱仁華, 浪 陳 申請人:湖南大學