磺醯磺隆的製備方法
2024-01-30 05:30:15
專利名稱：：磺醯磺隆的製備方法
技術領域：
：本發明涉及一種除草劑的製備方法，特別是涉及一種磺醯磺隆的製備方法。
背景技術：
：磺醯磺隆是近年來新開發的一種磺醯脲類超高效除草劑，其化學名稱為l-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)-3-(2-乙基磺醯基咪唑並[1，2-a]吡啶-3-基)磺醯脲。歐洲專利EP0477808公開了磺醯磺隆的一種製備方法，包括兩個歩驟(1)將2-乙硫基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺醯胺加入到二甲基甲醯胺中並添加間氯過氧苯甲酸在52(TC下攪拌反應3h;然後將混合物加入到冰水中過濾，再將濾餅加入到亞硫酸氫鈉溶液中在室溫下攪拌反應30min，過濾，用碳酸鈉和水分別洗滌，最後乾燥得到2-乙磺醯基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺醯胺。(2)將2-乙磺醯基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺與2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯加入到乙腈中並添加DBU(1,8-二氮雜環-(5,4，0)十一烯-7)，在室溫下攪拌反應3h，然後將混合物加入到水中，用鹽酸調至pH為23，最後再過濾水洗乾燥得到磺醯磺隆。該方法的兩個步驟中分別使用了價格昂貴的間氯過氧苯甲酸和DBU，且它們的消耗量大又不易回收，因此成本很高。而且反應過程中廢物排放量高，汙染大，難以工業化生產。
發明內容本發明的目的是克服上述問題，提供一種成本低、汙染少、適於工業化生產的磺醯磺隆的製備方法。實現本發明目的的技術方案是本發明的磺醯磺隆的製備方法歩驟如下①將反應物2-乙硫基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺加入到溶劑中，升溫至50。C10(TC，加入過量的雙氧水作為氧化劑而發生氧化反應46h，反應完成後，經過後處理得到2-乙磺醯基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺醯胺。②將步驟①得到的作為反應物的2-乙磺醯基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺、反應物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯以及催化劑加入到溶劑中，在4(TC7(TC的溫度下進行催化縮合反應68h，再經過後處理得到磺醯磺隆成品。其反應式如下上述步驟①中所述的雙氧水的濃度為10wt%30wt%，所述雙氧水與2-乙硫基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺醯胺的摩爾比為2:13:1;將雙氧水加入反應體系中的方式為在整個催化氧化反應過程中緩慢滴加。上述步驟①中所述的溶劑為低級羧酸、低級酮、低級腈、水中的一種，優選乙酸。上述步驟①的反應體系中還包括催化劑，所述催化劑與2-乙硫基咪唑[1,2力]吡啶-3-磺醯胺一起加入到溶劑中，所述催化劑為鉤酸、鉬酸、鎢酸鹽或者鉬酸鹽，所述催化劑的重量為2-乙硫基咪唑[l,2-a]吡啶-3-磺醯胺重量的0.1%5%。上述步驟②中所述的溶劑為低級酮、低級腈、低級醚、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、水中的一種，優選乙腈。上述步驟②中所述的催化劑為無機強鹼、碳酸鹽或低級烷氧化物，優選氫氧化鉀或氫氧化鈉。所述催化劑與2-乙磺醯基咪唑[l,2-a]吡啶-3-磺醯胺以及2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯一起加入到溶劑中，所述催化劑與2-乙磺醯基咪唑[l,2-a]吡啶-3-磺醯胺的摩爾比為1:11.5:1。上述步驟①中的後處理的方法是將反應體系冷卻至1(TC25i:，過濾、對所得濾餅水洗、乾燥而製得2-乙磺醯基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺。上述步驟②中的後處理的方法是將反應體系倒入冰水中，用鹽酸調至酸性，過濾、對過濾所得濾餅水洗、醇洗、乾燥而製得磺醯磺隆成品。本發明具有積極的效果(1)本發明的步驟①採用的氧化劑為雙氧水，其成本較低，並且反應過程中產生的副產品是水，因此汙染少。(2)本發明的步驟②中使用的催化劑為氫氧化鈉等無機化合物，其成本也較低，而且汙染也較少，適合工業化生產。具體實施例方式(實施例1)本實施例的磺醯磺隆的製備方法歩驟如下①將25.7g的反應物2-乙硫基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺醯胺(O.lmol)、O.lg的作為催化劑的鎢酸鈉和250ml作為溶劑的乙酸置於反應瓶中，升溫至7CTC，緩慢滴加27.2g濃度為30wt。/。的作為氧化劑的雙氧水(0.24mol)進入反應瓶中進行氧化反應，滴加結束後繼續保溫反應5h。隨後將反應後的體系冷卻到15°C。抽濾，對所得濾餅用120ml的水進行水洗、在8(TC下乾燥12h，得26.0g的生成物2-乙磺醯基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺醯胺的米白色固體，純度達98%，熔點為198.5201.6°C，收率達88%。②將14.45g步驟①得到的作為反應物的2-乙磺醯基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺醯胺(0.05mol)、13.8g的作為反應物的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯(0.05mol)、2,8g的作為催化劑的氫氧化鉀(0.05mol)和100ml的作為溶劑的乙腈置於反應瓶內，加熱到6(TC保溫反應7h。隨後將反應物倒入冰水中，用8ml的鹽酸將反應物調至酸性。過濾，對過濾所得濾餅用60ml的水進行水洗，再用少量甲醇洗滌，在8(TC下乾燥12h，得22.3g的磺醯磺隆的白色固體，純度達95%，熔點為202.5204.rC，收率達90%。(實施例2實施例6)各實施例與實施例l基本相同，不同之處見表l。表ltableseeoriginaldocumentpage7權利要求1、一種磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於具有以下步驟①將反應物2-乙硫基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺加入到溶劑中，升溫至50℃～100℃，加入過量的雙氧水作為氧化劑而發生氧化反應4～6h，反應完成後，經過後處理得到2-乙磺醯基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺；②將步驟①得到的作為反應物的2-乙磺醯基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺、反應物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯以及催化劑加入到溶劑中，在40℃～70℃的溫度下進行催化縮合反應6～8h，再經過後處理得到磺醯磺隆成品。2、根據權利要求1所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於歩驟①中所述的雙氧水的濃度為10wt%30wt%，所述雙氧水與2-乙硫基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺的摩爾比為2:13:1;將雙氧水加入反應體系中的方式為在整個催化氧化反應過程中緩慢滴加。3、根據權利要求1所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於歩驟①中所述的溶劑為低級羧酸、低級酮、低級腈、水中的一種。4、根據權利要求3所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於歩驟①中所述的溶劑為乙酸。5、根據權利要求1所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於歩驟①的反應體系中還包括催化劑，所述催化劑與2-乙硫基咪唑[l，2-a]吡啶-3-磺醯胺一起加入到溶劑中，所述催化劑為鎢酸、鉬酸、鴇酸鹽或者鉬酸鹽，所述催化劑的重量為2-乙硫基咪唑[l,2-a]吡啶-3-磺醯胺重量的0.1%5%。6、根據權利要求1所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於步驟②中所述的溶劑為低級酮、低級腈、低級醚、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、水中的一種。7、根據權利要求1所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於歩驟②中所述的溶劑為乙腈。8、根據權利要求6所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於步驟②中所述的催化劑為無機強鹼、碳酸鹽或低級烷氧化物，所述催化劑與2-乙磺醯基咪唑[1,2-3]吡啶-3-磺醯胺以及2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯一起加入到溶劑中，所述催化劑與2-乙磺醯基咪唑[l,2-a]吡啶-3-磺醯胺的摩爾比為1:11.5:1。9、根據權利要求8所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於所述催化劑為氫氧化鉀或氫氧化鈉。10、根據權利要求1至9之一所述的磺醯磺隆的製備方法，其特徵在於歩驟①中的後處理的方法是將反應體系冷卻至1(TC25'C，過濾、對所得濾餅水洗、乾燥而製得2-乙磺醯基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺；步驟②中的後處理的方法是將反應體系倒入冰水中，用鹽酸調至酸性，過濾、對過濾所得濾餅水洗、醇洗、乾燥而製得磺醯磺隆成品。全文摘要本發明公開了一種磺醯磺隆的製備方法，其步驟如下①將反應物2-乙硫基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺加入到溶劑中，升溫至50℃～100℃，加入過量的雙氧水作為氧化劑而發生氧化反應4～6h，反應完成後，經過後處理得到2-乙磺醯基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺。②將步驟①得到的作為反應物的2-乙磺醯基咪唑[1，2-a]吡啶-3-磺醯胺、反應物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶甲酸苯酯以及催化劑加入到溶劑中，在40℃～70℃的溫度下進行催化縮合反應6～8h，再經過後處理得到磺醯磺隆成品。本發明的方法成本較低，汙染少，適合工業化生產。文檔編號C07D471/00GK101362755SQ20081015708公開日2009年2月11日申請日期2008年9月24日優先權日2008年9月24日發明者周月根,孔繁蕾申請人:江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司;江蘇省激素研究所有限公司