2－滷代呋喃基/噻吩基－3－甲醯胺的製作方法

2023-12-12 22:13:47 3

專利名稱：2－滷代呋喃基/噻吩基－3－甲醯胺的製作方法
技術領域：
本發明涉及新的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺(carboxamide)，及其多種製備方法和防治不想要的微生物的用途。
已知多種甲醯胺具有殺真菌性能(參見，例如，EP-A 0 737 682、EP-A 0 591 699、EP-A 0 589 301、EP-A 0 545 099、DE-A 24 09 011、DE-A 20 06 472、JP-A 2001-302605、JP-A 10-251240、JP-A 8-176112、JP-A 8-92223以及JP-A 53-72823)。例如，其呋喃/噻吩環在2位被甲基或三氟甲基所取代的多種呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺是已知的。雜環的2位被滷素取代的甲醯胺僅有2，5-二氯-N-{3』-[(甲氧基亞氨基)甲基]聯苯基-2-基}噻吩-3-甲醯胺和2，5-二氯-N-{4』-[(甲氧基亞氨基)甲基]聯苯基-2-基}噻吩-3-甲醯胺(參見WO 02/08197)。這些化合物的活性良好；然而在某些情況下，例如在低施用率下，並不令人滿意。
除滷素取代基以外，其呋喃/噻吩環不再含其他取代基的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺是新的。
本發明現提供新的式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A代表O(氧)或S(硫)，Hal代表滷素R代表氫、C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8滷代環烷基；甲醯基、甲醯基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1～13個氟、氯和/或溴原子的滷代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、滷代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環烷基)羰基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C6滷代烷基)羰基、(C1-C6滷代烷氧基)羰基、(滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8滷代環烷基)羰基；或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5，R1代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6滷代烷基、C1-C6滷代烷氧基、滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8滷代環烷基，R2和R3彼此獨立地各自代表氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C8滷代烷基、滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8滷代環烷基，R2和R3還和與它們相連的氮原子一起形成具有5～8個環原子的飽和雜環，所述飽和雜環任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環還可再另外含有1或2個選自氧、硫和NR6的不相鄰的雜原子，R4和R5彼此獨立地代表氫、C1-C8烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C8滷代烷基、C3-C8滷代環烷基，R4和R5還和與它們相連的氮原子一起形成具有5～8個環原子的飽和雜環，所述飽和雜環任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環還可再另外含有1或2個選自氧、硫和NR6的不相鄰的雜原子，R6代表氫或C1-C6烷基，M代表各自被R7單取代的苯基環、噻吩環、吡啶環、嘧啶環、噠嗪環或吡嗪環，或者代表被R7-A取代的噻唑環，R7代表氫、氟、氯、甲基、異丙基、甲硫基或三氟甲基，R7-A代表氫、甲基、甲硫基或三氟甲基，Z代表Z1、Z2、Z3或Z4，其中Z1代表任選被相同或不同的取代基單取代至五取代的苯基，Z2代表各自任選被相同或不同的取代基單取代或多取代的二環烷基或環烷基，Z3代表未取代的C2-C20烷基，或者代表被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C20烷基，其中環烷基部分本身可任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，Z4代表各自任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基，其中環烷基部分本身可任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，R8和R9彼此獨立地代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基或C1-C6滷代烷基，R10代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C6滷代烷基，C2-C6滷代烯基，C2-C6滷代炔基，C3-C6環烷基，或者代表各自任選取代的苯基或苯基烷基，或者M與Z一起代表各自任選被甲基單取代至三取代的1H-2，3-二氫茚-4-基、1，3-二氫-2-苯並呋喃-4-基或1，3-二氫-2-苯並噻吩-4-基。
此外，還發現可以在下述情況下製得式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺a)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(II)的羧酸衍生物與式(III)的苯胺衍生物反應，
其中，式(II)的A和Hal如上定義，並且X1代表滷素或羥基，式(III)的R、M和Z如上定義，或者，b)在催化劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(IV)的滷代甲醯胺與式(V)的硼酸衍生物反應 其中，式(IV)的A、Hal、R和M如上定義，X2代表溴、碘或三氟甲基磺酸酯基(trifluomethylsulfonate)，式(V)的Z1如上定義，並且G1和G2各自代表氫，或一起代表四甲基亞乙基，或者，(c)在催化劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(VI)的硼酸衍生物與式(VII)的苯基衍生物反應， X3-Z1(VII)其中，
式(VI)的A、Hal、R和M如上定義，G3和G4各自代表氫，或一起代表四甲基亞乙基，式(VII)的Z1如上定義，並且X3代表氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，或者，(d)在鈀或鎳催化劑的存在下，並且在4，4，4』，4』，5，5，5』，5』-八甲基-2，2』-雙-1，3，2-二氧雜硼雜環戊烷(dioxaborolane)的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(IV)的滷代甲醯胺與式(VII)的苯基衍生物反應， X3-Z1(VII)其中，式(IV)的A、Hal、R和M如上定義，X2代表溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，式(VII)的Z1如上定義，並且X3代表氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，或者，(e)如果合適在稀釋劑的存在下，並且如果合適在催化劑的存在下，使式(I-a)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺氫化， 其中，A、Hal、R和M如上定義，X4代表各自任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，或者，(f)如果合適在稀釋劑的存在下，並且如果合適在酸的存在下，使式(VIII)的羥烷基甲醯胺脫水， 其中，A、Hal、R和M如上定義，X5代表任選另外被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20羥烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，或者，(g)如果合適在稀釋劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在一種或多種催化劑的存在下，使式(IV)的滷代甲醯胺與式(IX)的炔烴反應或與式(X)的烯烴反應， 其中，式(IV)的A、Hal、R和M如上定義，X2代表溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，式(IX)的G5代表任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C18烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，式(X)的G6、G7和G8彼此獨立地各自代表氫，或任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，並且開鏈分子部分(不含取代基)的碳原子總數不超過20，或者(h)如果合適在稀釋劑的存在下，式(XI)的酮與通式(XII)的磷化合物反應， G10-Px(XII)其中，式(XI)的A、Hal、R和M如上定義，G9代表氫或任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C18烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，式(XII)的G10代表任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C18烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，Px代表基團-P+(C6H5)3Cl-、-P+(C6H5)3Br-、-P+(C6H5)3I-、-P(＝O)(OCH3)3或-P(＝O)(OC2H5)3，或者，(i)在鹼的存在下並且在稀釋劑的存在下，使式(I-b)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺與式(XIII)的滷化物反應， Ra-X6(XIII)其中，式(I-b)的A、Hal、R、M和Z如上定義，式(XIII)的Ra代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8滷代環烷基；甲醯基、甲醯基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1～13個氟、氯和/或溴原子的滷代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、滷代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環烷基)羰基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C6滷代烷基)羰基、(C1-C6滷代烷氧基)羰基、(滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8滷代環烷基)羰基；或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5，R1、R2、R3、R4和R5如上定義，X6代表氯、溴或碘。
最後，已經發現新的式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺具有非常優良的殺微生物性能，可在作物保護和材料保護中用於防治不想要的微生物。
出人意料的是，式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺的殺真菌活性大大優於現有技術中具有相同作用趨向的結構最相似的活性化合物。
本發明的化合物在適當情況下可為不同的可能同分異構體的混合物，特別是立體異構體(例如，E和Z型，蘇型和赤型)以及旋光異構體的混合物，並且在適當情況下還可為互變異構體的混合物。要求保護的有E型和Z型異構體，蘇型和赤型異構體，旋光異構體，這些異構體的所有混合物和可能的互變異構體形式。
式(I)提供了本發明2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺的寬泛定義。以上及以下給出的結構式的優選基團定義如下所述。這些定義適用於式(I)的最終產物，並因此也適用於所有中間體。
A優選代表O(氧)。
A還優選代表S(硫)。
Hal優選代表氟、氯、溴或碘。
Hal特別優選代表氯、溴或碘。
Hal極特別優選代表碘。
R優選代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8滷代環烷基；甲醯基、甲醯基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1～13個氟、氯和/或溴原子的滷代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、滷代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C4滷代烷基)羰基、(C1-C4滷代烷氧基)羰基、(滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6滷代環烷基)羰基；或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5。
R特別優選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、正丙基亞磺醯基、異丙基亞磺醯基、正丁基亞磺醯基、異丁基亞磺醯基、仲丁基亞磺醯基、叔丁基亞磺醯基、甲基磺醯基、乙基磺醯基、正丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、仲丁基磺醯基、叔丁基磺醯基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環丙基、環戊基、環己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、三氟甲氧基甲基；甲醯基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3；甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環丙基羰基；三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基、或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5。
R極特別優選代表氫、甲基、甲氧基甲基、甲醯基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
R1優選代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷氧基、滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6滷代環烷基。
R1特別優選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、甲氧基甲基、環丙基；三氟甲基、三氟甲氧基。
R2和R3彼此獨立地優選代表氫、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6滷代環烷基。
R2和R3還和與它們相連的氮原子一起優選代表具有5或6個環原子的飽和雜環，所述飽和雜環任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中所述雜環還可再另外含有1或2個選自氧、硫和NR6的不相鄰的雜原子。
R2和R3彼此獨立地特別優選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環丙基、環戊基、環己基；三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R2和R3還和與它們相連的氮原子一起特別優選形成選自嗎啉、硫代嗎啉和哌嗪的飽和雜環，所述雜環任選被選自氟、氯、溴和甲基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中所述哌嗪可在第二個氮原子上被R6取代。
R4和R5彼此獨立地優選代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、C3-C6滷代環烷基。
R4和R5還和與它們相連的氮原子一起優選形成具有5或6個環原子的飽和雜環，所述飽和雜環任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環還可再另外含有1或2個選自氧、硫和NR6的不相鄰的雜原子。
R4和R5彼此獨立地特別優選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環丙基、環戊基、環己基；三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、三氟甲氧基甲基。
R4和R5還和與它們相連的氮原子一起特別優選代表選自嗎啉、硫代嗎啉和哌嗪的飽和雜環，所述雜環任選被選自氟、氯、溴和甲基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中所述哌嗪可在第二個氮原子上被R6取代。
R6優選代表氫或C1-C4-烷基，
R6特別優選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
M優選代表以下環之一， 其中標有「*」的鍵與醯胺相連，標有「#」的鍵與Z基相連，M特別優選代表選自M-1、M-2、M-3、M-4、M-5、M-6、M-9、M-10和M-11的環。
M極特別優選代表選自M-1、M-2、M-5、M-6、M-9、M-10和M-11的環。
M尤其優選代表環M-1。
M還尤其優選代表雜環M-2。
M還尤其優選代表雜環M-5。
M還尤其優選代表雜環M-6。
M還尤其優選代表雜環M-9。
M還尤其優選代表雜環M-10。
M還尤其優選代表雜環M-11。
R7優選代表氫。
如果M代表M-1，則R7還優選代表氟，其中氟特別優選位於N-醯苯胺基團的4、5或6位，極特別優選位於4或6位，尤其優選位於4位[參見上述式(I)]。
如果M代表M-1，則R7還優選代表氯，其中氯特別優選位於N-醯苯胺基團的5位[參見上述式(I)]。
如果M代表M-1，則R7還優選代表甲基，其中甲基特別優選位於N-醯苯胺基團的3位[參見上述式(I)]。
如果M代表M-1，則R7還優選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優選位於N-醯苯胺基團的4或5位[參見上述式(I)]。
如果M代表M-2、M-3或M-4，則R7還優選代表氯，其中氯特別優選位於5位(M-2、M-3)或位於3位(M-4)。
如果M代表M-2、M-3或M-4，則R7還優選代表甲基，其中甲基特別優選位於5位(M-2、M-3)或3位(M-4)。
如果M代表M-5、M-6、M-7或M-8，則R7還優選代表氟，其中氟特別優選位於6位(M-5、M-6)或3位(M-7、M-8)。
如果M代表M-5、M-6、M-7或M-8，則R7還優選代表氯，其中氯特別優選位於6位(M-5、M-6)或3位(M-7、M-8)。
如果M代表M-5、M-6、M-7或M-8，則R7還優選代表甲基，其中甲基特別優選位於4位(M-5)或3位(M-6、M-7、M-8)。
如果M代表M-9，則R7還優選代表甲基，其中甲基特別優選位於3位。
如果M代表M-9，則R7還優選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優選位於3位。
如果M代表M-12，則R7還優選代表甲基，其中甲基特別優選位於4位。
如果M代表M-12，則R7還優選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優選位於4位。
如果M代表M-13，則R7還優選代表甲基，其中甲基特別優選位於3位。
如果M代表M-13，則R7還優選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優選位於3位。
如果M代表M-14，則R7還優選代表甲基，其中甲基特別優選位於3位。
如果M代表M-14，則R7還優選代表三氟甲基，其中三氟甲基特別優選位於3位。
R7-A優選代表氫。
R7-A還優選代表甲基。
R7-A還優選代表三氟甲基。
Z優選代表Z1。
Z1優選代表任選被相同或不同的取代基單取代至五取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
Z1特別優選代表單取代的苯基，取代基分別選自下列W1。
Z1還特別優選代表被相同或不同的取代基二取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
Z1還特別優選代表被相同或不同的取代基三取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
Z1極特別優選代表在4位被取代基單取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
Z1還極特別優選代表在3、4位被相同或不同的取代基二取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
Z1還極特別優選代表在2、3位被相同或不同的取代基二取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
Z1還極特別優選代表在2、4位被相同或不同的取代基二取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
Z1還極特別優選代表在3、5位被相同或不同的取代基二取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
Z1還極特別優選代表在2、4、6位被相同或不同的取代基三取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1。
W1代表滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲醯基、羧基、氨基甲醯基、氨基硫羰基；各自具有1至8個碳原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的烷基、羥烷基、氧代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、二烷氧基烷基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基；
各自具有2至6個碳原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的烯基或烯氧基；各自具有1至6個碳原子並且具有1至13個相同或不同的滷素原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基；各自具有2至6個碳原子並且具有1至11個相同或不同的滷素原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的滷代烯基或滷代烯氧基；在各自的烴鏈中具有1至6個碳原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、芳烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基氧基，在各自的烴鏈中具有2至6個碳原子的烯基羰基或炔基羰基；各自具有3至6個碳原子的環烷基或環烷氧基；各自任選被選自氟、氯、氧代、甲基、三氟甲基和乙基的相同或不同的取代基單取代至四取代的、各自雙鍵連接的具有3或4個碳原子的亞烷基、具有2或3個碳原子的氧化亞烷基(oxyalkylene)、或者具有1或2個碳原子的二氧化亞烷基(dioxyalkylene)；或者基團-C(Q1)＝N-Q2，其中Q1代表氫、羥基或具有1至4個碳原子的烷基，具有1至4個碳原子並且具有1至9個氟、氯和/或溴原子的滷代烷基，或者具有1至6個碳原子的環烷基，並且Q2代表羥基、氨基、甲基氨基、苯基、苄基，或者代表各自任選被氰基、羥基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基或苯基取代的具有1至4個碳原子的烷基或烷氧基，或者代表各自具有2至4個碳原子的烯氧基或炔氧基，以及苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲醯基、苯甲醯基亞乙烯基、肉桂醯基、雜環基或者各自的烷基鏈分別具有1至3個碳原子的苯基烷基、苯基烷氧基、苯基烷硫基或雜環烷基，上述各基團的環部分任選被滷素和/或直鏈或帶有支鏈的、具有1至4個碳原子的烷基或烷氧基單取代至三取代。
W1優選代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯代甲氧基、三氟乙氧基、各自雙鍵連接的二氟亞甲二氧基(difluoromethylenedioxy)或四氟亞乙二氧基(tetrafluoroethylenedioxy)，或者基團-C(Q1)＝N-Q2，其中Q1代表氫、甲基、乙基或三氟甲基，並且Q2代表羥基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基。
Z還優選代表Z2。
Z2優選代表各自任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代的、各自具有3至10個碳原子的環烷基或二環烷基。
Z2特別優選代表各自任選被選自氯和甲基的相同或不同的取代基單取代至四取代的環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、二環[2.2.1]庚基或二環[2.2.2]辛基。
Z2極特別優選代表被氯和甲基取代的環丙基。
Z還優選代表Z3。
Z3優選代表未取代的C2-C20烷基，或者代表被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C20烷基，其中環烷基部分本身可任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基和C1-C4滷代烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代。
Z3特別優選代表未取代的C2-C20烷基。
Z3還特別優選代表被氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C4烷基)氨基、-SiR8R9R10、環丙基、二氯環丙基、環丁基、環戊基或環己基所取代的C1-C20烷基；
極特別優選代表被氟、氯、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、己硫基、甲基磺醯基、乙基磺醯基、正丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、仲丁基磺醯基、叔丁基磺醯基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、二甲基氨基、二異丙基氨基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、-SiR8R9R10、環丙基、二氯環丙基、環丁基、環戊基或環己基所取代的C1-C20烷基。
Z還優選代表Z4。
Z4優選代表各自任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基，其中環烷基部分本身可任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基和C1-C4滷代烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代。
Z4特別優選代表各自任選被氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C4烷基)氨基、-SiR8R9R10、環丙基、二氯環丙基、環丁基、環戊基或環己基所取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基。
Z4極特別優選代表C2-C20烯基或C2-C20炔基。
R8和R9彼此獨立地優選代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3烷硫基-C1-C3烷基。
R8和R9彼此獨立地特別優選代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基或乙硫基乙基。
R8和R9彼此獨立地極特別優選代表甲基、甲氧基、甲氧基甲基或甲硫基甲基。
R8和R9尤其優選各自代表甲基。
R10優選代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷硫基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基，苯基或苄基。
R10特別優選代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲硫基甲基、乙硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基乙基、環丙基、苯基或苄基。
R10極特別優選代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、甲氧基、異丙氧基、異丁氧基、叔丁氧基、甲氧基甲基、甲硫基甲基或苯基。
R10尤其優選代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、甲氧基、異丙氧基、異丁氧基或叔丁氧基。
R10最優選代表甲基。
M與Z還優選一起代表1，1，3-三甲基-1H-2，3-二氫茚-4-基、1，3-二甲基-1H-2，3-二氫茚-4-基、1，1，3-三甲基-1，3-二氫-2-苯並呋喃-4-基、1，3-二甲基-1，3-二氫-2-苯並呋喃-4-基、1，1，3-三甲基-1，3-二氫-2-苯並噻吩-4-基或1，3-二甲基-1，3-二氫-2-苯並噻吩-4-基。
M與Z還特別優選一起代表1，1，3-三甲基-1H-2，3-二氫茚-4-基。
優選這樣的式(I)化合物，其中全部基團分別具有上述優選的含義。
特別優選這樣的式(I)化合物，其中全部基團分別具有上述特別優選的含義。
優選的、並且應分別理解為是上述式(I)化合物的下一級分組(subgroup)的是下列各組的新的甲醯胺。
第1組式(I-b)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、M和Z定義如上。
第2組式(I-c)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、Ra、M和Z定義如上。
Ra優選代表C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8滷代環烷基；甲醯基、甲醯基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1～13個氟、氯和/或溴原子的滷代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、滷代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C4滷代烷基)羰基、(C1-C4滷代烷氧基)羰基、(滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6滷代環烷基)羰基；或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5。
Ra特別優選代表甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、正丙基亞磺醯基、異丙基亞磺醯基、正丁基亞磺醯基、異丁基亞磺醯基、仲丁基亞磺醯基、叔丁基亞磺醯基、甲基磺醯基、乙基磺醯基、正丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、仲丁基磺醯基、叔丁基磺醯基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、環丙基、環戊基、環己基、三氟甲基、三氯甲基、三氟乙基、二氟甲硫基、二氟氯代甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亞磺醯基、三氟甲基磺醯基、三氟甲氧基甲基；甲醯基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-(CH2)2-CO-CH3、-(CH2)2-CO-CH2CH3、-(CH2)2-CO-CH(CH3)2、-CH2-CO2CH3、-CH2-CO2CH2CH3、-CH2-CO2CH(CH3)2、-(CH2)2-CO2CH3、-(CH2)2-CO2CH2CH3、-(CH2)2-CO2CH(CH3)2、-CH2-CO-CF3、-CH2-CO-CCl3、-CH2-CO-CH2CF3、-CH2-CO-CH2CCl3、-(CH2)2-CO-CH2CF3、-(CH2)2-CO-CH2CCl3、-CH2-CO2CH2CF3、-CH2-CO2CF2CF3、-CH2-CO2CH2CCl3、-CH2-CO2CCl2CCl3、-(CH2)2-CO2CH2CF3、-(CH2)2-CO2CF2CF3、-(CH2)2-CO2CH2CCl3、-(CH2)2-CO2CCl2CCl3；甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、叔丁基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、環丙基羰基；三氟甲基羰基、三氟甲氧基羰基、或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5。
Ra極特別優選代表甲基、甲氧基甲基、甲醯基、-CH2-CHO、-(CH2)2-CHO、-CH2-CO-CH3、-CH2-CO-CH2CH3、-CH2-CO-CH(CH3)2、-C(＝O)CHO、-C(＝O)C(＝O)CH3、-C(＝O)C(＝O)CH2OCH3、-C(＝O)CO2CH3、-C(＝O)CO2CH2CH3。
第3組式(I-d)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，Hal、R、M和Z定義如上。
第4組式(I-e)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，
Hal、R、M和Z定義如上。
第5組式(I-f)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、R7和Z定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-f)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-f)化合物。
第6組式(I-g)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、R7和Z定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-g)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-g)化合物。
第7組式(I-h)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、R7和Z定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-h)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-h)化合物。
第8組式(I-i)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺
其中，A、Hal、R、R7和Z定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-i)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-i)化合物。
第9組式(I-j)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、R7和Z定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-j)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-j)化合物。
第10組式(I-k)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、R7和Z定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-k)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-k)化合物。
第11組式(I-1)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，
A、Hal、R、R7和Z定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-1)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-1)化合物。
第12組式(I-m)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、M和Z1定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-m)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-m)化合物。
第13組式(I-n)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、M和Z2定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-n)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-n)化合物。
第14組式(I-o)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、M和Z3定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-o)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-o)化合物。
第15組式(I-p)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺
其中，A、Hal、R、M和Z4定義如上。
優選其中A代表S(硫)的式(I-p)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-p)化合物。
第16組式(I-q)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、R7和W1定義如上，並且n代表0、1、2、3、4或5，其中如果n代表2、3、4或5時，取代基W1可為相同或不同。
優選其中A代表S(硫)的式(I-q)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-q)化合物。
第17組式(I-r)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R、R7和W1定義如上，並且n代表0、1、2、3、4或5，其中如果n代表2、3、4或5時，取代基W1可為相同或不同。
優選其中A代表S(硫)的式(I-r)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-r)化合物。
第18組式(I-s)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺
其中，A、Hal、R和R7定義如上，R11代表氫或甲基，R12代表-SiR8R9R10，其中R8、R9和R10定義如上；或者代表-CR13R14R15，其中R13代表氟、氯、溴、碘、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基或滷代-二(C1-C4烷基)氨基，並且R14和R15彼此獨立地代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基或滷代-二(C1-C4烷基)氨基。
優選其中A代表S(硫)的式(I-s)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-s)化合物。
第19組式(I-t)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A、Hal、R和R7定義如上，R11代表氫或甲基，R12代表-SiR8R9R10，其中R8、R9和R10定義如上；或者代表-CR13R14R15，其中R13代表氟、氯、溴、碘、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基或滷代-二(C1-C4烷基)氨基，並且R14和R15彼此獨立地代表氫、氟、氯、溴、碘、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基或滷代-二(C1-C4烷基)氨基。
優選其中A代表S(硫)的式(I-t)化合物。
還優選其中A代表O(氧)的式(I-t)化合物。
最優選其中R代表氫的式(I)化合物(以及第1至19組的化合物)。
最優選其中R代表甲醯基的式(I)化合物(以及第1至19組的化合物)。
還最優選其中R代表-C(＝O)C(＝O)R1(其中R1定義如上)的式(I)化合物(以及第1至19組的化合物)。
飽和或不飽和烴鏈，例如烷基或烯基，甚至是與雜原子的組合，例如烷氧基，均可以各自為直鏈的或帶有支鏈的。
C1-C20烷基定義是本說明書所定義烷基的最寬泛的範圍。具體而言，該定義包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基以及以下基團各自的所有異構體戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。優選的範圍是C2-C12烷基，例如乙基和直鏈或帶有支鏈的丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基，特別是直鏈或帶有支鏈的C3-C10烷基，例如丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基、2-丙基戊基、壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、1-丙基己基、2-丙基己基、癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、1-丙基庚基和2-丙基庚基，特別是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基乙基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1，2，2，3-四甲基丁基、1，3，3-三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基、1，3-二甲基戊基、1，3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基、2，6-二甲基-4-庚基以及1-甲基-2-環丙基乙基。
滷代烷基代表，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟-乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3，3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
取代基-SiR8R9R10優選代表以下基團SiMe3、SiMe2Et、SiMe2CHMe2、SiMe2CH2CHMe2、SiMe2CH2CMe3、SiMe2OCHMe2、SiMe2OCH2CHMe2、SiMe2OMe、SiMe2CMe3、SiMe2CH2CH2Me。
C2-C20烯基定義是本說明書所定義烯基的最寬泛的範圍。具體而言，該定義包括乙烯基、正丙烯基、異丙烯基、正丁烯基、異丁烯基、仲丁烯基、叔丁烯基以及以下基團各自的所有異構體戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基和二十碳烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2，4-二甲基-1-戊烯基、2，4-二甲基-2-戊烯基。
C2-C20炔基定義是本說明書所定義炔基的最寬泛的範圍。具體而言，該定義包括乙炔基、正丙炔基、異丙炔基、正丁炔基、異丁炔基、仲丁炔基、叔丁炔基以及以下基團各自的所有異構體戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一碳炔基、十二碳炔基、十三碳炔基、十四碳炔基、十五碳炔基、十六碳炔基、十七碳炔基、十八碳炔基、十九碳炔基和二十碳炔基。
任選被取代的基團可為單取代的或多取代的，當為多取代時，取代基可以相同或不同。例如，二烷基氨基定義還包括被烷基不對稱取代的氨基，例如，甲基乙基氨基。
滷代基團，例如，滷代烷基，可為單滷代或多滷代的。當為多滷代時，滷素原子可以相同或不同。在本說明書中，滷素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴。
上述寬泛的或優選的基團定義或說明可按需在各範圍和優選範圍之間相互組合。所述定義適用於最終產物，並相應地也適用於前體和中間體。具體而言，在第1至18組中提出的化合物可與寬泛的以及優選的、特別優選的等含義相組合，並且在本說明書中，優選範圍間的任何組合也都是可能的。例如，式(I-d)中Hal和Z基可具有寬泛的含義，而R具有優選含義並且M具有特別優選的含義。
對方法和中間體的說明方法(a)採用2-碘代噻吩-3-甲醯氯和3』，4』-二氯-1，1』-聯苯-2-胺作為原料，本發明方法(a)可通過下述路線圖予以說明 式(II)給出了實施本發明方法(a)所需的原料羧酸衍生物的寬泛的定義。在該式(II)中，A和Hal分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。X1優選代表氯或羥基。
在偶聯劑，例如二環己基碳二亞胺的存在下，採用2-碘代噻吩-3-羧酸和3』，4』-二氯～1，1』-聯苯-2-胺作為原料，或，例如使用PyBrop(溴代三吡咯烷鏻六氟磷酸鹽(bromotripyrrolidinophosphoniumhexafluorophosphate))或草醯氯原位(in situ)生成醯滷，本發明方法(a)可通過下述路線圖予以說明 式(II)的羧酸衍生物是已知的，並且/或者可通過已知方法製備(Heterocycles 1993，36，1867)。
式(III)提供了實施本發明方法(a)所需原料苯胺衍生物的寬泛的定義。在該式(III)中，R、M和Z分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。
大多數式(III)的原料是已知的，並且/或者可通過已知方法製備(參見，例如，Bull.Korean Chem.Soc.2000，21，165-166；Chem.Pharm.Bull.1992，40，240-244；Heterocycles1989，29，1013-1016；J.Med.Chem.1996，39，892-903；Synthesis1995，713-16；Synth.Commun.1994，24，267-272；Synthesis1994，142-144；DE-A 27 27416；EP-A 0 824 099；EP-A 0 737 682，WO 93/11117，WO 03/080628；EP-A 0 545 099，EP-A 0 589 301，EP-A 0 589 313和WO 02/38542)。
還可以先製備式(III-a)的苯胺衍生物 其中M和Z定義如上。然後，如果合適，在鹼的存在下並且在稀釋劑的存在下，使其與式(XIII)的滷化物反應[相應地，適用本發明方法(i)的反應條件。]Ra-X6(XIII)其中，Ra和X6定義如上。
式(III-b)的苯胺衍生物依據，例如，如下路線

圖1製得， 其中，M定義如上，並且Z3-A代表被烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基單取代的C1-C20烷基， 在該路線圖1中，Z3-A定義如上。Z3-B代表未取代的C2-C20烷基，Z3-C代表烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基或滷代二烷基氨基。X代表氯、溴或碘。Z3的優選範圍相應地也適用於這裡詳細記載的含義。
式(III-c)的苯胺衍生物依據，例如，如下路線圖2製得 其中，Z3-D代表單滷代或多滷代的C1-C20烷基，
在該路線圖2中，Z3-D定義如上。Z3-E代表單滷代或多滷代的C1-C19烷基。Z3-F代表單滷代或多滷代的C1-C17烷基。R7-B代表氟、氯、甲基、異丙基、甲硫基或三氟甲基。R16代表氫或甲基。SG代表保護基團，優選Piv(叔丁基羰基)、Boc(叔丁氧基羰基)、Cbz(苄氧基羰基)、三氟乙醯基、Fmoc(9-芴基甲氧基羰基)或Troc(2，2，2-三氯乙氧基羰基)。R17代表C1-C4烷基，優選甲基或乙基。
Z3和R7的優選範圍相應地也適用於這裡詳細記載的含義。
方法(b)採用原料N-(2-溴代苯基)-2-碘代噻吩-3-甲醯胺和3，4-二氯苯基硼酸、和催化劑，本發明方法(b)可通過下述路線圖予以說明 式(IV)給出了實施本發明方法(b)所需的原料滷代甲醯胺的寬泛的定義。在該式(IV)中，A、Hal、R和M分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。X2代表溴或碘。
式(IV)的滷代甲醯胺迄今為止尚未公開。作為新的化學化合物，它們也構成本申請主題的一部分。所述滷代甲醯胺可在以下情形中製得(j)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(II)的羧酸衍生物與式(XIV)的滷代苯胺反應， 其中，式(II)的A、Hal和X1定義如上，式(XIV)的R、M和X2定義如上。
實施本發明方法(j)所需的原料式(II)羧酸衍生物已在本發明方法(a)部分描述。
式(XIV)給出了實施本發明方法(j)所需的另一種原料滷代苯胺的寬泛的定義。在該式(XIV)中，R、M和X2分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物或式(III)前體進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。
式(XIV)的滷代苯胺是市售的用於合成的化學品，或者可通過已知方法製得。
還可以先製備式(XIV-a)的滷代苯胺 其中M和X2定義如上。然後，如果合適，在鹼的存在下並且在稀釋劑的存在下，使其與式(XIII)的滷化物反應[相應地，適用本發明方法(i)的反應條件。]Ra-X6(XIII)其中，Ra和X6定義如上。
式(V)給出了實施本發明方法(b)所需的另一種原料硼酸衍生物的寬泛的定義。在該式(V)中，Z1分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的Z1的優選、特別優選和極特別優選的含義。G1和G2各自代表氫，或者一起代表四甲基亞乙基。
式(V)的硼酸衍生物是已知的，並且/或者可通過已知的方法製備(參見，例如，WO 01/90084和US 5,633,218)。
方法(c)採用原料(2-{[(2-碘代-3-噻吩基)羰基]氨基}苯基)硼酸和4-溴-1，2-二氯苯、和催化劑，本發明方法(c)可通過下述路線圖予以說明 式(VI)給出了實施本發明方法(c)所需的原料硼酸衍生物的寬泛的定義。在該式(VI)中，A、Hal、R和M分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。G3和G4各自代表氫，或者一起代表四甲基亞乙基。
式(VI)的硼酸衍生物迄今為止尚未公開。作為新的化學化合物，它們也構成本申請主題的一部分。所述硼酸衍生物可在以下情形中製得(k)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(II)的羧酸衍生物與式(XV)的苯胺硼酸衍生物反應，
其中，式(II)的A、Hal和X2定義如上，式(XV)的R、M、G3和G4定義如上。
實施本發明方法(k)所需的原料式(II)羧酸衍生物已在本發明方法(a)部分描述。
式(XV)給出了實施本發明方法(k)所需的另一種原料苯胺硼酸衍生物的寬泛的定義。在該式(XV)中，R和M分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。G3和G4各自代表氫，或者一起代表四甲基亞乙基。
式(XV)的苯胺硼酸衍生物是用於合成的已知化學品，或者可通過已知方法製得。
還可以先製備式(XV-a)的苯胺硼酸衍生物 其中M、G3和G4定義如上。然後，如果合適，在鹼的存在下並且在稀釋劑的存在下，使其與式(XIII)的滷化物反應[相應地，適用本發明方法(i)的反應條件。]Ra-X6(III)其中，Ra和X6定義如上。
式(VII)給出了實施本發明方法(c)所需的另一種原料苯基衍生物的寬泛的定義。在該式(VII)中，Z1分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的Z1的優選、特別優選和極特別優選的含義。X3代表氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯基。
式(VII)的苯基衍生物是已知的用於合成的化學品。
方法(d)採用原料N-(2-溴代苯基)-2-碘代噻吩-3-甲醯胺和4-溴-1，2-二氯苯、和催化劑、以及4，4，4』，4』，5，5，5』，5』-八甲基-2，2』-雙-1，3，2-二氧雜硼雜環戊烷，通過下述路線圖對本發明方法(d)予以說明 實施本發明方法(d)所需的原料式(IV)滷代甲醯胺、以及式(VII)的苯基衍生物已在本發明的方法(b)和(c)部分中描述。
實施本發明方法(d)還需的4，4，4』，4』，5，5，5』，5』-八甲基-2，2』-雙-1，3，2-二氧雜硼雜環戊烷是市售的用於合成的化學品。
方法(e)使例如N-[2-(1，3-二甲基-1-丁烯-1-基)苯基]-2-碘代噻吩-3-甲醯胺氫化，本發明方法(e)可通過下述路線圖予以說明 式(I-a)給出了實施本發明方法(e)所需的原料2-呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺的寬泛的定義。在該式(I-a)中，A、Hal、R和M分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。
X4優選代表各自任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基，其中環烷基部分本身可任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基和C1-C4滷代烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代。
X4特別優選代表各自任選被氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C4烷基)氨基、-SiR8R9R10、環丙基、二氯環丙基、環丁基、環戊基或環己基所取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基。
X4極特別優選代表C2-C20烯基或C2-C20炔基。
式(I-a)化合物是本發明化合物，並且可通過本發明方法(a)、(f)、(g)或(h)製備。
方法(f)使例如N-[2-(1-羥基-1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘代噻吩-3-甲醯胺脫水，本發明方法(f)可通過下述路線圖予以說明 式(VIII)給出了實施本發明方法(f)所需的原料羥烷基甲醯胺的寬泛的定義。在該式(VIII)中，A、Hal、R和M分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。
X5優選代表任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代的C2-C12羥烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代。
X5特別優選代表各自為直鏈或帶有支鏈的羥乙基、羥丙基、羥丁基、羥戊基、羥己基、羥庚基、羥辛基、羥壬基或羥癸基，所述各基團可在任何位置連接並且任選被氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C4烷基)氨基、-SiR8R9R10、環丙基、二氯環丙基、環丁基、環戊基或環己基單取代至四取代。
式(VIII)化合物迄今為止尚未公開，並且作為新的化合物，也構成本申請主題的一部分。
已發現式(VIII)的羥烷基吡唑基甲醯胺具有非常良好的殺微生物性能，並且可在作物保護和材料保護中用於防治不想要的微生物。
式(VIII)的羥烷基吡唑基甲醯胺可在以下情形中製得(1)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(II)的羧酸衍生物與式(XVI)的羥烷基苯胺衍生物反應， 其中，式(II)的A、Hal和X1定義如上，式(XVI)的R、M和X5定義如上。
實施本發明方法(1)所需的原料式(II)羧酸衍生物已在本發明方法(a)部分描述。
式(XVI)給出了實施本發明方法(1)所需的另一種原料羥烷基苯胺衍生物的寬泛的定義。在該式(XVI)中，R、M和X5分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)和式(VIII)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。
式(XVI)的羥烷基苯胺衍生物是已知的，並且/或者可通過已知方法製得(參見，例如US 3,917,592或EP-A 0 824 099)。
還可以先製備式(XVI-a)的羥烷基苯胺衍生物 其中M和X5定義如上。然後，如果合適，在鹼的存在下並且在稀釋劑的存在下，使其與式(XIII)的滷化物反應[相應地，適用本發明方法(i)的反應條件。]Ra-X6(XIII)其中，Ra和X6定義如上。
方法(g)使用原料例如N-(2-溴苯基)-2-碘代噻吩-3-甲醯胺和3-甲基-1-丁炔、和催化劑，本發明方法(g)可通過下述路線圖予以說明 實施本發明方法(g)所需的原料式(IV)滷代甲醯胺已在本發明方法(c)部分描述。
式(IX)給出了實施本發明方法(g)所需的另一種原料炔烴的寬泛的定義。
G5優選代表任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代的C2-C10烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代。
G5特別優選代表各自為直鏈或帶有支鏈的乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，所述各基團可在任何位置連接並且任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C4烷基)氨基、-SiR8R9R10、環丙基、二氟環丙基、環丁基、環戊基或環己基的相同或不同的取代基單取代至四取代。
式(IX)的炔烴是已知的用於合成的化學品。
式(X)給出了實施本發明方法(g)所需的另一種作為選擇的原料烯烴的寬泛的定義。
G6、G7和G8彼此獨立地優選各自代表氫、或者各自任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代的烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，並且開鏈分子部分的碳原子總數不超過12。
G6、G7和G8彼此獨立地特別優選各自代表氫、或各自為直鏈或帶有支鏈的乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，所述各基團可在任何位置連接並且任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C4烷基)氨基、-SiR8R9R10、環丙基、二氟環丙基、環丁基、環戊基和環己基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中開鏈分子部分的碳原子總數不超過12。
式(X)的烯烴是已知的用於合成的化學品。
方法(h)使用N-(2-乙醯基苯基)-2-碘代噻吩-3-甲醯胺和三苯基(丙基)鏻碘化物作為原料，本發明方法(h)可通過下述路線圖予以說明 式(XI)給出了實施本發明方法(h)所需的原料酮的寬泛的定義。在該式中，A、Hal、R和M分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。
G9優選代表任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代的C2-C10烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代。
G9特別優選代表各自為直鏈或帶有支鏈的乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，所述各基團可在任何位置連接並且任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C4烷基)氨基、-SiR8R9R10、環丙基、二氟環丙基、環丁基、環戊基或環己基的相同或不同的取代基單取代至四取代。
式(XI)的酮迄今為止尚未公開。它們作為新的化合物，也構成本申請主題的一部分。式(XI)的酮可在以下情形中製得(m)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(II)的羧酸衍生物與式(XVII)的酮基苯胺反應，
其中，式(II)的A、Hal和X1定義如上，式(XVII)的R、M和G9定義如上。
實施本發明方法(m)所需的原料式(II)羧酸衍生物已在本發明方法(a)部分描述。
式(XVII)給出了實施本發明方法(m)所需的另一種原料酮基苯胺的寬泛的定義。在該式(XVII)中，R、M和G9分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)和(XI)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。
式(XVII)的酮基苯胺是常用於合成的常規化學品(參見，例如，J.Am.Chem.Soc.1978，100，4842-4857或者US 4,032,573)。
還可以先製備式(XVII-a)的羥烷基苯胺衍生物 其中M和G9定義如上。然後，如果合適，在鹼的存在下並且在稀釋劑的存在下，使其與式(XIII)的滷化物反應[相應地，適用本發明方法(i)的反應條件。]Ra-X6(XIII)其中，Ra和X6定義如上。
式(XII)給出了實施本發明方法(h)所需的另一種原料磷化合物的寬泛的定義。
G10優選代表任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代的C2-C10烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代。
G10特別優選代表各自為直鏈或帶有支鏈的乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基，所述各基團可在任何位置連接並且任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4烷基)氨基、各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、C1-C4滷代烷氧基、C1-C4滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C4烷基)氨基、-SiR8R9R10、環丙基、二氟環丙基、環丁基、環戊基或環己基的相同或不同的取代基單取代至四取代。
Px優選代表基團-P+(C6H5)3Cl-、-P+(C6H5)3Br-、-P+(C6H5)3I-、-P(＝O)(OCH3)3或-P(＝O)(OC2H5)3。
式(XII)的磷化合物是已知的，並且/或者可通過已知的方法製備(參見，例如，Justus Liebigs Ann.Chem.1953，580，44-57或Pure Appl.Chem.1964，9，307-335)。
方法(i)使用N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘代噻吩-3-甲醯胺和乙醯氯作為原料，本發明方法(i)可通過下述路線圖予以說明 式(I-b)給出了實施本發明方法(i)所需的原料2-呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺的寬泛的定義。在該式(I-b)中，A、Hal、M和Z分別優選、特別優選和極特別優選具有就本發明式(I)化合物進行描述時，所提出的這些基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。
式(I-b)化合物是本發明化合物，並且可通過方法(a)至(h)製備。
式(XIII)給出了實施本發明方法(i)所需的另一種原料滷化物的寬泛的定義。在該式(XIII)中，Ra分別優選、特別優選和極特別優選具有就上述本發明式(I-c)化合物進行描述時，所提出的該基團的優選、特別優選和極特別優選的含義。X6代表氯、溴或碘。
式(XIII)的滷化物是已知的。
反應條件用於實施本發明方法(a)、(j)、(k)、(l)和(m)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苄腈；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；它們與水或純水的混合物。
如果合適，本發明方法(a)、(j)、(k)、(l)和(m)可在適宜的酸受體存在下實施。適宜的酸受體為所有的常規無機鹼或有機鹼。優選包括鹼土金屬或鹼金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化合物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨基鈉、二異丙基氨基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜雙環壬烯(DBN)或者二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
如果合適，本發明方法(a)、(j)、(k)、(l)和(m)可在適宜的縮合劑存在下實施。適宜的縮合劑為用於此類醯胺化反應的所有常用縮合劑。作為實例，可提出醯滷形成劑(former)，例如光氣、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷醯氯或亞硫醯氯；酸酐形成劑，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲磺醯氯；碳化二亞胺，例如N，N』-二環己基碳化二亞胺(DCC)；或者其它的常規縮合劑，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N』-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯化碳或溴代三吡咯烷鏻六氟磷酸鹽。
如果合適，本發明方法(a)、(j)、(k)、(l)和(m)可在催化劑存在下實施。可提出的實例有4-二甲基氨基吡啶、1-羥基苯並三唑或二甲基甲醯胺。
當實施本發明方法(a)、(j)、(k)、(l)和(m)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～150℃，優選0℃～80℃的溫度下實施所述方法。
為了實施本發明方法(a)以製備式(I)的化合物，每摩爾的式(II)羧酸衍生物通常使用0.8～15mol，優選0.8～8mol的式(III)苯胺衍生物。
為了實施本發明方法(j)以製備式(IV)的化合物，每摩爾的式(II)羧酸衍生物通常使用0.8～15mol，優選0.8～8mol的式(XIV)滷代苯胺。
為了實施本發明方法(k)以製備式(VI)的化合物，每摩爾的式(II)羧酸衍生物通常使用0.8～15mol，優選0.8～8mol的式(XV)苯胺硼酸衍生物。
為了實施本發明方法(l)以製備式(VII)的化合物，每摩爾的式(II)羧酸衍生物通常使用0.8～15mol，優選0.8～8mol的式(XVI)羥烷基苯胺衍生物。
為了實施本發明方法(m)以製備式(IX)的化合物，每摩爾的式(II)羧酸衍生物通常使用0.8～15mol，優選0.8～8mol的式(XVII)酮基苯胺。
實施本發明方法(b)、(c)和(d)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苄腈；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞碸，例如二甲基亞碸；碸，例如環丁碸；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚；它們與水或純水的混合物。
當實施本發明方法(b)、(c)和(d)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～180℃，優選20℃～150℃的溫度下實施所述方法。
如果合適，本發明方法(b)、(c)和(d)可在適宜的酸受體存在下實施。適宜的酸受體為所有的常規無機鹼或有機鹼。優選包括鹼土金屬或鹼金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化合物、醇鹽、乙酸鹽、氟化物、磷酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨基鈉、二異丙基氨基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、氟化鉀、氟化銫、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銫；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜雙環壬烯(DBN)或者二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
本發明方法(b)、(c)和(d)在催化劑存在下實施，所述催化劑例如鈀鹽或絡合物。優選氯化鈀、乙酸鈀、四(三苯基膦)合鈀、二氯化二(三苯基膦)合鈀或1，1』-二(二苯基膦基)二茂鐵氯化鈀(II)。
還可通過向反應物混合物中分別加入鈀鹽和絡合配體，從而在反應混合物中產生鈀絡合物，所述絡合配體例如，三乙基膦(triethylphosphane)、三叔丁基膦、三環己基膦、2-(二環己基膦)聯苯、2-(二叔丁基膦)聯苯、2-(二環己基膦)-2』-(N，N-二甲基氨基)聯苯、三苯基膦、三鄰甲苯基膦、3-(二苯基膦)苯磺酸鈉、三-2-(甲氧基苯基)膦、2，2』-雙-(二苯基膦)-1，1』-聯萘、1，4-雙-(二苯基膦)丁烷、1，2-雙-(二苯基膦)乙烷、1，4-雙-(二環己基膦)丁烷、1，2-雙-(二環己基膦)乙烷、2-(二環己基膦)-2』-(N，N-二甲基氨基)聯苯、雙-(二苯基膦)二茂鐵或亞磷酸-三-(2，4-叔丁基苯基)酯。
為了實施本發明方法(b)以製備式(I)的化合物，每摩爾的式(IV)滷代甲醯胺通常加入1～15mol，優選2～8mol的式(V)硼酸衍生物。
為了實施本發明方法(c)以製備式(I)的化合物，每摩爾的式(VI)硼酸衍生物通常使用0.8～15mol，優選0.8～8mol的式(VII)苯基衍生物。
為了實施本發明方法(d)以製備式(I)的化合物，每摩爾的式(IV)滷代甲醯胺通常使用0.8～15mol，優選0.8～8mol的式(VII)苯基衍生物以及0.8～15mol，優選0.8～8mol的4，4，4』，4』，5，5，5』，5』-八甲基-2，2』-雙-1，3，2-二氧雜硼雜環戊烷。
實施本發明方法(e)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴或脂環烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷或萘烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷或1，2-二乙氧基乙烷；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚；它們與水或純水的混合物。
本發明方法(e)在催化劑存在下實施。適宜的催化劑為所有用於氫化的常用催化劑。可提出的實例有阮內鎳、鈀或鉑，如果合適，所述催化劑可附載於載體，例如活性炭上。
當實施本發明方法(e)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～150℃，優選在20℃～100℃的溫度下實施該方法。
用於實施本發明方法(f)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苄腈；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞碸，例如二甲基亞碸；碸，例如環丁碸；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚；它們與水或純水的混合物。
如果合適，本發明方法(f)可在酸存在下實施。適宜的酸為所有無機和有機質子酸、Lewis酸以及所有聚合酸。包括，例如，鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、甲苯磺酸、三氟化硼(以及作為醚合物)、三溴化硼、三氯化鋁、四氯化鈦、原鈦酸四丁酯、氯化鋅、氯化鐵(III)、五氯化銻、酸性離子交換劑、酸性氧化鋁以及酸性矽膠。
當實施本發明方法(f)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～150℃，優選在0℃～100℃的溫度下實施該方法。
用於實施本發明方法(g)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苄腈；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺。
如果合適，本發明方法(g)可在適宜的酸受體存在下實施。適宜的酸受體為所有的常規無機鹼或有機鹼。優選包括鹼土金屬或鹼金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化合物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜雙環壬烯(DBN)或者二氮雜雙環十一碳烯(DRU)。
本發明方法(g)在一種或多種催化劑存在下實施。
適於該目的催化劑具體有鈀鹽或鈀絡合物。優選氯化鈀、乙酸鈀、四(三苯基膦)合鈀或二氯化二(三苯基膦)合鈀。還可通過向反應混合物中分別加入鈀鹽和絡合配體，從而在反應混合物中產生鈀絡合物。
適宜的配體優選為有機磷化合物。可提出的實例有三苯基膦、三鄰甲苯基膦、2，2』-雙-(二苯基膦基)-1，1』-聯萘、二環己基膦聯苯、1，4-雙-(二苯基膦基)丁烷、雙-二苯基膦基二茂鐵、二-(叔丁基膦基)聯苯、雙-(環己基膦基)聯苯、2-二環己基膦基-2』-N，N-二甲基氨基聯苯、三環己基膦、三-叔丁基膦。然而，也可以省去配體。
如果合適，本發明方法(g)還可在另一種金屬鹽的存在下實施，所述金屬鹽例如銅鹽，如碘化亞銅(I)。
當實施本發明方法(g)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在20℃～180℃，優選50℃～150℃的溫度下實施該方法。
為了實施本發明方法(g)以製備式(I)化合物，每摩爾的式(IV)滷代甲醯胺通常使用1～5mol，優選1～2mol的式(IX)炔烴或式(X)烯烴。
用於實施本發明方法(h)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苄腈；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞碸，例如二甲基亞碸；碸，例如環丁碸；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚。
如果合適，本發明方法(h)可在適宜的酸受體存在下實施。適宜的酸受體為所有的常規強鹼。優選包括鹼土金屬或鹼金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化合物、醇鹽或鹼金屬的烴化合物，例如，氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨基鈉、二異丙基氨基鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、甲基鋰、苯基鋰或丁基鋰。
當實施本發明方法(h)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在-80℃～150℃，優選-30℃～80℃的溫度下實施該方法。
為了實施本發明方法(h)以製備式(I)化合物，每摩爾的式(XI)酮通常使用1～5mol，優選1～2mol的式(XII)磷化合物。
用於實施本發明方法(i)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺。
本發明方法(i)在鹼存在下實施。適宜的鹼為所有的常規無機鹼或有機鹼。優選包括鹼土金屬或鹼金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化合物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銫；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜雙環壬烯(DBN)或者二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
當實施本發明方法(i)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～150℃，優選20℃～110℃的溫度下實施該方法。
為了實施本發明方法(i)以製備式(I)化合物，每摩爾的式(I-b)2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺通常使用0.2～5mol，優選0.5～2mol的式(XIII)滷化物。
反應路線1方法(1)至(4)的反應條件用於實施反應路線1中方法(1)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇。
反應路線1中方法(1)在適宜的還原劑存在下實施。適宜的還原劑為所有常規的無機或有機還原劑。優選包括鹼土金屬或鹼金屬氫化物，例如，氫化鈉；或者絡合氫化物，例如氫化鋁鋰、硼氫化鈉、氰基硼氫化鈉、氫化二異丁基鋁；硼烷、二硼烷或硼烷絡合物，例如硼烷-吡啶；矽烷，例如三乙基矽烷；金屬，例如鈉、鋰、鋅、鐵；或氫。
如果合適，反應路線1中方法(1)在適宜的酸或Lewis酸的存在下實施。適宜的酸/Lewis酸為所有可常用於此類酸/Lewis酸介導的還原反應的酸/Lewis酸。可提出的實例有鹽酸、乙酸、三氟乙酸、三氟化硼或三氟化硼絡合物(例如三氟化硼醚合物)、三氯化鋁、三氯化鈰、無機或有機鈦化合物(例如，四氯化鈦、四異丙醇鈦)。
如果合適，反應路線1中方法(1)在催化劑存在下實施。可提出的實例有金屬或金屬的鹽，特別是過渡金屬或其鹽，例如，鉑、鈀、鎳(阮內鎳)、銥、銠、鋨、鐵、釕、鈷。如果合適，這些金屬或金屬的鹽也可與樹脂或表面或載體(例如碳)相結合或附於其上。
當實施反應路線1中方法(1)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～200℃，優選0℃～150℃的溫度下實施該方法。
當反應路線1中方法(1)所使用的還原劑為氫時，壓力可在較寬範圍內變化。通常，在1～300巴，優選1～100巴的壓力下實施該方法。
為實施反應路線1中方法(1)，通常每摩爾的原料使用0.2～10mol，優選0.5～5mol的還原劑。
用於實施反應路線1中方法(2)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；或者醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺。
如果合適，反應路線1中方法(2)在適宜的酸受體存在下實施。適宜的酸受體為所有的常規無機鹼或有機鹼。優選包括鹼土金屬或鹼金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化合物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銨；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜雙環壬烯(DBN)或者二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
反應路線1中方法(2)在適宜的滷化劑存在下實施。適宜的滷化劑為所有常用於此類滷化反應的滷化劑。可提出的實例有滷化物形成劑，例如光氣、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷醯氯、草醯氯或亞硫醯氯；酸酐形成劑，例如氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯、氯甲酸異丙酯、氯甲酸異丁酯或甲磺醯氯；或者其它的常規縮合劑，例如五氧化二磷、多磷酸、N，N』-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1，2-二氫喹啉(EEDQ)、三苯基膦/四氯化碳或溴代三吡咯烷鏻六氟磷酸鹽。
如果合適，反應路線1中方法(2)在催化劑存在下實施。可提出的實例有4-二甲基氨基吡啶、1-羥基苯並三唑或二甲基甲醯胺。
當實施反應路線1中方法(2)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～200℃，優選0℃～150℃的溫度下實施該方法。
為實施反應路線1中方法(2)，通常每摩爾的原料使用0.2～10mol，優選0.5～5mol的滷化劑。
用於實施反應路線1中方法(3)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺。
反應路線1中方法(3)在鹼存在下實施。適宜的鹼為所有的常規無機鹼或有機鹼。優選包括鹼土金屬或鹼金屬的氫化物、氫氧化物、氨基化合物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉或碳酸銫；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環辛烷(DABCO)、二氮雜雙環壬烯(DBN)或者二氮雜雙環十一碳烯(DBU)。
當實施反應路線1中方法(3)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～200℃，優選20℃～150℃的溫度下實施該方法。
為實施反應路線1中方法(3)，通常每摩爾的原料使用0.2～5mol，優選0.5～2mol的式H-Z3-C化合物。
用於實施反應路線1中方法(4)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；亞碸，例如二甲基亞碸；碸，例如環丁碸；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、三甘醇；它們與水或純水的混合物。
反應路線1中方法(4)在金屬存在下實施。適宜的金屬優選過渡金屬，例如，鈀、鉑、銠、鎳(阮內鎳)、鐵、鈷、釕、銥、鋅或鋨。如果合適，該金屬可附於載體上，所述載體例如，碳、樹脂、沸石、鹼金屬或鹼土金屬硫酸鹽。
反應路線1中方法(4)在還原劑存在下實施。適宜的還原劑優選元素氫；甲酸鹽，優選鹼金屬甲酸鹽，例如甲酸鈉，和甲酸銨；或者金屬氫化物或絡合金屬氫化物，例如，氫化鋁鋰、硼氫化鈉。
反應路線1中方法(4)在酸存在下實施。適宜的酸優選有機酸和無機酸，所述有機酸例如甲酸、乙酸、抗壞血酸；所述無機酸例如鹽酸或硫酸。
反應路線1中方法(4)在鹼存在下實施。適宜的鹼優選有機鹼和鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物的水溶液，所述有機鹼例如吡啶，所述鹼金屬或鹼土金屬例如氫氧化鈉或氫氧化鋇。
當實施反應路線1中方法(4)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在-80℃～300℃，優選0℃～200℃的溫度下實施該方法。
如果使用元素氫，反應路線1中方法(4)在0.5～200巴，優選1～100巴的氫氣壓力下實施。
為實施反應路線1中方法(4)，通常每摩爾的原料使用0.8～1000mol，優選1～500mol的還原劑(甲酸銨、氫化物等)。
反應路線2方法(5)至(11)的反應條件用於實施方法(5)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚。
方法(5)在有機金屬化合物存在下實施。適宜的有機金屬化合物優選為有機鋰化合物，例如正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、苯基鋰或甲基鋰。
當實施方法(5)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在-120℃～100℃，優選-80℃～20℃的溫度下實施該方法。
為實施方法(5)，通常每摩爾的原料使用0.2～5mol，優選0.5～2mol的式Z3-E-CO2R17酯。
用於實施方法(6)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苄腈；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；亞碸，例如二甲基亞碸；碸，例如環丁碸；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、三甘醇；它們與水或純水的混合物。
方法(6)在酸存在下實施。適宜的酸優選無機酸或有機酸，所述無機酸例如鹽酸、氫碘酸、氫溴酸或硫酸；所述有機酸例如三氟乙酸、三氟甲磺酸。
當實施方法(6)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～300℃，優選20℃～200℃的溫度下實施該方法。
為實施方法(6)，通常每摩爾的原料使用0.1～10000mol，優選1～2000mol的酸。
用於實施方法(7)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苄腈；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；亞碸，例如二甲基亞碸；碸，例如環丁碸；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、三甘醇；它們與水或純水的混合物。
方法(7)在鹼存在下實施。適宜的鹼優選鹼土金屬或鹼金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨。
當實施方法(7)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在100℃～300℃，優選150℃～250℃的溫度下實施該方法。
為實施方法(7)，通常每摩爾的原料使用0.2～5mol，優選0.5～3mol的肼或水合肼。
用於實施方法(8)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚。
方法(8)在有機金屬化合物存在下實施。適宜的有機金屬化合物優選為甲基氯化鎂、甲基溴化鎂或甲基碘化鎂或者甲基鋰。
當實施方法(8)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在-120℃～200℃，優選-80℃～100℃的溫度下實施該方法。
為實施方法(8)，通常每摩爾的原料使用0.8～10mol，優選1～5mol的有機金屬化合物。
用於實施方法(9)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；滷化烴，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮，例如丙酮、丁酮、甲基異丁基酮或環己酮；腈，例如乙腈、丙腈、正丁腈、異丁腈或苄腈；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞碸，例如二甲基亞碸；碸，例如環丁碸；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚；它們與水或純水的混合物。
如果合適，方法(9)可在酸存在下實施。適宜的酸為所有無機和有機質子酸、Lewis酸以及所有聚合酸。包括，例如，鹽酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、甲苯磺酸、三氟化硼(以及作為醚合物)、三溴化硼、三氯化鋁、四氯化鈦、原鈦酸四丁酯、氯化鋅、氯化鐵(III)、五氯化銻、酸性離子交換劑、酸性氧化鋁以及酸性矽膠。
當實施方法(9)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～150℃，優選0℃～80℃的溫度下實施該方法。
方法(9)和(10)還可在一個串連的反應中實施(「一鍋反應(one-pot reaction)」)。
用於實施方法(10)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴或脂環烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷或萘烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷或1，2-二乙氧基乙烷；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚；它們與水或純水的混合物。
方法(10)在催化劑存在下實施。適宜的催化劑為所有用於氫化的常用催化劑。可提出的實例有阮內鎳、鈀或鉑，如果合適，所述催化劑可附載於載體，例如活性炭上。
方法(10)中的氫化還可在三乙基矽烷的存在下實施，而不是在氫與催化劑結合的存在下實施。
當實施方法(10)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在0℃～150℃，優選20℃～100℃的溫度下實施該方法。
方法(10)在0.5～200巴，優選2～50巴，特別優選3～10巴的氫氣壓力下實施。
用於實施方法(11)的適宜稀釋劑為所有惰性有機溶劑。優選包括脂族烴、脂環烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；醚，例如二乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或茴香醚；醯胺，例如N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N-甲基甲醯苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷醯三胺；亞碸，例如二甲基亞碸；碸，例如環丁碸；醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、三甘醇；它們與水或純水的混合物。
方法(11)在金屬存在下實施。適宜的金屬優選過渡金屬，例如，鈀、鉑、銠、鎳、鐵、鈷、釕、銥或鋨。如果合適，該金屬可附於載體上，所述載體例如，碳、樹脂、沸石、鹼金屬或鹼土金屬硫酸鹽。
方法(11)在還原劑存在下實施。適宜的還原劑優選元素氫；甲酸鹽，優選鹼金屬甲酸鹽，例如甲酸鈉，和甲酸銨；或者金屬氫化物(氫化脫滷作用(hydrodehalogenation))。
方法(11)在酸存在下實施。適宜的酸優選有機酸和無機酸，所述有機酸例如甲酸、乙酸、抗壞血酸；所述無機酸例如鹽酸或硫酸。
方法(11)在鹼存在下實施。適宜的鹼優選有機鹼和鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物的水溶液，所述有機鹼例如吡啶，所述鹼金屬或鹼土金屬例如氫氧化鈉或氫氧化鋇。
當實施方法(11)時，反應溫度可在較寬範圍內變化。通常，在-80℃～300℃，優選0℃～200℃的溫度下實施該方法。
當使用元素氫時，本發明方法(11)在0.5～200巴，優選1～100巴的氫氣壓力下實施。
為實施本發明方法(11)，通常每摩爾的原料使用0.8～1000mol，優選1～500mol的還原劑(甲酸銨、氫化物等)。
本發明的所有方法通常在大氣壓下實施。然而，也可在升高或降低的壓力——通常在0.1巴至10巴之間——下實施。
本發明的物質具有強的殺微生物活性，可在作物保護和材料保護中用於防治不想要的微生物，例如真菌和細菌。
在作物保護中可採用殺真菌劑防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、擔子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。
在作物保護中可採用殺細菌劑防治假單胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、腸桿菌(Enterobacteriaceae)、棒狀桿菌(Corynebacteriaceae)和鏈黴菌(Streptomycetaceae)。
一些歸入上述類名的、可導致真菌和細菌性疾病的病原體可作為非限制性實例提出黃單胞(Xanthomonas)屬種，例如野油菜黃單胞菌水稻致病變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單胞(Pseudomonas)屬種，例如丁香假單胞菌黃瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；
歐文氏(Erwinia)屬種，例如解澱粉歐文氏菌(Erwiniaamylovora)；腐黴(Pythium)屬種，例如終極腐黴(Pythium ultimum)；疫黴(Phytophthora)屬種，例如致病疫黴(Phytophthorainfestans)；假霜黴(Pseudoperonospora)屬種，例如草假霜黴(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜黴(Pseudoperonosporacubensis)；軸霜黴(Plasmopara)屬種，例如葡萄生軸霜黴(Plasmoparaviticola)；盤霜黴(Bremia)屬種，例如萵苣盤霜黴(Bremia lactucae)；霜黴(Peronospora)屬種，例如豌豆霜黴(Peronospora pisi)或十字花科霜黴(P.brassicae)；白粉菌(Erysiphe)屬種，例如禾穀白粉菌(Erysiphe graminis)；單囊殼屬(Sphaerotheca)屬種，例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea)；叉絲單囊殼屬(Podosphaera)屬種，例如白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬(Venturia)屬種，例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis)；核腔菌屬(Pyrenophora)屬種，例如圓核腔菌(Pyrenophorateres)或麥類核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式Drechslera，synHelminthosporium)；旋孢腔菌屬(Cochliobolus)屬種，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式Drechslera，synHelminthosporium)；單胞鏽菌屬(Uromyces)屬種，例如疣頂單胞鏽菌(Uromycesappendiculatus)；柄鏽菌(Puccinia)屬種，例如隱匿柄鏽菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬(Sclerotinia)屬種，例如核盤菌(Sclerotiniasclerotiorum)；腥黑粉菌屬(Tilletia)屬種，例如小麥網腥黑粉菌(Tilletiacaries)；
黑粉菌(Ustilago)屬種，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬(Pellicularia)屬種，例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢(Pyricularia)屬種，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬(Fusarium)屬種，例如黃色鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬(Botrytis)屬種，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬(Septoria)屬種，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬(Leptosphaeria)屬種，例如Leptosphaeria nodorum；尾孢屬(Cercospora)屬種，例如變灰尾孢(Cercosporacanescens)；鏈格孢屬(Alternaria)屬種，例如蕓薹鏈格孢(Alternariabrassicae)；假小尾孢屬(Pseudocercosporella)屬種，例如小麥基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)；及絲核菌屬(Rhizoctonia)屬種，例如立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)。
本發明的活性化合物在植物中還具有強的強化作用(invigorating action)。因此，適於調動植物對不想要的微生物的侵襲的內部防禦能力。
在本說明書中，植物強化(抗性誘導)化合物可理解為能夠激發植物防禦系統的物質，它能使經過處理的植物隨後接種不想要的微生物時，能夠表現出對這些微生物的較強的抗性。
在這種情況下，不想要的微生物可理解為植物致病真菌、細菌和病毒。因此，本發明的物質可用於保護植物，使其在處理後的一段時間內免受上述病原體的侵襲。自使用活性化合物處理植物之時起，提供的保護期限通常可延伸至1至10天，優選1至7天。
本發明活性化合物在防治植物病害所需濃度下具有良好的植物耐受性，這使得對植物的地上部分、離體繁殖株(propagation stock)和種子、及土壤的處理可以得以進行。
本發明的活性化合物可以特別好的效果用於防治例如由柄鏽菌所致的穀物病害、以及葡萄栽培和果蔬栽培中由例如葡萄孢屬菌種、黑星菌屬菌種或鏈格孢屬菌種所致的病害。
本發明的活性化合物還適用於提高作物產量。而且，還具有降低的毒性及良好的植物耐受性。
如果合適，本發明的活性化合物也可以一定濃度和施用率用作除草劑，用於調節植物生長以及用於防治動物害蟲。如果合適，還可用作合成其他活性化合物的中間體或前體。
所有的植物及植物部位(part)均可依據本發明予以處理。本發明所稱植物的含義應理解為所有的植物及植物種群，例如需要的及不需要的野生植物或作物(包括自然存在的作物)。作物可以是通過常規植物育種和優選法、或通過生物技術和基因工程方法、或通過上述方法的結合而獲得的植物，包括轉基因植物，也包括受植物種苗權保護或不受其保護的植物品種。植物部位的含義應理解為植物所有的地上及地下部位及植物器官，例如芽、葉、花及根，可提到的實例有葉、針葉、莖、幹、花、子實體、果實、種子、根、塊莖以及根莖。植物部位還包括採收物，以及無性與有性繁殖物，例如秧苗、塊莖、根莖、插條和種子。
使用活性化合物對植物及植物部位進行的本發明處理，可依據常規處理方法直接進行或使化合物作用於其環境、生境或貯存空間，所述常規處理方法包括，例如浸泡、噴霧、蒸發、霧化、撒播、塗抹、在處理繁殖物、特別是種子的情況下，還可塗布一層或多層。
在保護材料方面，本發明的化合物可用於保護工業材料免受不想要的微生物的侵染和破壞。
本發明所稱工業材料的含義應理解為工業使用而製成的非活體(non-liying)材料。例如，待由本發明的活性化合物保護以免受微生物改變(change)或破壞的工業材料可為粘合劑、膠料、紙張及板材、織物、皮革、木材、塗料及塑料製品、冷卻潤滑劑(coolinglubricant)及其它可受微生物侵染或破壞的材料。可被微生物繁殖損害的生產工厂部件，例如冷卻水迴路，亦在待保護材料的範圍內。在本發明範圍內所指的工業材料優選為粘合劑、膠料、紙張及板材、皮革、木材、塗料、冷卻潤滑劑及換熱液，特別優選木材。
可使得工業材料發生退化或改變的微生物為，例如細菌、真菌、酵母菌、藻類及粘液生物。本發明的活性化合物優選對抗真菌，特別是黴菌、木材退色真菌及木腐真菌(擔子菌)，以及粘液生物及藻類。
作為實例可提出以下屬微生物鏈格孢屬(Alternaria)，例如鏈格孢(Alternaria tenuis)，麴黴屬(Aspergillus)，例如黑麴黴(Aspergillus nigar)，毛殼菌(Chaetomium)，例如球毛殼菌(Chaetomium globosum)，Coniophora，例如Coniophora puetana，香菇屬(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)，青黴屬(Penicillium)，例如灰綠青黴(Penicillium glaucum)，多孔菌屬(Polyporus)，例如雜色多孔菌(Polyporusversicolor)，短梗黴屬(Aureobasidium)，例如出芽短梗黴(Aureobasidiumpullulans)，核莖點屬(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila，木黴屬(Trichoderma)，例如綠色木黴(Trichoderma viride)，埃希氏菌屬(Escherichia)，例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli)，假單胞菌屬(Pseudomonas)，例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，葡萄球菌屬(Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
依據其具體的物理和/或化學特性，可將本發明活性化合物轉化為常規製劑，例如溶液劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、及聚合物中與種子包衣(coating)組合物中的微膠囊劑、及ULV冷卻與加溫彌霧(warm fogging)製劑。
所述製劑以已知方式製備，例如將活性化合物與填充劑(extender)混合，即，與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合，同時可任選使用表面活性劑，即，乳化劑和/或分散劑和/或發泡劑。如果使用的填充劑為水，還可使用，例如有機溶劑作為輔助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物、例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳香族化合物或氯化脂族烴、例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂族烴、例如環己烷或石蠟(如石油餾分)，醇、例如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮、例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環己酮，強極性溶劑、例如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸，或水。液化氣填充劑或載體的含義應理解為標準溫度及大氣壓下為氣態的液體，例如氣溶膠推進劑、例如滷代烴，或丁烷、丙烷、氮氣及二氧化碳。適合的固體載體為例如粉碎的天然礦物、例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土，以及粉碎的合成礦物、例如高分散二氧化矽、氧化鋁及矽酸鹽。適用於顆粒劑的固體載體為例如粉碎並分級的天然巖石、例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白雲石，或合成的無機及有機粉顆粒，及有機物顆粒、例如鋸木屑、椰殼、玉米穗芯及菸草莖。適合的乳化劑和/或發泡劑為例如非離子及陰離子乳化劑、例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽、或蛋白質水解產物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。
所述製劑中可使用膠粘劑、例如羧甲基纖維素，及粉末、顆粒或膠乳形式的天然及合成聚合物、例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯、或天然磷脂、例如腦磷脂及卵磷脂，及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油及植物油。
可使用著色劑，例如無機顏料、例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍，及有機染料、例如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料，及微量營養物、例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。
所述製劑一般包括0.1至95重量百分比的活性化合物，優選0.5至90％。
本發明的活性化合物也可直接或以其製劑的形式而與已知殺真菌劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑的混合物的形式使用，以便加寬，例如活性譜或防止產生抗性。在許多情況下，可獲得協同效應，即，混合物的活性高於單組分的活性。
適宜的混合組分有，例如，以下化合物殺真菌劑2-苯基苯酚、8-羥基喹啉硫酸化物、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈(anilazine)、戊環唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、benalaxyl M、麥鏽靈(benodanil)、苯菌靈(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、苄烯酸(benzamacril)、異丁基苄烯酸、雙丙氨膦(bilanafos)、樂殺蟎(binapacryl)、聯苯、雙苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌靈(bupirimate)、粉並定(buthiobate)、丁胺、石硫合劑(calcium polysulphide)、卡巴西黴素(capsimycin)、敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、氯環丙醯胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、滅蟎猛(chinomethionat)、滅瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、環氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、環唑醇(cyproconazole)、嘧菌環胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、Dagger G、雙乙氧咪唑威(debacarb)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、diclocymet、噠菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙黴威(diethofencarb)、噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯醯嗎啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敵蟎普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、雙吡硫翁(dipyrithione)、滅菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、dodine、敵菌酮(drazoxolon)、克瘟散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、韓樂寧(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿靈(fenapanil)、異嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamid)、種衣酯(fenitropan)、稻瘟醯胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、flubenzimine、氟噁菌(fludioxonil)、氟聯苯菌(flumetover)、氟嗎啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟矽唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟醯胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-Al)、藻菌磷鈉(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋氨丙靈(furalaxyl)、呋吡唑靈(furametpyr)、滅菌胺(furcarbanil)、拌種胺(furmecyclox)、雙胍鹽(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazol)、烯菌靈(imazalil)、醯胺唑(imibenconazole)、雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine triacetate)、雙胍三辛烷基苯磺酸鹽(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、環戊唑醇(ipconazole)、異稻瘟淨(iprobenfos)、異丙定(iprodione)、纈黴威(iprovalicarb)、人間黴素(irumamycin)、稻瘟靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷黴素(kasugamycin)、亞胺菌(kresoxim-methyl)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、丙氧滅鏽胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、環戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代森聯(metiram)、叉氨苯醯胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多黴素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多馬黴素(natamycin)、nicobifen、異丙消(nitrothal-isopropyl)、noviflumuron、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、
甲呋醯胺(ofurace)、orysastrobin、噁霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、oxpoconazole、氧化萎鏽靈(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、雙氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、多抗黴素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、殺菌利(procymidone)、百維靈(propamocarb)、propanos ine-sodium、丙環唑(propiconazole)、丙森鋅(propineb)、proquinazid、prothioconazole、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、pyrrolnitrin、唑喹菌酮(quinconazole)、喹氧靈(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、矽氟唑(simeconazole)、螺噁茂胺(spiroxamine)、硫磺、戊唑醇(tebuconazole)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、tetcyclacis、氟醚唑(tetraconazole)、涕必靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基託布津(thiophanate-methyl)、福美雙(thiram)、tioxymid、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、對甲抑菌靈(tolyfluanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、三環唑(tricyclazole)、克啉菌(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效黴素A(validamycin A)、烯菌酮(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯醯菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺醯基)氨基]丁醯胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺醯基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲醯胺、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲醯胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、actinovate、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環庚醇、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環丙烷甲醯胺、N-丁基-8-(1，1-二甲基乙基)-1-氧雜螺[4.5]癸-3-胺、四硫代碳酸鈉；以及銅鹽及其製劑，例如波爾多液混合物(Bordeauxmixture)、氫氧化銅、環烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸銅、硫雜靈(cufraneb)、氧化亞銅、代森錳銅(mancopper)、喹啉銅(oxine-copper)。
殺細菌劑溴硝丙二醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳(nickel-dimethyldithiocarbamate)、春雷黴素、異噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土黴素(oxytetracyclin)、噻菌靈(probenazole)、鏈黴素(streptomycin)、葉枯酞(tecloftalam)、硫酸銅及其它銅製劑。
殺昆蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑1.乙醯膽鹼酯酶(AChE)抑制劑1.1氨基甲酸酯類，例如棉鈴威(alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、碸滅威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、甲基吡惡磷(azamethiphos)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、必克蝨(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、西維因(carbaryl)、蟲蟎威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除線威(chloethocarb)、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、敵蠅威(dimetilan)、苯蟲威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、滅蟲威(methiocarb)、滅多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混殺威(trimethacarb)、XMC、滅殺威(xylylcarb)1.2有機磷酸酯類，例如高滅磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤蟲氯磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulfone)、氯亞磷(dialifos)、二嗪農(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、殺螟松(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚蟲磷(heptenophos)、
碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟淨(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、O-水楊酸異丙酯、異噁唑啉(isoxathion)、馬拉松(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、蟲蟎畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、碸吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基一六○五(parathion methyl)、乙基一六○五(parathionethyl)、稻豐散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、蟲蟎磷(pirimiphos methyl)、乙基蟲蟎磷(pirimiphos ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、烯蟲磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打殺磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹噁磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(trichlorfon)、蚜滅多(yamidothion)；2.鈉通道抑揚調節劑/電壓依賴性鈉通道阻斷劑2.1合成除蟲菊酯類，例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除蟲菊(d-順-反，d-反)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、反丙烯除蟲菊-S-環戊基異構體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反滅蟲菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、順-氯氰菊酯、順-滅蟲菊(cis-resmethrin)、順-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-，beta-，theta-，zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R異構體)(empenthrin(1R isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、滅殺菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(順-反-)、苯醚菊酯(1R反式異構體)(phenothrin(1Rtrans isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、滅蟲菊、RU-15525、滅蟲矽醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R反式異構體)(tetramethrin(1R trans-isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除蟲菊素(pyrethrin)(除蟲菊(pyrethrum))、2.2噁二嗪類(oxadiazine)，例如噁二唑蟲(indoxacarb)3.乙醯膽鹼受體激動劑/拮抗劑
3.1氯菸鹼類/新菸鹼類(neonicotinoid)，例如吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)3.2菸鹼(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、巴丹(cartap)4.乙醯膽鹼受體抑揚調節劑4.1 spinosyn類，例如艾克敵105(spinosad)5.GABA受控氯離子通道拮抗劑5.1環二烯有機氯類，例如毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulphan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)5.2 Fiprole類，例如乙酞蟲睛(acetoprole)、乙蟲清(ethiprole)、銳勁特(fipronil)、氟吡唑蟲(vaniliprole)6.氯離子通道激活劑類6.1 Mectin類，例如阿維菌素(abamectin、avermectin)、埃瑪菌素(emamectin)、埃瑪菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、伊維菌素(ivermectin)、彌拜菌素(milbemectin)、米爾倍黴素(milbemycin)7.保幼激素模擬物類例如噁茂醚(diofenolan)、epofenonane、雙氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蠅醚(pyriproxifen)、烯蟲硫酯(triprene)
8.蛻皮激素激動劑/幹擾劑(disruptor)類8.1二醯基肼類，例如環蟲醯肼(chromafenozide)、特丁苯醯肼(halofenozide)、甲氧苯醯肼(methoxyfenozide)、雙苯醯肼(tebufenozide)9.甲殼質生物合成抑制劑9.1苯甲醯脲類，例如雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲殺(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟蟎脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏蟲磷(teflubenzuron)、殺蟲隆(triflumuron)9.2噻嗪酮(buprofezin)9.3滅蠅胺(cyromazine)10.氧化磷酸化抑制劑，ATP幹擾劑類10.1殺蟎硫隆(diafenthiuron)10.2有機錫類，例如唑環錫(azocyclotin)、三環錫(cyhexatin)、殺蟎錫(fenbutatin oxide)11.通過打斷H-質子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶劑(decoupler)類11.1吡咯類，例如氟唑蟲清(chlorfenapyr)11.2二硝基酚類，例如樂殺蟎(binapacryl)、敵蟎通(dinobuton)、敵蟎普(dinocap)、DNOC12.Side-I電子轉移抑制劑類12.1METI類，例如喹蟎醚(fenazaquin)、唑蟎酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、噠蟎酮(pyridaben)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、tolfenpyrad12.2滅蟻腙(hydramethylnon)
12.3開樂散(dicofol)13.Side-II電子轉移抑制劑類魚藤酮(Rotenone)14.Side-III電子轉移抑制劑類滅蟎醌(acequinocyl)、fluacrypyrim15.昆蟲腸道膜微生物幹擾劑類蘇雲金桿菌(Bacillus thuringiensis)菌株16.脂肪合成抑制劑16.1季酮酸(tetronic acid)類，例如螺蟎酯(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)16.2特特拉姆酸(tetramic acid)類，例如3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(別名碳酸-3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯，CAS註冊號382608-10-8)以及順-3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(CAS註冊號203313-25-1)17.甲醯胺類，例如氟啶蟲醯胺(flonicamid)18.章魚胺能激動劑類，例如蟲蟎脒(amitraz)19.鎂刺激的ATP酶抑制劑類，例如克蟎特(propargite)20.鄰苯二醯胺類，例如N2-[1，1-二甲基-2-(甲基磺醯基)乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1，2-苯二甲醯胺(CAS註冊號272451-65-7、flubendiamide)21.沙蠶毒素類似物，例如硫賜安(thiocyclam hydrogen oxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium)22.生物類，激素類或信息素類，
例如艾扎丁(azadirachtin)、桿菌種(Bacillus spec.)、僵菌種(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(Codlemone)、綠僵菌種(Metarrhizium spec.)、擬青黴種(Paecilomyces spec.)、敵貝特(Thuringiensin)、輪枝菌種(Verticillium spec.)23.作用機理未知或未確定的活性化合物類23.1燻蒸劑類，例如磷酸鋁、一溴甲烷、硫醯氟23.2選擇性拒食劑類，例如冰晶石、氟啶蟲醯胺(flonicamid)、拒嗪酮(pymetrozine)23.3蟎生長抑制劑類，例如四蟎嗪(clofentezine)、特苯噁唑(etoxazole)、噻蟎酮(hexythiazox)23.4amidoflumet、benclothiaz、苯蟎特(benzoximate)、聯苯肼酯(bifenazate)、溴蟎酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅蟎錳、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺蟎醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、地昔尼爾(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑蟎(flubenzimine)、flufenerim、氟替阿嗪(flutenzin)、誘蟲十六酯(gossyplure)、滅蟻腙(hydramethylnone)、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、油酸鉀、pyrafluprole、啶蟲丙醚(pyridalyl)、pyriprole
氟蟲胺(sulfluramid)、三氯殺蟎碸(tetradifon)、殺蟎好(tetrasul)、苯賽蟎(thiarathene)、verbutin，此外還有化合物丙基氨基甲酸-3-甲基苯基酯(速滅威Z(tsumacide Z))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS註冊號185982-80-3)及相應的3-內型異構體(CAS註冊號185984-60-5)(參見WO-96/37494、WO-98/25923)、以及含有殺昆蟲活性的植物提取物、線蟲、真菌或病毒的製劑。
還可以與其他已知活性化合物如除草劑，或者與肥料和生長調節劑、安全劑和/或化學信息化合物混合。
另外，本發明的式(I)化合物還具有非常好的抗真菌(antimycotic)活性。它們具有非常寬的抗真菌活性譜，特別是針對皮膚癬菌(dermatophytes)和酵母菌、黴菌、雙相性真菌(例如針對念珠菌屬(Candida)菌種，如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))，以及絮狀表皮癬菌(Epidermophytonfloccosum)、麴黴(Aspergillus)菌種如黑麴黴(Aspergillus niger)和煙麴黴(Aspergillus fumigatus)、毛癬菌屬(Trichophyton)菌種如須癬毛癬菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢黴屬(Microsporon)菌種如犬小孢黴(Microsporon canis)和Microsporonaudouinii。所列真菌決不限制可涵蓋的真菌譜，而僅起說明作用。
可使用活性化合物本身、其製劑形式或由其製備的使用形式，如即用(ready-to-use)溶液、懸浮劑、可溼性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉末劑和顆粒劑。施用以常規方式進行，例如通過澆灌、噴霧、霧化、撒播、撒粉、噴沫、噴灑等。還可採用超低量法(ultra-low-volumemethod)施用活性化合物，或者將所述活性化合物製劑或活性化合物本身注射到土壤中。還可處理植物種子。
本發明的活性化合物用作殺真菌劑時，施用率可依據施用類型在較寬的範圍內變化。對於處理植物部位而言，活性化合物的施用率一般為0.1至10,000g/ha(公頃)，優選10至1000g/ha。對於拌種，活性化合物的施用率一般為0.001至50g每千克種子，優選0.01至10g每千克種子。對於土壤處理，活性化合物的施用率一般為0.1至10,000g/ha，優選1至5000g/ha。
如上所述，可依據本發明處理所有的植物及其部位。在一個優選實施方案中，處理了野生植物種和植物栽培種，或由常規生物育種方法，如雜交或原生質體融合獲得的植物種，及其部位。在另一個優選實施方案中，處理了由遺傳工程——如果適當的話還可與常規方法相結合——而獲得的轉基因植物及植物栽培種(遺傳修飾的生物)及其部位。術語「部位」或「植物的部位」或「植物部位」解釋如上。
特別優選地，將各種情形下市售或使用的植物栽培種的植物依據本發明進行處理。植物栽培種應理解為具有新的特性(「特徵」)的植物，它們通過常規的育種方法、通過誘變或者通過重組DNA技術而獲得。它們可以是栽培種、變種、生物型(biotype)或基因型。
依據植物種或植物栽培種、其種植地點及生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營養)，本發明的處理也可產生超加和性(superadditive)(「協同的」)效應。由此，可取得如下超過實際預期的效果，例如，可降低本發明所用物質或組合物的施用率和/或加寬其活性譜和/或提高其活性、改善植物生長狀況、提高高溫或低溫耐受性、提高對乾旱或對水或對土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質、使採收更簡易、加速成熟、提高產量、改善採收產品的質量和/或提高其營養價值、改善採收產品的貯存穩定性和/或其加工性能。
優選由本發明處理的轉基因植物或植物栽培種(通過遺傳工程獲得)包括在遺傳修飾過程中接受遺傳物質的所有植物，所述遺傳物質將特別有利的有用特性(「特徵」)賦予這些植物。所述特性的實例為改善植物生長、提高高溫或低溫耐受性、提高對乾旱或對水或對土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質、使採收更簡易、加速成熟、提高採收產量、改善採收產品的質量和/或提高其營養價值、改善採收產品的貯存穩定性和/或其加工性能。所述特性的特別強調的其它實例為植物對動物及微生物害蟲的更高的抵抗力，例如對昆蟲、蟎蟲、植物致病真菌、細菌和/或病毒，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可提出的轉基因植物的實例為重要的農作物植物，例如穀物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菸草、油菜(oilseed rape)及果樹(果實為蘋果、梨、柑橘類果實及葡萄)，特別強調的為玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、菸草及油菜。特別強調的特徵為通過在植物體內形成毒素、特別是由蘇雲金桿菌(Bacillus Thuringiensis)的遺傳物質(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c Cry2Ab、Cry3Bb及CryIF以及其結合；以下稱「Bt植物」)形成的毒素來提高植物對昆蟲、蛛形綱、線蟲、蛞蝓和蝸牛的抵抗力。特別強調的其他特徵有，植物通過系統獲得性抗性(SAR)、系統素、植物抗毒素、引發物以及抗性基因和相應的表達蛋白質和毒素而提高的對於真菌、細菌和病毒的抵抗力。特別強調的其他特徵有植物對某些除草活性化合物的提高的耐受性，例如咪唑啉酮類、磺醯脲類、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如「PAT」基因)。賦予所述需要特徵的基因也可在轉基因植物體內相互組合。可提及的「Bt植物」的實例為市售的商標名稱為YIELD GARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)及NewLeaf(馬鈴薯)的玉米變種、棉花變種、大豆變種及馬鈴薯變種。可提出的具有除草劑耐受性的植物的實例為市售的商標名稱為Roundup Ready(具有草甘磷耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link(具有phosphinotricin耐受性，例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)及STS(具有磺醯脲耐受性，例如玉米)的玉米變種、棉花變種及大豆變種。可提出的具有除草劑抗性的植物(以常規的除草劑耐受性方式育種的植物)包括Clearfield的市售變種(例如玉米)。當然，以上敘述也適用於具有所述基因特徵或待開發的基因特徵的植物栽培種，所述植物將在未來進行開發和/或上市。
所列植物可依據本發明通過特別有利的方式用本發明的通式I的化合物或活性化合物混合物進行處理。上述活性化合物和混合物的優選範圍也適用於所述植物的處理。特別強調的為用本發明具體提及的化合物或混合物對植物進行處理。
本發明的活性化合物的製備和應用在以下實施例中說明。
製備實施例實施例1 在保護氣體(氬氣)下，將0.56ml(3.38mmol)N，N-二異丙基乙胺和1.18g(2.5mmol)溴代三吡咯烷鏻六氟磷酸鹽(PyBrop)加入至516mg(2.0mmol)2-碘代噻吩-3-羧酸和300mg(1.7mmol)2-(1，3-二甲基丁基)苯胺的10ml乙腈溶液中。反應混合物在室溫下攪拌24小時並採用如下步驟進行處理加至水中，用乙酸乙酯萃取，通過硫酸鈉乾燥並減壓濃縮。柱色譜法(環己烷/乙酸乙酯梯度)得到150mg(理論產量的21％)N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘代噻吩-3-甲醯胺[logP(pH＝2.3)＝4.14]。
實施例2 在保護氣體(氬氣)下，將0.56ml(3.38mmol)N，N-二異丙基乙胺和1.18g(2.5mmol)溴代三吡咯烷鏻六氟磷酸鹽(PyBrop)加入至483mg(2.02mmol)2-碘代呋喃-3-羧酸和300mg(1.7mmol)2-(1，3-二甲基丁基)苯胺的10ml乙腈溶液中。反應混合物在室溫下攪拌24小時並採用如下步驟進行處理加至水中，用乙酸乙酯萃取，通過硫酸鈉乾燥並減壓濃縮。柱色譜法(環己烷/乙酸乙酯梯度)得到130mg(理論產量的18％)N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-2-碘-3-糠醯胺[logP(pH＝2.3)＝3.88]。
以類似於實施例1和2的方法，並根據本發明製備方法(a)至(h)總括性說明中給出的詳述，得到下表1所列的式(I)化合物。
表1



a)標有「*」的鍵與醯胺相連，標有「#」的鍵與Z基相連。
b)標有「+」的鍵與M基相連。
所給出的logP值的測定按照EEC Directive 79/831 Annex V.A8，在反相柱(C18)上通過HPLC(高效液相色譜)進行。溫度43℃。
在酸範圍(pH2.3)中用於測定的流動相0.1％磷酸水溶液，乙腈；線性梯度為10％乙腈至90％乙腈。
採用logP值(通過保留時間在兩個連續烷酮之間採用線性插入進行logP值的測定)已知的無支鏈2-烷酮(3～16個碳原子)進行校準。
採用200nm～400nm的UV光譜在最大色譜信號處測定最大λ值。
應用實施例實施例A單囊殼屬試驗(黃瓜)/保護性溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙醯胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物製劑，混合1重量份活性化合物和所述量的溶劑和乳化劑，並將所述濃液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑植物幼苗。當噴塗層變幹後，用鳳仙花單囊殼(Sphaerotheca fuliginea)的孢子水懸浮液接種該植物。然後將植物置於溫度為23℃，相對大氣溼度為70％的溫室中。
接種後7天進行評估。0％表示藥效等於對照組的藥效，而100％的藥效表示未觀察到感染。
表A單囊殼屬試驗(黃瓜)/保護性
表A單囊殼屬試驗(黃瓜)/保護性
表A單囊殼屬試驗(黃瓜)/保護性
表A單囊殼屬試驗(黃瓜)/保護性
表A單囊殼屬試驗(黃瓜)/保護性
實施例B黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙醯胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物製劑，混合1重量份活性化合物和所述量的溶劑和乳化劑，並將所述濃液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑植物幼苗。當噴塗層變幹後，用蘋果黑星病病原體，即蘋果黑星病菌(Venturia inaequalis)分生孢子的水懸浮液接種該植物，然後將植物置於溫度為約20℃，相對大氣溼度為100％的培養室中1天。
再將植物置於溫度為約21℃，相對大氣溼度為約90％的溫室中。
接種後10天進行評估。0％表示藥效等於對照組的藥效，而100％的藥效表示未觀察到感染。
表B黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性
表B黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性
表B黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性
表B黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性
表B黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性
表B黑星菌屬試驗(蘋果)/保護性
實施例C葡萄孢屬試驗(豆)/保護性溶劑24.5重量份丙酮24.5重量份二甲基乙醯胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物製劑，混合1重量份活性化合物和所述量的溶劑和乳化劑，並將所述濃液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑植物幼苗。當噴塗層變幹後，用兩塊殖有灰葡萄孢(Botrytis cinerea)的瓊脂放在各片葉子上。將接種後的植物置於溫度為約20℃，相對大氣溼度為100％的暗室中。
接種後2天，對葉子受感染面積的大小進行評估。0％表示藥效等於對照組的藥效，而100％的藥效表示未觀察到感染。
表C葡萄孢屬試驗(豆)/保護性
表C葡萄孢屬試驗(豆)/保護性
表C葡萄孢屬試驗(豆)/保護性
表C葡萄孢屬試驗(豆)/保護性
表C葡萄孢屬試驗(豆)/保護性
表C葡萄孢屬試驗(豆)/保護性
表C葡萄孢屬試驗(豆)/保護性 實施例D柄鏽菌屬試驗(小麥)/治療性溶劑50重量份N，N-二甲基乙醯胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物製劑，混合1重量份活性化合物和所述量的溶劑和乳化劑，並將濃液用水稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑幼年的植物。當噴塗層變幹後，用隱匿柄鏽菌(Puccinia recondita)的分生孢子懸浮液噴灑該植物。將該植物置於溫度為20℃，相對大氣溼度為100％的培養室中48小時。
然後將植物置於溫度為約20℃，相對大氣溼度為80％的溫室中以促進鏽皰的發育。
接種後10天進行評估。0％表示藥效等於對照組的藥效，而100％的藥效表示未觀察到感染。
表D柄鏽菌屬試驗(小麥)/保護性
表D柄鏽菌屬試驗(小麥)/保護性
表D柄鏽菌屬試驗(小麥)/保護性
表D柄鏽菌屬試驗(小麥)/保護性
實施例E鏈格孢屬試驗(番茄)/保護性溶劑49重量份N，N-二甲基甲醯胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為製備適宜的活性化合物製劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑及乳化劑混合，並用水將濃縮物稀釋至所需濃度。
為測試保護活性，用活性化合物的製劑以所述的施用率噴灑幼年的番茄植物。處理後1天，用茄鏈格孢菌(Alternaria solani)的孢子懸浮液對植物進行接種，然後將植物置於溫度為20℃、相對大氣溼度為100％下24小時。再將植物置於溫度為20℃、相對大氣溼度為96％中。
接種後7天進行評估。0％表示藥效等於對照組的藥效，而100％的藥效表示未觀察到感染。
表E鏈格孢屬試驗(番茄)/保護性
權利要求
1.式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺 其中，A代表O(氧)或S(硫)，Hal代表滷素R代表氫、C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8滷代環烷基；甲醯基、甲醯基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1～13個氟、氯和/或溴原子的滷代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、滷代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C8-C8環烷基)羰基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C6滷代烷基)羰基、(C1-C6滷代烷氧基)羰基、(滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8滷代環烷基)羰基；或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5，R1代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6滷代烷基、C1-C6滷代烷氧基、滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8滷代環烷基，R2和R3彼此獨立地各自代表氫、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C8滷代烷基、滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8滷代環烷基，R2和R3還和與它們相連的氮原子一起形成具有5～8個環原子的飽和雜環，所述飽和雜環任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環還可再另外含有1或2個選自氧、硫和NR6的不相鄰的雜原子，R4和R5彼此獨立地代表氫、C1-C8烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C8滷代烷基、C3-C8滷代環烷基，R4和R5還和與它們相連的氮原子一起形成具有5～8個環原子的飽和雜環，所述飽和雜環任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環還可再另外含有1或2個選自氧、硫和NR6的不相鄰的雜原子，R6代表氫或C1-C6烷基，M代表各自被R7單取代的苯基環、噻吩環、吡啶環、嘧啶環、噠嗪環或吡嗪環，或者代表被R7-A取代的噻唑環，R7代表氫、氟、氯、甲基、異丙基、甲硫基或三氟甲基，R7-A代表氫、甲基、甲硫基或三氟甲基，Z代表Z1、Z2、Z3或Z4，其中Z1代表任選被相同或不同的取代基單取代至五取代的苯基，Z2代表各自任選被相同或不同的取代基單取代或多取代的二環烷基或環烷基，Z3代表未取代的C2-C20烷基，或者代表被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C20烷基，其中環烷基部分本身可任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，Z4代表各自任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基，其中環烷基部分本身可任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，R8和R9彼此獨立地代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基或C1-C6滷代烷基，R10代表氫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C6滷代烷基，C2-C6滷代烯基，C2-C6滷代炔基，C3-C6環烷基，或者代表各自任選取代的苯基或苯基烷基，或者M與Z一起代表各自任選被甲基單取代至三取代的1H-2，3-二氫茚-4-基、1，3-二氫-2-苯並呋喃-4-基或1，3-二氫-2-苯並噻吩-4-基。
2.權利要求1的式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺，其中A代表O(氧)或S(硫)，Hal代表氟、氯、溴或碘，R代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷基亞磺醯基、C1-C4烷基磺醯基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C8滷代環烷基；甲醯基、甲醯基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1～13個氟、氯和/或溴原子的滷代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、滷代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C6烷基)羰基、(C1-C4烷氧基)羰基、(C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6環烷基)羰基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C4滷代烷基)羰基、(C1-C4滷代烷氧基)羰基、(滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基)羰基、(C3-C6滷代環烷基)羰基；或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5，R1代表氫、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、C1-C4滷代烷氧基、滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6滷代環烷基，R2和R3彼此獨立地各自代表氫、C1-C6烷基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、滷代-C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C3-C6滷代環烷基，R2和R3還和與它們相連的氮原子一起形成具有5或6個環原子的飽和雜環，所述飽和雜環任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代，其中所述雜環還可再另外含有1或2個選自氧、硫和NR6的不相鄰的雜原子，R4和R5彼此獨立地代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C4滷代烷基、C3-C6滷代環烷基，R4和R5還和與它們相連的氮原子一起形成具有5或6個環原子的飽和雜環，所述飽和雜環任選被選自滷素和C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代，其中所述雜環還可再另外含有1或2個選自氧、硫和NR6的不相鄰的雜原子，R6代表氫或C1-C4-烷基，M代表以下環之一， 其中標有「*」的鍵與醯胺相連，標有「#」的鍵與Z基相連，R7代表氫、氟、氯、甲基、異丙基、甲硫基或三氟甲基，R7-A代表氫、甲基或三氟甲基，Z代表Z1、Z2、Z3或Z4，其中Z1代表任選被相同或不同的取代基單取代至五取代的苯基，所述取代基分別選自下列W1，W1代表滷素、氰基、硝基、氨基、羥基、甲醯基、羧基、氨基甲醯基、氨基硫羰基；各自具有1至8個碳原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的烷基、羥烷基、氧代烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、二烷氧基烷基、烷硫基、烷基亞磺醯基或烷基磺醯基；各自具有2至6個碳原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的烯基或烯氧基；各自具有1至6個碳原子並且具有1至13個相同或不同的滷素原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的滷代烷基、滷代烷氧基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基或滷代烷基磺醯基；各自具有2至6個碳原子並且具有1至11個相同或不同的滷素原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的滷代烯基或滷代烯氧基；在各自的烴鏈中具有1至6個碳原子的、分別為直鏈或帶有支鏈的烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰基氧基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、芳烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基氧基，在各自的烴鏈中具有2至6個碳原子的烯基羰基或炔基羰基；各自具有3至6個碳原子的環烷基或環烷氧基；各自任選被選自氟、氯、氧代、甲基、三氟甲基和乙基的相同或不同的取代基單取代至四取代的、雙鍵連接的具有3或4個碳原子的亞烷基、具有2或3個碳原子的氧化亞烷基、或者具有1或2個碳原子的二氧化亞烷基；或者基團-C(Q1)＝N-Q2，其中Q1代表氫、羥基或具有1至4個碳原子的烷基，具有1至4個碳原子並且具有1至9個氟、氯和/或溴原子的滷代烷基，或者具有1至6個碳原子的環烷基，並且Q2代表羥基、氨基、甲基氨基、苯基、苄基，或者代表各自任選被氰基、羥基、烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基或苯基取代的具有1至4個碳原子的烷基或烷氧基，或者代表各自具有2至4個碳原子的烯氧基或炔氧基，以及苯基、苯氧基、苯硫基、苯甲醯基、苯甲醯基亞乙烯基、肉桂醯基、雜環基或者各自的烷基部分分別具有1至3個碳原子的苯基烷基、苯基烷氧基、苯基烷硫基或雜環烷基，上述各基團的環部分任選被滷素和/或直鏈或帶有支鏈的、具有1至4個碳原子的烷基或烷氧基單取代至三取代，Z2代表各自任選被選自滷素和/或C1-C4烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代的、各自具有3至10個碳原子的環烷基或二環烷基，Z3代表未取代的C2-C20烷基，或者代表被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C20烷基，其中環烷基部分本身可任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基和C1-C4滷代烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代，Z4代表各自任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6滷代烷硫基、C1-C6滷代烷基亞磺醯基、C1-C6滷代烷基磺醯基、C1-C6滷代烷氧基、C1-C6滷代烷基氨基、滷代-二(C1-C6烷基)氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基，其中環烷基部分本身可任選被選自氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基和C1-C4滷代烷基的相同或不同的取代基單取代至四取代，R8和R9彼此獨立地代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基或C1-C3烷硫基-C1-C3烷基，R10代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C3烷氧基-C1-C3烷基、C1-C3烷硫基-C1-C3烷基、C3-C6環烷基，苯基或苄基，或者M與Z一起代表1，1，3-三甲基-1H-2，3-二氫茚-4-基、1，3-二甲基-1H-2，3-二氫茚-4-基、1，1，3-三甲基-1，3-二氫-2-苯並呋喃-4-基、1，3-二甲基-1，3-二氫-2-苯並呋喃-4-基、1，1，3-三甲基-1，3-二氫-2-苯並噻吩-4-基或1，3-二甲基-1，3-二氫-2-苯並噻吩-4-基。
3.製備權利要求1的式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺的方法，其特徵在於，a)如果合適在催化劑的存在下，如果合適在縮合劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(II)的羧酸衍生物與式(III)的苯胺衍生物反應， 其中，式(II)的A和Hal如權利要求1所定義，並且X1代表滷素或羥基，式(III)的R、M和Z如權利要求1所定義，或者，b)在催化劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(IV)的滷代甲醯胺與式(V)的硼酸衍生物反應 其中，式(IV)的A、Hal、R和M如權利要求1所定義，X2代表溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，式(V)的Z1如權利要求1所定義，並且G1和G2各自代表氫，或一起代表四甲基亞乙基，或者，(c)在催化劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(VI)的硼酸衍生物與式(VII)的苯基衍生物反應， 其中，式(VI)的A、Hal、R和M如權利要求1所定義，G3和G4各自代表氫，或一起代表四甲基亞乙基，式(VII)的Z1如權利要求1所定義，並且X3代表氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，或者，(d)在鈀或鎳催化劑的存在下，並且在4，4，4』，4』，5，5，5』，5』-八甲基-2，2』-雙-1，3，2-二氧硼雜環戊烷的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在稀釋劑的存在下，使式(IV)的滷代甲醯胺與式(VII)的苯基衍生物反應， 其中，式(IV)的A、Hal、R和M如權利要求1所定義，X2代表溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，式(VII)的Z1如權利要求1所定義，並且X3代表氯、溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，或者，(e)如果合適在稀釋劑的存在下，並且如果合適在催化劑的存在下，使式(I-a)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺氫化， 其中，A、Hal、R和M如權利要求1所定義，X4代表各自任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20烯基或C2-C20炔基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，或者，(f)如果合適在稀釋劑的存在下，並且如果合適在酸的存在下，使式(VIII)的羥烷基甲醯胺脫水， 其中，A、Hal、R和M如權利要求1所定義，X5代表任選另外被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20羥烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，或者，(g)如果合適在稀釋劑的存在下，如果合適在酸結合劑的存在下，並且如果合適在一種或多種催化劑的存在下，使式(IV)的滷代甲醯胺與式(IX)的炔烴反應或與式(X)的烯烴反應， 其中，式(IV)的A、Hal、R和M如權利要求1所定義，X2代表溴、碘或三氟甲基磺酸酯基，式(IX)的G5代表任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C18烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，式(X)的G6、G7和G8彼此獨立地各自代表氫或任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，並且開鏈分子部分(不含取代基)的碳原子總數不超過20，或者(h)如果合適在稀釋劑的存在下，式(XI)的酮與通式(XII)的磷化合物反應， 其中，式(XI)的A、Hal、R和M如權利要求1所定義，G9代表氫或任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C18烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，式(XII)的G10代表任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C18烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代，Px代表基團-P+(C6H5)3Cl-、-P+(C6H5)3Br-、-P+(C6H5)3I-、-P(＝O)(OCH3)3或-P(＝O)(OC2H5)3，或者，(i)在鹼的存在下並且在稀釋劑的存在下，使式(I-b)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺與式(XIII)的滷化物反應， 其中，式(I-b)的A、Hal、R、M和Z如權利要求1所定義，式(XIII)的Ra代表C1-C8烷基、C1-C6烷基亞磺醯基、C1-C6烷基磺醯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8環烷基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的C1-C6滷代烷基、C1-C4滷代烷硫基、C1-C4滷代烷基亞磺醯基、C1-C4滷代烷基磺醯基、滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C8滷代環烷基；甲醯基、甲醯基-C1-C3烷基、(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；各自具有1～13個氟、氯和/或溴原子的滷代-(C1-C3烷基)羰基-C1-C3烷基、滷代-(C1-C3烷氧基)羰基-C1-C3烷基；(C1-C8烷基)羰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8環烷基)羰基；各自具有1～9個氟、氯和/或溴原子的(C1-C6滷代烷基)羰基、(C1-C6滷代烷氧基)羰基、(滷代-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基)羰基、(C3-C8滷代環烷基)羰基；或者-C(＝O)C(＝O)R1、-CONR2R3或-CH2NR4R5，R1、R2、R3、R4和R5如上定義，X6代表氯、溴或碘。
4.用於防治不想要的微生物的組合物，其特徵在於所述組合物含有至少一種權利要求1的式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺以及填充劑和/或表面活性劑。
5.權利要求1的式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺用於防治不想要的微生物的用途。
6.防治不想要的微生物的方法，其特徵在於將權利要求1的式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺施用於所述微生物和/或其生境。
7.製備用於防治不想要的微生物的組合物的方法，其特徵在於將權利要求1的式(I)的2-滷代呋喃基/噻吩基-3-甲醯胺與填充劑和/或表面活性劑混合。
8.式(IV)的滷代甲醯胺 其中，A、Hal、R和M如權利要求1所定義，X2代表溴或碘。
9.式(VI)的硼酸衍生物 其中，A、Hal、R和M如權利要求1所定義，G3和G4各自代表氫，或一起代表四甲基亞乙基。
10.式(VIII)的羥烷基甲醯胺 其中，A、Hal、R和M如權利要求1所定義，X5代表任選另外被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和/或C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C2-C20羥烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代。
11.式(XI)的酮， 其中，A、Hal、R和M如權利要求1所定義，G9代表氫或任選被選自滷素、烷硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、滷代烷硫基、滷代烷基亞磺醯基、滷代烷基磺醯基、滷代烷氧基、滷代烷基氨基、滷代二烷基氨基、-SiR8R9R10和C3-C6環烷基的相同或不同的取代基單取代或多取代的C1-C18烷基，其中環烷基部分本身可任選被滷素和/或C1-C4烷基取代。
全文摘要
式(I)的新的2－滷代呋喃基/噻吩基－3－甲醯胺，其中A、Hal、R、M和Z如說明書所定義，多種製備這些化合物的方法及其防治不想要的微生物的用途，以及新的中間體及其製備方法。
文檔編號C07D495/12GK1956973SQ200580004209
公開日2007年5月2日 申請日期2005年1月22日 優先權日2004年2月6日
發明者R·鄧克爾, H-L·埃爾比, Jn·格羅伊, B·哈特曼, P·達門, K-H·庫克, U·瓦克亨多夫-諾伊曼 申請人:拜爾農作物科學股份公司