製備含碳顆粒的方法

2023-12-12 22:06:57 1

專利名稱：製備含碳顆粒的方法
製備含碳顆粒的方法相關申請交叉引用無關於聯邦政府資助研究或開發的陳述無 發明領域本發明實施方案涉及製備電池組材料。
背景技術：
許多電力設備依賴於電池組的性能以實現重量、功和尺寸標準。電池組中用於構成電極的材料決定滿足關於性能所需要求的能力。例如，各類石墨粉通常形成鋰離子電池組的陽極材料。核心組合物上的含碳塗層也提供用於製備電極中的一些含碳顆粒，所述核心組合物也可以為含碳的或可由缺少碳的化合物形成。含碳顆粒的屬性影響性能使得所需性能不能用現有技術實現或必需複雜且昂貴的生產方法。因此，需要製備含碳顆粒的方法。發明概述在一個實施方案中，方法包括將固體電池組材料前體與液體研磨劑混合以形成懸浮液，並在磨機中攪拌懸浮液和顆粒研磨介質的分散體以降低固體電池組材料前體的粒度。通過將碳殘留物形成材料的溶液加入從磨機中輸出的懸浮液中而製備混合物能使碳殘留物形成材料在混合物內作為塗層沉澱於固體電池組材料前體上，然後將混合物的固相與液相分離以回收由此產生的塗覆顆粒。熱處理塗覆顆粒導致其碳化以形成所需電池組電極材料。根據一個實施方案，方法包括將焦炭材料預研磨成中間焦炭顆粒，將中間焦炭顆粒與二甲苯混合以形成懸浮液，並通過在磨機中攪拌懸浮液和顆粒研磨介質的分散體而將中間焦炭顆粒溼研磨成分級焦炭顆粒。通過將溶於二甲苯中的浙青溶液加入由磨機輸出的懸浮液中而製備混合物能使浙青在混合物內作為塗層沉澱於分級焦炭顆粒上，所述浙青的沉澱通過當與懸浮液混合時稀釋浙青的濃度並從溶液和懸浮液組合時的初始溫度降低混合物的溫度而進行。分離混合物的固相和液相回收通過沉澱產生的塗覆顆粒，並熱處理以導致其碳化以形成所需電極材料。對於一個實施方案，方法包括噴射研磨含碳材料以降低含碳材料的粒度，由此提供中間分級產物。另外，將中間分級產物與液體研磨劑和碳殘留物形成烴混合形成懸浮液。該方法進一步包括通過攪拌懸浮液和顆粒研磨介質的分散體而溼研磨中間分級產物。將氧化劑加入所得混合物中導致碳殘留物形成材料在混合物內作為塗層沉澱於分級焦炭顆粒上。然後分離混合物的固相和液相回收通過沉澱產生的塗覆顆粒並熱處理以導致其碳化以形成所需電極材料。附圖簡述本發明與其其它優點一起可通過參考如下描述連同附圖一起最好地理解。
圖I為闡述根據本發明一個實施方案製備用於電池組中的顆粒的方法的流程圖。圖2為闡述根據本發明一個實施方案在單獨噴射研磨後和在隨後溼研磨以後電池組粉末的粒度分布的圖。圖3為顯示根據本發明一個實施方案由於研磨期間的攪拌速度而對平均和百分之十顆粒尺寸的不同相對影響的圖。發明詳述
本發明實施方案涉及製備用作電池組如鋰離子電池組中的電極材料的前體顆粒。用研磨劑溼研磨提供淤漿中所需粒度的顆粒，所述顆粒可直接用於隨後的加工步驟中以形成所需材料。用噴射磨預研磨例如可在溼研磨以前進行。另外，在溼研磨以前和/或以後將可溶性碳殘留物形成材料加入懸浮液中可加速溼研磨和/或能藉助導致碳殘留物形成材料沉澱於分級顆粒上的程序在線塗覆。前體顆粒的實例包括含碳材料、具有含碳塗層的含碳材料、具有含碳塗層的矽和鋰合金金屬，和鋰金屬氧化物和聚陰離子材料如磷酸鋰釩。含碳材料的示例性來源包括浙青、石油和煤焦油焦炭、合成石墨、天然石墨和衍生自有機和天然聚合物的化合物。因此，含碳材料可以為石墨或在加熱至2200 V的石墨化溫度或更高時形成石墨。對於一些實施方案，顆粒的固體前體包括例如此處提及的含碳材料，即使前體可能包括其它電池組組分材料，其形成顆粒的核心，所述顆粒具有可熔碳殘留物形成材料作為在固體前體上的含碳塗層。對於一些實施方案，不含碳的其它(例如陶瓷、金屬及其組合)組合物可構成想要具有含碳塗層的固體前體。這類應用包括陰極材料，其中固體前體可包括例如鋰金屬氧化物和鋰金屬磷酸鹽的組合物(例如磷酸鋰鐵或磷酸鋰釩)。矽或金屬和金屬合金如錫和錫合金顆粒可形成用於製備其它陽極材料的固體前體。沉積於前體上的碳殘留物形成材料的量可能變化，因為該量部分取決於因素，包括塗層的均勻性和前體的具體形式和表面。儘管塗層的量可以從如I重量％(重量％) —樣少至如50重量％—樣多變化，該量如通過在塗覆以前和以後稱重幹顆粒而測量，表示為塗層質量相對於塗覆顆粒的總質量的百分數，但在一些實施方案中，塗層的量從約2. 5重量％至約25重量％或從約5重量％至約20重量％變化。在一些實施方案中，可與氧化劑反應的組合物提供用作塗層的碳殘留物形成材料。碳殘留物形成材料的實例包括來自石油浙青、化學工藝浙青的芳族殘留物、來自木漿工業的木質素、酚醛樹脂和碳水化合物材料如糖和多糖。碳殘留物形成材料可以為當氧化，然後在惰性氣氛中熱反應至至少850°C的碳化溫度時形成「基本碳」的殘留物的任何材料。如本文所用，「基本碳」表示該殘留物為至少90重量％碳，或至少95重量％碳。碳殘留物形成材料可在碳化時形成基於碳殘留物形成材料的初始質量至少10%、至少40%或至少60%碳殘留物。減低顆粒的固體前體的粒度的技術能實現合適的顆粒屬性，同時容許沉澱在線進行，如本文中進一步描述。對於一些實施方案，以不同於溼研磨的方法且在溼研磨以前預研磨前體導致實現適用的粒度(參見圖2)而甚至不進一步粒度分級。預研磨可實現小於約200 μ m、小於約100 μ m,或約10至約25 μ m的平均粒度。衝擊式研磨和/或非機械研磨如噴射研磨提供適於得到這類平均粒度的預研磨的實例。溼研磨進一步將平均粒度從預研磨提供的降至小於約10 μ m或約3 μ m至約7 μ m。與該雙重研磨相比，單獨使用噴射研磨降低前體的粒度傾向於產生更寬的粒度分布、更多在最小粒度閾值(例如I. O μ m)以下的顆粒，和具有更大長寬比的顆粒。單獨的衝擊式研磨傾向於導致前體在得到如所需一樣低的平均粒度以前附聚。幹研磨也導致前體附聚。溼研磨包括將前體與液體研磨劑混合以形成懸浮液並在磨機中攪拌懸浮液和顆粒研磨介質的分散體以降低前體的粒度。在磨機的操作中，顆粒研磨介質在懸浮液中由磨機的軸和/或轉子獲得動量並衝擊彼此和前體，導致前體的粒度降低。研磨介質的實例包括釔穩定的氧化鋯、不鏽鋼、碳化鎢，和相對於前體而言硬且具有足夠的惰性以不會由研磨介質的磨損而汙染前體的其它化合物。對於一些實施方案，液體研磨劑的實例包括對碳殘留物形成材料而言合適的溶劑。在一些實施方案中，液體研磨劑還包括一種或多種提高溶劑對前體的潤溼能力的研磨增強添加劑。例如，當水用作溶劑時，用作添加劑的表面活性劑如十二烷基硫酸鈉影響前體的潤溼。在一些實施方案中，研磨劑包括不同於研磨劑且可溶於研磨劑中的有機化合物或混合物。當溶劑為有機的，例如二甲苯，極性化合物如N-甲基吡咯烷酮 時，可溶於二甲苯中的浙青提供添加劑的實例。浙青對用作前體的焦炭的親合力在溼研磨期間幫助分散焦炭。添加劑促進產生相對於在不存在添加劑下傾向於產生的更扁平形狀的顆粒具有較低長寬比的圓形顆粒。相對於更扁平形狀的顆粒，圓形顆粒形態提供提高的結構完整性，降低BET表面積，且被認為提供較高的電池組庫倫效率和電池組中較低的放熱。引入添加劑還通過提高溼研磨的研磨效率和因此的產量而提供經濟益處。在一些實施方案中，沉積碳殘留物形成材料在前體分級時發生。進行塗層的沉積中所用的溶液含有溶於溶劑中的碳殘留物形成材料。選擇用於溶解碳殘留物形成材料中的溶劑和選擇以在溼研磨期間製備懸浮液的溶劑可以為相似或不同的，且仍能賦予如本文所述的沉澱。溶劑的實例包括純有機化合物或不同溶劑的組合，其中溶劑的選擇取決於所用碳殘留物形成材料。例如用於溶解碳殘留物形成材料的溶劑包括以下一種或多種苯、甲苯、二甲苯、喹啉、四氫呋喃、萘、丙酮、環己烷、四氫化萘、醚、水和甲基卩比咯烷酮。當石油或煤焦油浙青用作碳殘留物形成材料時，例如溶劑包括以下至少一種甲苯、二甲苯、喹啉、四氫呋喃、四氫化萘和萘。控制溶液中溶劑與碳殘留物形成材料之比和溶液的溫度確保碳殘留物形成材料完全或幾乎完全溶於溶劑中。在一些實施方案中，溶劑與碳殘留物形成材料比為小於2，或約I或更小，且碳殘留物形成材料在低於溶劑的沸點的溫度下溶於溶劑中。對於一些實施方案，前體的塗覆在通過使由溼研磨輸出的懸浮液與碳殘留物形成材料的溶液結合而製備的溶液中進行。溼研磨將前體與溶劑混合而不需要額外的加工以製備用於產生混合物的懸浮液，其中碳殘留物形成材料沉積於前體顆粒上。另外，沉澱在溶劑的存在下進行使得在將從溼研磨輸出的懸浮液與碳殘留物形成材料的溶液結合以前不需要溶劑分離和隨後的前體乾燥。其中溶劑與溶質比為小於約2:1的濃溶液稱為融合液。許多浙青類材料形成濃融合液，其中浙青在以O. 5-2. O的溶劑浙青比與溶劑混合時是可溶的。將這些融合液用相同溶劑或碳殘留物形成材料較不溶於其中的溶劑稀釋導致碳殘留物形成材料部分沉澱。當該稀釋和因此的沉澱在具有已研磨的前體的懸浮液的存在下進行時，前體充當沉澱的成核點。沉澱因此產生碳殘留物形成材料在前體上的均勻塗層。具有塗覆顆粒的混合物在一些實施方案中具有大於約2 ;或大於約4的溶劑與碳殘留物形成材料之比。例如，如果選擇石油或煤焦油浙青作為碳殘留物形成材料且選擇甲苯作為溶劑，則甲苯與浙青之比對碳殘留物形成材料的初始溶液而言為小於或等於1，但對具有從溼研磨輸出的懸浮液與碳殘留物形成材料的初始溶液組合的混合物而言可以為大於3或大於5。當沉澱完結時溶劑與碳殘留物形成材料的具體比取決於所選擇的碳殘留物形成材料和溶劑。儘管由於溶劑的成本，理想的是使用儘可能少的溶劑，但足量的溶劑確保前體分散於溶劑中用於溼研磨和沉澱。碳殘留物形成材料在給定溶劑或溶劑組合中的溶解度取決於多種因素，包括例如濃度、溫度和壓力。由於碳殘留物形成材料在有機溶劑中的溶解度隨溫度而提高，將碳殘留物形成材料的溶液和來自溼研磨的懸浮液在升高的溫度下結合和在碳殘留物形成材料的沉積期間降低溫度進一步增強碳殘留物形成材料的沉澱。在一些實施方案中，使混合物經受環境壓力或低於環境壓力和約_5°C至約400°C的溫度發生於整個碳殘留物形成材料沉澱中。通過調整溶劑與碳殘留物形成材料之比和溫度，可以控制沉澱的碳殘留物形成材料的量和硬度。沉澱於前體上的碳殘留物形成材料的總量和形態取決於從溶液中沉澱出的碳殘 留物形成材料的比例，該比例又取決於碳殘留物形成材料在初始溶液和在最終混合物中的溶解度差。當碳殘留物形成材料為浙青時，可存在寬範圍的分子量物種。這類材料的部分沉澱分餾出材料使得沉澱物是與初始浙青相比相對高分子量且高熔點的，且其餘可溶性化合物是相對低分子量且低熔點的。當沉澱完成時，通過固相和液相分離使用方法如離心分離或過濾將塗覆顆粒從混合物中分離。從混合物中除去溶劑因此在沉澱以後發生。然後將顆粒任選用溶劑洗滌以除去任何殘餘量的碳殘留物形成材料並乾燥。通過塗覆顆粒分離而回收的液體包括溶劑和可能殘餘量的碳殘留物形成材料。可將溶劑例如通過在降低的壓力下蒸餾或在升高的溫度下蒸發而從液體中回收。在一些實施方案中，將回收的溶劑供回並再使用，同時將其餘碳殘留物形成材料排出。對於一些實施方案，通過例如氧化穩定而賦予前體的塗層部分或完全不可熔性。在合適的反應條件下使用氧化劑使塗覆顆粒經受氧化反應穩定了前體上的塗層。氧化方式取決於所用氧化劑的形式，所述氧化劑在反應條件下可以為固體、液體或氣體。氧化反應可通過使塗覆顆粒與氧化劑在約20°C或在小於約400°C的溫度下接觸而進行。在一些實施方案中，氧化反應的溫度保持在碳殘留物形成材料的熔點以下。對於一些實施方案，取決於所用材料，隨後將穩定的塗覆顆粒碳化和/或石墨化。當用於產生穩定塗覆顆粒的前體為高碳材料如煅燒焦炭、天然石墨或合成石墨時，可將顆粒直接石墨化而沒有中間的碳化。另外，當前體為石墨時，有用的產物可通過僅將穩定的塗覆顆粒碳化而形成。當前體為較軟的碳如含油焦或衍生自天然或合成聚合物的軟質炭時，方法可包括將穩定的塗覆顆粒碳化至約400至約2000°C的溫度，然後將該顆粒在約2200°C或更高的溫度下石墨化。這種熱處理也可產生碳殘留物形成材料的碳化/石墨化而不管前體的組成。關於碳化/石墨化的大氣條件，氣氛可以為至多約850°C的環境空氣或溫度在約400°C以上的惰性氣氛。合適的惰性氣氛包括氮氣、氬氣和氦氣,其不與塗覆顆粒反應。一些實施方案包括將由本文所述方法產生的塗覆顆粒形成蓄電池如可充電電池組的電極(即陰極和陽極)。例如，生產蓄電池的方法包括將塗覆的石墨材料併入蓄電池的陽極中，所述塗覆的石墨材料包括具有由氧化碳殘留物形成材料形成的塗層的塗覆細含碳顆粒。


圖1闡述基於製備用於電池組中的顆粒的本文所述方法的流程圖。在預研磨步驟100中，將具有通過第一磨機降低的粒度的電池組前體顆粒與液體研磨劑結合以形成懸浮液。在溼研磨步驟102中將懸浮液供入第二磨機中以在第二磨機中攪拌懸浮液和顆粒研磨介質的分散體進一步降低粒度。塗覆步驟104包括將從第二磨機輸出的懸浮液加入碳殘留物形成材料的溶液中以沉澱到前體顆粒上。獨立於塗覆步驟104，回收所得塗覆顆粒在收集步驟106中通過懸浮液的液體-固體分離進行。任選氧化和/或熱處理步驟108將在收集步驟106中回收的塗覆顆粒穩定、碳化和/或石墨化。另外，在一些實施方案中，方法包括將塗覆顆粒併入電池組電極中。
實施例將焦炭噴射研磨以提供約15μπι或30μπι平均粒度。對於每個試驗，然後將2kg焦炭與4升二甲苯結合以形成懸浮液。將懸浮液以約O. 5-lkg/分鐘的流速當量供入水平盤磨機中。磨機的研磨室包括9個安裝在軸上的盤，所述軸在相應每個試驗中在溼研磨期間以1300、1400(圖2)、1600或1800rpm旋轉。研磨室具有4升的內容積並85%被研磨珠填充。對於顆粒研磨介質，磨機使用由乾穩定的氧化錯構成且具有約2mm(mm)直徑的珠。圖2顯示在單獨噴射研磨以後的粒度分布的第一曲線200，和接著在溼研磨以後的粒度分布的第二曲線202。如第二曲線202所示，溼研磨產生變成4. 84μ m的平均粒度。用第二曲線202描述的百分之十和百分之九十的粒度分別為I. 52μπι和10. 29 μ m0在用噴射研磨至30 μ m平均粒度的焦炭的試驗中甚至在溼研磨以後一些大於40 μ m的顆粒的存在表明噴射研磨比溼研磨更依賴於百分之九十的粒度的控制。圖3闡述了在溼研磨期間由於攪拌速度而對平均和百分之十顆粒尺寸的不同相對於影響。當通過噴射研磨預研磨時，第一趨勢線300表示的平均粒度能用溼研磨降低，而對於變成百分之九十的粒度，則依賴於噴射研磨，表明溼研磨可能不適於大尺寸降低。另夕卜，溼研磨將平均粒度變為10 μ m以下，同時由於與平均粒度相比，溼研磨對百分之十的粒度的較少影響而產生有限量的I μ m以下的顆粒，如第二趨勢線302所示。特別是，第一趨勢線300作為攪拌速度的函數比第二趨勢線302更傾斜，所述第二趨勢線在關於溼研磨的試驗的整個攪拌速度中保持大約平坦。這種出乎意料的相對影響提供了能使用特製的雙重研磨操作控制粒度分布。在相應每個試驗中，將從溼研磨輸出的懸浮液進一步與浙青的甲苯溶液混合，同時將懸浮液和溶液加熱至二甲苯的沸點。將所得混合物攪拌約5分鐘並冷卻至約22°C，同時攪拌。將固體顆粒從混合物中濾出，用二甲苯洗滌並在真空下在90°C下乾燥。在氮氣中和在達到2900°C的溫度下加熱顆粒導致顆粒的碳化和石墨化。該顆粒然後用於紐扣電池中並觀察到具有充電容量和多次再充電的能力。對於另一試驗，將167g(32%固體含量)在1700rpm的攪拌速率下製備的研磨淤漿與258g 二甲苯和79g石油精煉潷析油(具有510°C以上的沸點)在玻璃燒瓶中混合併將所得混合物加熱至60°C。隨後將16. 0g69%硝酸加入混合物中，然後將其加熱至二甲苯的沸點(約140°C )並冷卻至環境溫度(約22°C )。在以上加工步驟期間，將一部分潷析油通過硝酸氧化以形成二甲苯不溶性固體，該固體同時塗覆於研磨的焦炭顆粒上。接著，將固體顆粒從混合物中濾出，用二甲苯洗滌並在真空下在90°C下乾燥。乾粉末重66. 3g，得到19%的二甲苯不溶性固體塗層。將顆粒在氮氣中和在達到2900°C的溫度下加熱導致顆粒的碳化和石墨化。然後評估顆粒與鋰金屬相比作為紐扣電池中的陽極材料，觀察到具有308mAh/g的比電容和93%的初始庫倫效率。已公開和闡述了本發明的優選實施方案。然而，本發明意欲如以下權利要求中所定義的一樣寬泛。本領域技術人員可能能夠研究優選實施方案並確定不完全如本文所述的實踐本發明的其它途徑。發明人的意圖是本發明的變化 方案和等效物在以下權利要求的範圍內且說明書、摘要和附圖不用於限制本發明的範圍。
權利要求
1.一種方法，其包括 將固體顆粒電池組材料前體與液體研磨劑混合以形成懸浮液； 在磨機中攪拌懸浮液和顆粒研磨介質的分散體以降低固體顆粒電池組材料前體的粒度； 通過將碳殘留物形成材料的溶液加入從磨機中輸出的懸浮液中而製備混合物，其中碳殘留物形成材料在混合物內作為塗層沉澱於固體顆粒電池組材料前體上，然後將混合物的固相與液相分離以回收由此產生的塗覆顆粒；和 熱處理塗覆顆粒以導致其碳化並形成用於電池組中的產物。
2.根據權利要求I的方法，其進一步包括向懸浮液中引入可溶於液體研磨劑中的有機化合物或混合物，其中有機化合物存在於懸浮液中，同時粒度在磨機中被降低。
3.根據權利要求I的方法，其進一步包括在與液體研磨劑混合以前將電池組材料前體預研磨。
4.根據權利要求I的方法，其進一步包括在與液體研磨劑混合以前將電池組材料前體噴射研磨。
5.根據權利要求I的方法，其中所述固體顆粒電池組材料前體包含石油和煤焦炭中的一種。
6.根據權利要求I的方法，其中所述固體顆粒電池組材料前體包含矽和鋰合金金屬中的一種。
7.根據權利要求I的方法，其中所述固體顆粒電池組材料前體包含鋰金屬氧化物和鋰金屬磷酸鹽中的一種。
8.根據權利要求I的方法，其中所述碳殘留物形成材料包含煉油廠殘渣和熱解焦油中的一種。
9.根據權利要求I的方法，其中所述固體顆粒電池組材料前體包含焦炭，且碳殘留物形成材料包含浙青。
10.根據權利要求I的方法，其中所述液體研磨劑包含與碳殘留物形成材料的溶液一樣的溶劑。
11.根據權利要求I的方法，其中碳殘留物形成材料的溶液包含溶於二甲苯中的浙青，且研磨劑包含二甲苯。
12.根據權利要求I的方法，其中所述研磨劑為包含二甲苯和二甲苯可溶性重質烴的有機溶液。
13.根據權利要求I的方法，其中降低混合物的溫度導致碳殘留物形成材料沉澱。
14.根據權利要求I的方法，其中碳殘留物形成材料的濃度稀釋導致混合物中的碳殘留物形成材料沉澱。
15.根據權利要求I的方法，其中碳殘留物形成材料的氧化導致混合物中的碳殘留物形成材料沉澱。
16.根據權利要求I的方法，其進一步包括將塗覆顆粒石墨化。
17.根據權利要求I的方法，其進一步包括向懸浮液中引入可溶於液體研磨劑中的浙青，其中浙青存在於懸浮液中，同時粒度在磨機中被降低，且碳殘留物形成材料包含另外的浙青。
18.根據權利要求I的方法，其中液體研磨劑和溶液中的溶劑為如下中的一種或多種甲苯、苯、二甲苯、喹啉、四氫呋喃、四氫化萘、萘、甲醇、丙酮、甲基卩比咯燒酮、環己烷和水。
19.一種方法,其包括 將焦炭材料預研磨成中間焦炭顆粒； 將中間焦炭顆粒與二甲苯混合以形成懸浮液； 通過在磨機中攪拌懸浮液和顆粒研磨介質的分散體而將中間焦炭顆粒溼研磨成分級焦炭顆粒； 通過將溶於二甲苯中的浙青溶液加入由磨機輸出的懸浮液中而製備混合物，其中浙青在混合物內作為塗層沉澱於分級焦炭顆粒上且浙青的沉澱通過當與懸浮液混合時稀釋浙青的濃度並從溶液和懸浮液組合時的初始溫度降低混合物的溫度而進行； 分離混合物的固相和液相以回收通過沉澱產生的塗覆顆粒；和 熱處理塗覆顆粒以導致其碳化。
20.根據權利要求19的方法，其進一步包括向懸浮液中引入另外的可溶於二甲苯中的浙青，其中另外的浙青在溼研磨期間存在於懸浮液中。
21.—種方法,其包括 噴射研磨含碳材料以降低含碳材料的粒度，由此提供中間分級產物； 將中間分級產物與液體研磨劑混合以形成懸浮液；和 通過攪拌懸浮液和顆粒研磨介質的分散體而溼研磨中間分級產物。
22.根據權利要求21的方法，其進一步包括向懸浮液中引入可溶於液體研磨劑中的浙青，其中浙青在溼研磨期間存在於懸浮液中。
23.根據權利要求21的方法，其進一步包括通過將碳殘留物形成材料的溶液加入由溼研磨輸出的含有分級含碳顆粒的懸浮液中而製備混合物，其中碳殘留物形成材料在混合物內作為塗層沉澱於分級含碳顆粒上，然後將混合物的固相和液相分離以回收由此產生的塗覆顆粒。
全文摘要
方法和設備涉及製備用作電池組中的電極材料的顆粒。溼研磨提供根據需要分級的顆粒。用噴射磨預研磨例如可在溼研磨以前進行。另外，將可溶性碳殘留物形成材料在溼研磨以前和/或以後加入懸浮液中可促進溼研磨和/或能藉助導致碳殘留物形成材料沉澱於分級的顆粒上的程序在線塗覆。
文檔編號B02C23/18GK102933306SQ201180028095
公開日2013年2月13日 申請日期2011年4月8日 優先權日2010年4月8日
發明者毛振華, 吳成田 申請人:菲利浦66公司