萘酚衍生物的製作方法

2023-11-10 17:12:32 1

專利名稱：萘酚衍生物的製作方法
技術領域：
本發明涉及一種新型的偶氮化合物，其製備方法和用途。另外，本發明還涉及作為合成上述新的偶氮化合物的原料的新的萘酚衍生物及其製備方法。
背景技術：
近年，為了賦予和改良塗料、油墨、感光材料等的高附加值及更好的性能，特別是耐光性、耐溶劑性、耐水性、耐藥品性等，正在積極地開發新的顏料和染料。作為具體的實例，本發明人已經公開了用2-羥基萘-3，6-二羧酸、其酯、醯胺或醯脲衍生物作為偶合劑的偶氮化合物(WO98/16587)。
發明的概述本發明提供具有耐水性、耐藥品性、耐溶劑性、耐熱性，特別是耐光性優良，有良好的分散性、著色性，而且從橙色到紫色的廣泛範圍內有鮮豔光澤色相，兼有極好透明性的偶氮化合物。
本發明的特徵是，將2-羥基萘-3，6-二羧酸作為原料，用烷基醯胺衍生物修飾3-和/或6-位的羧基，得到耐光性特別優良的新的偶氮類的著色劑。
即本發明提供通式[I]的新的偶氮化合物 式中Y是-(CONH)n-X，或者是可經酯化的羧基；Y′是-(CONH)n-X′，或者是可經酯化的羧基；
(X和X』是可帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和脂肪族烴基，可帶有取代基的芳基或可帶有取代基的有共軛雙鍵的雜環基；n表示1或2的整數；但是當Y或Y』的任何一個是羧基時，該羧基可以形成可接受的鹽)；R2是氫原子，可帶有支鏈的碳原子數1-6的烷基，碳原子數1-6的醯基或苯基烷基；Q是可帶有支鏈的碳原子數1-6的烷基，可帶有支鏈的碳原子數1-6的烷氧基，滷素原子，磺基，硝基，亞硝基或氨基；m是0-3的整數(m是1時，Q可以和兩個稠合環的任何一個連接，當m是2或3時，Q可以和任何一個稠合環或兩個稠合環連接，或者和兩個稠合環一起形成環)，以及Z是可帶有取代基的1價芳基；但是，Y和Y』中的至少一個代表其中的X或X』是可帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族烴基的基團。本發明還涉及上述新偶氮化合物的製備方法和含有該偶氮化合物的著色材料。在本說明書中的著色材料，是指顏料、油墨、塗料、染料、高分子材料混料使用的著色劑、電荷發生材料等。
另外，本發明涉及以下通式[IV]的新的萘酚衍生物及其製備方法 式中Y是-(CONH)n-X，或者是可經酯化的羧基；Y』是-(CONH)n-X』，或者是可經酯化的羧基；(X和X』是可帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和脂肪族烴基，可帶有取代基的芳基或可帶有取代基的有共軛雙鍵的雜環基；n表示1或2的整數；但是當Y或Y』的任何一個是羧基時，該羧基可以形成可接受的鹽)；
R2是氫原子，可帶有支鏈的碳原子數1-6的烷基，碳原子數1-6的醯基或苯基烷基；Q是可帶有支鏈的碳原子數1-6的烷基，可帶有支鏈的碳原子數1-6的烷氧基，滷素原子、磺基、硝基、亞硝基或氨基；m是0-3的整數(m是1時，Q可以和兩個稠合環的任何一個連接，當m是2或3時，Qs可以和任何一個稠合環或兩個稠合環連接，或者和兩個稠合環一起形成環)，但是，Y和Y』中的至少一個表示其中的X或X』是可帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族烴基的基團。本發明還涉及上述新的萘酚衍生物的製備方法。
如上所述，本發明的偶合劑(通式[IV]表示的化合物)可以2-羥基萘-3，6-二羧酸醯胺，醯脲或羧酸衍生物為原料合成。作為原料的2-羥基萘-3，6-二羧酸，可在苯酚鉀等鉀鹽的存在下，於高溫高壓下，使二氧化碳和2-羥基萘鉀進行科爾比-施米特(Kolbe Schmitt)反應來製備。
本發明中的醯胺或醯脲按照常規方法製備，即在二甲苯或環丁碸等溶劑中，使用氯化亞硫醯得到起始化合物的醯氯，然後再和胺類或尿素類反應製備。或者在三氯化磷或二環己基碳化二亞胺等存在下，使用胺類和尿素與起始化合物直接反應來製備。
作為胺類或尿素類，即Y或Y』中的形成X或X』基團的原料化合物，可以舉出可帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族胺類，可帶有取代基的芳香族胺類化合物，例如苯胺(X或X』是苯基)、氨萘(X或X』是萘基)、氨基蒽(X或X』是蒽基)、氨基芘(X或X』是芘基)、氨基芴(X或X』是芴基)、氨基蒽醌(X或X』是蒽醌基)等；可帶有取代基的有其軛雙鍵的雜環化合物，例如氨基苯並咪唑酮(X或X』是苯並咪唑酮基)、氨基咔唑(X或X』是咔唑基)、氨基吡啶(X或X』是吡啶基)、氨基噻唑(X或X』是噻唑基)、氨基苯並噻唑(X或X』是苯並噻唑基)、或氨基咪唑(X或X』是咪唑基)，以及氨基吲哚(X或X』是吲哚基)、氨基噻酚(X或X』是噻酚基)、氨基酚噻嗪(X或X』是酚噻嗪基)、氨基吖啶(X或X』是吖啶基)、和氨基喹啉(X或X』是喹啉基)等。作為這些化合物的取代基可以舉出滷素、硝基、低級烷基、低級烷氧基、氰基、苯基、嗎啉代基、苯氧基、磺基、羧基、醯胺基(例如苯基氨基羰基)等。上述苯氧基和醯胺基還可以有另外的取代基，如滷素、低級烷基、低級烷氧基、烷基氨基磺醯基、腈基等。
在本發明中，通式[I]和通式[IV]中Y或Y』中的至少一個代表其中X或X』表示可帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族烴基的基團。
將上述氨基化合物和氰酸鉀反應，可以得到尿素類化合物。即例如從苯胺可以得到苯基脲。
Y和Y』也可以是被酯化的羧基，例如可以用通式-COR或-COR』表示。當R或R』的任何一個是羥基時，可以形成可接受的鹽。可接受的鹽是指鹽本身不應該防礙重氮化反應，不應該對造色和耐光性有不利影響的物質。具體地說可以舉出鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽等，特別優選鹼金屬鹽。作為鹼金屬，可以舉出鈉，鉀，鋰等。當Y和Y』是也可以被酯化的羧基時，R和R』為碳原子1-6，優選1-4的可帶有支鏈的烷氧基、苯氧基、苄氧基或苯(甲)醯甲氧基等，這些基團還可以有取代基。
R2是氫原子，碳原子數1-6，優選1-4的可帶有支鏈的烷基，特別是甲基、乙基；碳原子數1-6，優選1-4的醯基，特別是乙醯基或苯基烷基，苯基烷基可以有取代基，如滷素原子、低級烷基等。
如上述本發明的特徵之一是，X和X』中至少一個表示可帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族烴基。脂肪族烴基的碳原子數優選1-30，更優選1-20，脂肪族烴基可以是直鏈的或支鏈的，也可以形成環，優選直鏈的烴基。而且也可以有不飽和鍵和取代基。作為取代基可以舉出脂環形式的脂肪族基，例如環戊基、環己基等；芳香族基，例如苯基、萘基等；雜環基，例如呋喃基、甲矽烷基、哌啶基、吡啶基、嗎啉代基、噻吩基、吲哚基、咔唑基等；滷原子如氟、氯、溴、碘等，烷氧基、環烷氨基、烷基氨基、硝基，羥基，羧基等。取代基如脂環式脂肪基或芳香基等的烴基時，其碳原子數為上述烷基的碳原子數，有支鏈的烷基的碳原子數包括支鏈的碳原子數。可帶有取代基的烷基的實例，可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、乙基己基、戊基、己基、辛基、二甲基己基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、三十烷基、十八烯基、苄基、苯基乙基、苯基丁基、環己基氨基丙基、嗎啉代丙基、吡啶甲基、糠基、三甲氧基甲矽烷基丙基氨基乙基，和三乙氧基甲矽烷基丙基等。它們還可以有另外的取代基，例如滷素、低級烷基、低級烷氧基、硝基、氨基等。
本發明特別優選的偶氮化合物是X(式IV的3位)為芳香族基，特別是萘基的化合物，X』(式IV的6位)是可帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族烴基的化合物。
作為和本發明式IV表示的萘酚衍生物反應得到Z基團的芳香族胺類，可以舉出苯胺、萘胺、單氨基蒽、單氨基茚和單氨基芴酮等單氨基稠合多環烴，及單氨基吲哚、單氨基苯並噻酚、單氨基喹啉和單氨基咔唑等。上述芳香族胺可以有取代基，取代基的實例包括滷素原子、低級烷基特別是甲基、滷代低級烷基、氰基、硝基、低級烷氧基、醯胺基、磺基、烷基氨基磺醯基、氨基羰基、苯基氨基羰基、苯氧基、烷氧羰基、羥基、苯甲醯氨基、甲苯氨基、三嗪基氨基、嘧啶基氨基、硫酸根合低級烷基磺醯基、硫酸根合低級烷基羰基、硫酸根合低級烷基磺醯基氨基和硫酸根合低級烷基羰基氨基等。這些取代基中，芳香基或雜環基還可以有取代基。作為取代基可以舉出可帶有滷素、低級烷基、或磺基及硫酸根合低級烷基磺醯基等取代基的萘基氨基、苯基氨基等。
Z基團形成的芳香胺類，優選苯胺或萘胺。
本發明的偶氮化合物是將芳香族化合物用亞硝酸鈉等進行重氮化得到的重氮鎓化合物，用上述式IV所示的萘酚衍生物進行偶合得到的。對於偶合方法沒有特別的限制，可以在已知合成偶氮化合物的常規條件下進行，通常反應在約0-100℃進行約1-24小時。
本發明方法得到的偶氮顏料可以按照需要進行固色。作為固色劑可以使用Ca鹽，Ba鹽，Sr鹽，Mn鹽等，固色按照常規方法進行。
本發明的偶氮化合物也可以用混合的偶合劑合成，混合的偶合劑包括一種本發明的特定的偶合劑，以及含有一種以上的本發明以外的偶合劑的混合偶合劑。
本發明的偶氮化合物可以用於顏料、油墨、塗料、染料、高分子材料混料用的著色劑。
作為顏料，本發明的偶氮化合物在甲苯、二甲苯、乙醇、n-丁醇、異丁醇、苄醇、丁基溶纖劑、醋酸乙酯、礦物萜、石腦油等溶劑中，用球磨機等研磨得到具有良好分散性的材料。在研磨時，也可以採用其他途徑加入分散劑。作為分散劑，例如可以舉出脂肪族多元羧酸、高分子聚酯的銨鹽、聚醚/酯類的表面活性劑、高分子量的多元羧酸的長鏈銨鹽、高分子量的聚酯酸的醯胺銨鹽、長鏈聚氨基醯胺和高分子酸的聚酯的鹽、長鏈聚氨基醯胺和磷酸的鹽、聚醯胺類和磷酸酯類表面活性劑等。
作為油墨，將本發明的偶氮化合物用球磨機或三輥研磨機等，分散於清漆等中，在漆料中混練，再加入助劑而製得。例如對於印刷油墨，根據印刷的版式、用途、乾燥方式、被印刷的物體來改變調漆料的體系，可以得到膠版(透印)油墨、照相凹版油墨、水基油墨、防紫外線油墨等各種油墨。作為調漆料可以舉出松香改性的酚醛樹脂、松香酯樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂、玫瑰酸鈣(calcium rhodinate)、聚醯胺樹脂、硝化棉、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚氯乙烯、橡膠類樹脂、苯乙烯馬來酸樹脂、多元醇樹脂、環氧樹脂、氨酯-丙烯酸酯樹脂等。將上述成分和溶劑或稀釋劑一起混合研磨成各種油墨。作為溶劑或稀釋劑，可以舉出植物油、石油烴類溶劑、芳香烴、醇類、酮類、芳香烴酯、水、光聚合的丙烯酸酯單體等。作為助劑，可以舉出乾燥控制劑、粘度控制劑、分散劑、調色劑、反應試劑，其它還有消泡劑等。
作為塗料，將本發明的偶氮化合物在二甲苯等揮發性溶劑中，和密胺樹脂，醇酸樹脂，環氧樹脂等熱固性樹脂一起研磨混練，可以得到有良好分散性的塗料。在鋼板等上塗覆以後，於適當溫度條件下燒結，可以得到具有良好光澤的塗膜。另外，在研磨時也可以加入下述的添加劑。作為添加劑，可以舉出聚合的植物油類、聚醚/酯類表面活性劑、磷酸酯類表面活性劑、硫酸酯類陰離子表面活性劑、氫化蓖麻油類、醯胺類、脂肪酸醯胺蠟類、脂肪族多元羧酸、高分子量的多元羧酸的長鏈銨鹽、長鏈聚氨基醯胺的鹽和高分子酸聚酯的鹽、長鏈聚氨基醯胺和磷酸的鹽、高分子聚酯的銨鹽、氧化聚乙烯類等。
本發明的偶氮化合物的分散性，著色性優良，並且具有金屬塗料必須的透明性，因而極適於用作為汽車和建築用的塗料。
作為染料，由於本發明的偶氮化合物結構中有硫酸根合乙基碸基團等官能團，在鹼性溶液中形成乙烯基碸基團，能夠和被染色的纖維的羥基進行加成反應染色，故可以得到染色性良好的纖維反應性染料。作為被染色的纖維材料，例如可以舉出纖維素纖維材料(例如棉，麻，粘膠人造絲，本伯格銅銨人造-絲等)等。
作為高分子材料混料用的著色劑，將本發明的偶氮化合物用擠出混練機等和粉碎的高分子材料混合後，熔融膠凝即可著色。著色的高分子材料可以按各種適宜配方成型加工。作為高分子材料，可以舉出軟質和硬質聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、低密度和高密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丙烯、聚丁烯、成型用及發泡用聚苯乙烯、丙烯情-苯乙烯共聚物、丙烯情-丁二烯-苯乙烯共聚物、石油樹脂，甲基丙烯酸樹脂、聚乙烯醇、聚醯胺樹脂、氟樹脂、聚碳酸酯、聚縮醛、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、改性聚苯基醚等熱塑性樹脂，酚醛樹脂、脲醛樹脂、密胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、環氧樹脂、矽樹脂、聚氨酯泡沫等熱固性樹脂等。另外，還可以舉出合成橡膠，天然橡膠等。
含有本發明的偶氮化合物的顏料，可以作為噴射油墨用的油墨著色劑，特別是用作全色品紅油墨的著色劑。為了製備噴射油墨用的油墨，可將本發明的顏料分散在液體溶劑中，作為這種液體溶劑，最適於使用水和水溶性有機溶劑的混合溶劑。作為水溶性有機溶劑，例如可以舉出醇類(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、環己醇、苄醇等)，多元醇類(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫代二甘醇)，多元醇醚類(例如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁基醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單丁基醚、乙二醇單苯基醚、丙二醇單苯基醚等)，醯胺類(例如甲醯胺、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺等)，亞碸類(例如二甲亞碸類)，碸類(例如環丁碸等)，乙腈、丙酮等。
上述有機溶劑對水的比例，為了維持作為水溶性溶劑的特性，優選30重量％以下，特別優選5-20重量％。
含有本發明偶氮化合物的顏料也可以和其它顏料或油溶性染料及分散染料等水不溶性染料一起並用。與顏料與水不溶性染料一起並用時，和任何單獨使用時相比，可以提高記錄畫像的畫像濃度。
對於油墨中的顏料比例沒有特別的限制，使用總量的1-15重量％，特別是3-10重量％的程度。顏料比例不足1重量％時，有油墨的著色力不足，使記錄畫像的畫像濃度不足之虞；相反，比例超過15重量％時，油墨中的顏料不容易均勻分散。
另外，和油溶性染料一起並用時，對於100重量份的顏料，優選使用5-50重量份的油溶性染料。
由上述各成分組成的本發明的油墨，可以使用和以往同樣的方法製備，即將顏料加入到含有分散劑的水溶液中，用球磨機等分散方法進行分散處理，按照需要再進行離心處理，而後往該分散液中加入添加劑，用水溶性溶劑稀釋到規定的濃度。另外在製備少量油墨時，也可以將原定的一定量的水溶性溶劑和添加劑加入到分散體系中，進行分散處理，而不是後來進行稀釋和加入添加劑。
噴射油墨用的油墨粘度，作為其飛行時的粘度(viscosity offlying ink particle)，優選40cps以下，更優選30cps以下。油墨的表面張力，作為飛行時的表面張力，優選20dyn/cm以上，更優選25-80dyn/cm。
本發明的噴射用油墨，為了提高其噴出的穩定性，以及和印表機頭及油墨桶的匹配性，儲藏穩定性，畫像保存性和其它性能，可以添加粘度調整劑，表面張力調整劑，電阻調整劑，成皮劑，分散劑，界面活性劑，紫外線吸收劑，抗氧劑，pH調整劑，防褪色劑，防黴劑，防鏽劑等。
本發明的噴射用油墨，對於其使用的記錄方式沒有特別的限制，但是當用於靜電印刷時，可以加入導電調整劑。作為導電調整劑，可以舉出碘化鉀，硫氰酸銨，硫氰酸鈉，硫氰酸鉀，硝酸鋰，氯化鋰等，在油墨中可以添加0.1-2.0重量％的比例。
本發明的顏料其分散性、著色性優良，而且具有透明性(對於全色畫像的再現性是必須的)，因此用作噴墨用油墨的著色劑時，可以得到鮮明的畫像。
含有本發明偶氮化合物的顏料，也可以用於靜電複印機和雷射印表機等的電子照相用的調色著色劑，特別是全色用品紅調色的著色劑。
通常上述調色劑是將著色劑等添加劑分散於固定用樹脂中製備。作為固定用樹脂，例如可以舉出苯乙烯類聚合物、丙烯酸類聚合物、苯乙烯-丙烯酸類聚合物、氯化聚苯乙烯、聚丙烯、含離子鍵聚合物等的烯烴類聚合物、聚氯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚氨酯樹脂、環氧樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂、矽樹脂、酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、酚醛樹脂、松香改性酚醛樹脂、二甲苯樹脂、松香改性馬來酸樹脂、松香酯等。其中苯乙烯-丙烯酸類聚合物、聚酯樹脂特別合適。
本發明的顏料用作著色劑，為了調整色調，也可以和其它顏料一起並用。作為一起並用的顏料，可以舉出酞菁類、偶氮類、蒽醌、迫位酮(perinone)·苝類、靛藍-硫靛藍類、二噁嗪類、喹吖啶酮類、異吲哚滿類、苯胺黑類和碳黑類等顏料。
著色劑的添加量，對於100重量份的固定樹脂為1-20重量份，優選2-10重量份。作為著色劑以外的有代表性的添加劑，可以舉出電荷控制劑和透印防止劑。電荷控制劑是為了控制色調的摩擦帶電性而加入的，根據色調的帶電性，有正電荷控制劑和負電荷控制劑兩種。
作為控制正電荷的電荷控制劑是有鹼性氮原子的有機化合物，例如鹼性染料、氨基嘧啶酮、嘧啶化合物、多核多氨基化合物和氨基矽烷類等；作為控制負電荷的電荷控制劑，可以舉出含金屬的偶氮染料、環烷酸金屬鹽、烷基水楊酸金屬鹽、脂肪酸皂和樹脂酸皂等。
電荷控制劑的添加量，對於固定樹脂100重量份為0.1-10重量份，優選0.5-8重量份。
透印防止劑是為了防止固色時調色劑的透印現象而加入的，可以舉出脂肪烴、脂肪族金屬鹽類、高級脂肪酸類、脂肪酸酯類或其部分皂化物、矽油、各種蠟等。其中優選重均分子量1000-10000左右的脂肪烴。具體地說，以低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、石蠟、碳原子數4以上的烯烴單元形成的低分子量烯烴聚合物、矽油等的一種或兩種以上的混合物為合適。
透印防止劑的添加量對於100重量份的固定樹脂為0.1-10重量份，特別是優選0.5-8重量份。本發明的電子照相用調色劑可以和各種公知的載體一起用作二組份類的顯影劑。調色劑和載體的配合比例和常規的顯影劑相同，而且為了提高調色劑的流動性，可以往上述調色劑和載體中加入疏水性的二氧化矽微細粉末和氧化鋁微細粉末等的流動劑。用磁性調色劑作單一成分的顯影劑時，可以加入磁性體粉末。代表性的磁性體可以舉出，除鎂、赤鐵礦和鐵氧體等氧化鐵外，還有鐵、鈷、鎳類金屬以及所述金屬和鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、鎘、鈣、錳、硒、鈦、鎢和釩的合金或混合物等。
磁性體粉末的添加量，對於100重量份的固定樹脂優選20-300重量份，更優選50-150重量份。在用於壓力固定調色時，按照需要可以添加增塑劑，油脂，低熔點蠟，石油樹脂，液體低聚物樹脂等增塑材料。
調色劑粒子的粒徑沒有特別的限制，優選3-35μm，特別是5-20μm。
本發明的電子照相調色劑的製備方法是將上述各種成分在乾式摻混機、享謝爾(Henschel)混合機、球磨機等中預混練，得到均勻的混合物，然後將混合物在例如班伯裡(Banbury)混合機，輥壓機、單螺杆或雙螺杆擠出混合機等混練裝置中均勻地熔融混練，冷卻得到的混練物，粉碎，按照需要進行分級。也可以採用如聚合法，微膠囊聚合法，噴霧乾燥法等其它公知方法製備。
另外，將著色劑和含有樹脂的著色劑組合物分散在溶劑中也可以製成液體調色劑，作為溶劑可以舉出高絕緣性(電阻1010Ω cm以上)，低感應率(感應率3以下)的石油類樹脂脂肪族烴、n-己烷、石油醚(ligroine)、n-庚烷、異十二烷、異辛烷等，還可以是其滷代衍生物例如四氯化碳、四氯乙烯等，它們可以單獨使用或混合使用。
使用本發明的顏料作為著色劑的調色劑，其畫像的濃度高，具有優異的顏色再現性，而且有透明性，故用於全色用品紅調色劑時可以得到鮮明的畫像。
含有本發明的偶氮化合物的顏料，可以作為紅色顏料用於濾色片，特別是液晶顯示等用的光學特性優異的濾色片。
本發明的濾色片通過將顏料分散在高分子樹脂組合物中，將樹脂組合物摹制形成畫像的方法製備，或者將顏料和高分子樹脂分散在溶劑中，再將它們沉積在玻璃基板的摹制透明電極上的方法製備.
作為本發明使用的有機高分子樹脂，要求對濾色片是無色透明的、耐熱性、耐光性優良的高分子。具體實例可以舉出環氧樹脂、密胺樹脂、丙烯酸樹脂、聚醯亞胺樹脂及其前體的聚胺基酸樹脂、聚酯樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、具有(甲基)丙烯醯基基團的光敏感單體和其低聚物，以及其他樹脂等，特別優選的有機聚合物是可以光聚合的化合物，其結構中至少有一個乙烯基不飽和雙鍵。在用含有本發明的偶氮化合物的顏料製備的濾色片中，本發明的顏料還可以和其它顏料一起並用。和本發明顏料一起並用的其它顏料的具體實例，可以舉出苝類顏料、喹吖啶酮類顏料、蒽醌類顏料、雙偶氮類顏料、吡咯並吡咯類顏料、異吲哚滿酮類顏料、酞菁類顏料、滷代的酞菁類顏料和二噁嗪類顏料等。
100重量份高分子樹脂中可以添加10-50重量份的顏料。
使用本發明的顏料的濾色片，可以採用內部添加顏料的光平板印刷(石印)法，電沉法，電場膠束法，印刷法等公知的方法製備。例如內部添加顏料的光平板印刷(石印)法，是將由本發明的顏料組合物、感光樹脂、光聚合引發劑、溶劑及其它成分調製組成樹脂組合物，必要時用超聲波處理器或分散設備處理、過濾，通過旋轉塗布機等塗覆在玻璃板等基板上乾燥，而後用超高壓汞燈等光源進行光掩膜曝光。經顯象得到單色調(紅色)。使用具有不同色相的其它顏料進行上述操作，通常反覆進行3次，可以得到由R，G，B三種顏色組成的有色調的濾色片。另外，印刷法是將本發明的顏料和聚醯胺樹脂及環氧樹脂等熱固性樹脂和溶劑組成的油墨，用印刷機印刷於玻璃板等基板上，進行熱處理得到單一的色調。內部添加顏料的光平板印刷(石印)法和印刷法之外，也可以按通常的方法，製備使用本發明顏料組合物的濾色片。
由於本發明的顏料分散性優良，使用該顏料組合物的濾色片，具有分光特性優良、消偏轉作用小的特徵。
由於含有本發明偶氮化合物的顏料具有優異的產生電荷的能力，也可以在電子照相複印機，雷射印表機等中作為有機感光體的產生電荷的材料使用。作為感光體，由光照射時產生電荷的材料和輸送產生的電荷的電荷輸送材料(它們分散於黏接樹脂中)組成的功能分離型有機感光體是公知的。
上述有機感光體分為所謂的單層型感光層和多層型感光層，本發明的顏料適用於任何感光層。單層型感光層是將產生電荷的材料和輸送電荷的材料和黏接樹脂等一起溶解或分散在適當的溶劑中，將得到的塗布液塗覆在導電性的基體上，進行乾燥而製成。
多層型感光層是首先在導電性基體上塗覆含有產生電荷的材料和黏接樹脂的塗布液，形成含有產生電荷材料的電荷發生層，然後在電荷發生層上塗覆含有電荷輸送材料和黏接樹脂的塗布液，乾燥後形成電荷輸送層而製成。另外與上述相反，也可以在導電基體上先形成電荷輸送層，然後在其上形成電荷發生層。
作為產生電荷的材料，可以使用含有本發明的偶氮化合物的顏料，也可以和其它有機或無機光導電性材料一起並用。作為這種光導電性材料，例如可以舉出硒、硒-碲、硒-砷、硫化鎘和α-矽氧烷等無機光導電材料的粉末，無金屬的酞菁、酞菁鈦、苝顏料、雙偶氮顏料、二硫代酮吡咯並吡咯顏料、無金屬的萘菁顏料、金屬萘菁顏料、斯誇苷酮(squarilium)顏料、三偶氮顏料、靛藍顏料、薁鎓(azulnium)顏料、賽安寧(cyanine)顏料，還有蒽垛蒽酮(anthanthrone)類顏料、三苯甲烷類顏料、士林(threne)類顏料、甲苯胺類顏料、吡唑啉類顏料和喹吖啶酮顏料類等。這種電荷發生體材料適合於電子照相感光體的感光領域等一起，可以一種或兩種以上並用。
作為電荷輸送材料，例如可以舉出四氰基乙烯，芴酮類化合物如2，4，7-三硝基-9-芴酮等，芴類化合物如9-咔唑亞胺基芴等，硝基化合物如二硝基蒽等，琥珀酸酐，馬來酸酐，二溴馬來酸酐，三苯甲烷類化合物，氧雜二唑類化合物如2，5-二(4-二甲基氨基苯基)-1，3，4-氧雜二唑等，苯乙烯基類化合物如9-(4-二乙基氨基苯乙烯基)蒽等，咔唑類化合物如聚-N-乙烯基咔唑等，吡唑啉類化合物如1-苯基-3-(p-二甲基氨基苯基)吡唑啉等，4，4』，4』-(三(N，N-二苯基氨基)三苯基胺，胺衍生物如3，3』-二甲基-N，N，N』，N』-四-4-甲基苯基(1，1』-聯苯基)-4，4』-二胺，共軛的不飽和化合物如1，1-雙(4-二乙基氨基苯基)-4，4-二苯基-1，3-丁二烯等，腙類化合物如4-(N，N-二乙基氨基)苯甲醛-N，N-二苯基腙等，m-苯二胺類化合物如N.N，N』，N』-四(3-甲苯基)1，3-苯二胺、N，N』-雙(4-甲苯基)-N，N』-雙(3-甲苯基)-1，3-苯二胺等，含氮的環狀化合物如引哚類化合物，噁唑類化合物，異噁唑類化合物，噻唑類化合物，噻二唑類化合物，咪唑類化合物，吡唑類化合物，吡唑啉類化合物和三唑類化合物等，及稠合多環化合物等.這些電荷輸送材料每個可以單獨使用，另外也可兩種以上一起並用。還有，當使用具有成膜性的聚乙烯咔唑等電荷輸送材料時，不一定需要黏接樹脂。作為黏接樹脂，例如可以舉出苯乙烯類聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、丙烯酸類聚合物、苯乙烯-丙烯酸類共聚物、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酯、醇酸樹脂、聚醯胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚烯丙基，聚碸、鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂、酮樹脂、聚乙烯醛縮丁醛樹脂和聚醚樹脂等熱塑性樹脂；矽樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂、脲醛樹脂、密胺樹脂和其它交聯性的熱固性樹脂，還有環氧丙烯酸酯和氨酯-丙烯酸酯等光固化性樹脂。每種黏接樹脂可以單獨使用或兩種以上一起並用。
感光層除了有上述各種成分以外，還可以添加例如增感劑，抗氧劑，紫外線吸收劑，增塑劑、表面活性劑，勻染劑等各種添加劑。作為增感劑例如可以舉出三聯苯，滷代萘醌和苊烯。作為抗氧劑可以舉出例如苯酚類如2，6-二叔丁基-p-甲苯酚、三亞乙基甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2，2-硫代雙亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、2，2-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N，N一六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)和1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苄基)苯等抗氧劑。
在多層感光體中，構成電荷發生層的產生電荷的材料和黏接樹脂雖然可以是各種比例，但對於100重量份的黏接樹脂，優選產生電荷的材料為5-1000重量份，特別優選30-500重量份。
構成電荷輸送層的電荷輸送材料和黏接樹脂，可以使用各種比例，只要在不防礙電荷的輸送和不結晶化的範圍。為了使光照射時在電荷發生層容易輸送發生的電荷，對於黏接樹脂100重量份，優選電荷輸送材料為10-500重量份，特別優選25-200重量份。
另外，多層型感光層的厚度，優選形成的電荷發生層為0.01-5μm左右，特別是0.-13μm左右；電荷輸送層優選2-100μm，特別是5-50μm左右。對於單層型感光體，100重量份的黏接樹脂，優選電荷發生材料為0.-150重量份，特別是0.5-30重量份，電荷輸送材料總量為20-500重量份，特別是30-200重量份是合適的。
單層型感光層的厚度優選形成5-100μm，特別是10-50μm左右。對於單層型感光體，在導電性基體和感光層之間，以及對於多層型感光體，在導電性基體和電荷發生層之間，導電性基體和電荷輸送層之間，及電荷發生層和電荷輸送層之間，在不防礙感光體特性的範圍內，可以形成一阻擋層，在感光體表面可以形成一保護層。
作為上述各層形成的導電性基體，可以使用有導電性的各種材料，例如鋁、銅、錫、白金、銀、鐵、釩、鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、鈀、銦、不鏽鋼、黃銅等金屬；以及表面上用上述金屬沉積或層壓的塑料材料，及用碘化鋁、氧化錫、氧化銦等被覆的玻璃材料。
導電性基體的形狀，根據使用的畫像形成裝置的構造可以是片狀、鼓狀等各種形狀。基體本身或基體表面要求是導電性的，而且使用時優選導電性基體有充分的機械強度。當構成感光體的各層通過塗覆的方法形成時，將上述的電荷發生材料、電荷輸送材料、黏接樹脂等溶解或分散在適當的溶劑中的同時，用公知的方法如使用輥研機、球磨機、立式球磨機、塗料搖動器或超聲波分散器等分散混合，調製成塗布液，然後用公知的方法塗覆，並且乾燥。
作為塗布液使用的溶劑，可以使用各種有機溶劑，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇類；n-己烷、辛烷和環己烷等脂肪烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香烴；二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳、氯苯等滷代烴；二甲醚、二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚類；丙酮、甲基乙基酮、環己酮等酮類；醋酸乙酯、醋酸甲酯等酯類；二甲基甲醛、二甲基甲醯胺、二甲亞碸等。這些溶劑可以單獨使用或兩種以上混合使用。
用本發明顏料作電荷發生材料的感光體具有高敏感度，殘留電位少等優異的效果。
附圖的簡要說明

圖1實施例1-1得到的化合物的紅外吸收光譜。
圖2實施例2-1得到的化合物的紅外吸收光譜。
圖3實施例3-1得到的化合物的紅外吸收光譜。
圖4實施例3-2得到的化合物的紅外吸收光譜。
圖5實施例3-3得到的化合物的紅外吸收光譜。
圖6實施例3-4得到的化合物的紅外吸收光譜。
以下列舉實施例說明。
實施例1-1 將36.9g 2-羥基-3-羥基羰基-6-甲氧羰基萘懸浮於300g四氫呋喃中，加入0.2g N，N-二甲基甲醯胺，再加入16.0g亞硫醯氯，於50℃反應2小時。然後，將殘留的亞硫醯氯和溶劑一起蒸出，往其中加入溶於100g四氫呋喃中的23.2g α-萘胺溶液，再加入25.2g1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯，回流反應約15小時。加入250g水，過濾析出的結晶，用甲醇和水充分洗滌。將如此得到的37.2g 2-羥基-6-甲氧羰基-3-(萘-1』-基)氨基羰基萘懸浮於370g甲醇中，往其中加入溶於150g水中的10.8g氫氧化鈉和3.0g碳酸鈉溶液，於70℃反應2小時，用活性炭處理，調節pH到2。過濾析出的結晶，用水充分洗滌，乾燥後得到24.2g灰白色粉末。
將如此得到的6.0g 2-羥基-6-羥基羰基-3-(萘-1』-基)氨基羰基萘懸浮於70g四氫呋喃中，加入0.2g N，N-二甲基甲醯胺，再加入16.0g亞硫醯氯，於50℃反應2小時。然後，將殘留的亞硫醯氯和溶劑一起蒸出，往其中加入溶於50g四氫呋喃中的3.0g n-丙基胺溶液，再加入7.6g 1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯，回流反應約15小時。濃縮後往殘留物中加入40g甲醇，再加入5g鹽酸，過濾析出的結晶，用水和甲醇充分洗滌，乾燥，得到3.0g灰白色粉末(分解點326℃)。
該化合物的紅外光譜(KBr法)表示於圖1。
實施例1-2
除了用5.4g n-丁基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到灰白色粉末3.6g(分解點336℃)。
實施例1-3 除了用4.4g n-戊基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到灰白色粉末3.5g(分解點326℃)。
實施例1-4 將36.9g 2-羥基-6-羥基羰基-3-甲氧羰基萘懸浮於300g四氫呋喃中，加入0.2g N，N-二甲基甲醯胺，再加入16.0g亞硫醯氯，於50℃反應2小時。然後，將殘留的亞硫醯氯和溶劑一起蒸出，往其中加入溶於100g四氫呋喃中的26.4g n-辛基胺溶液，再加入25.2g 1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯，回流反應約15小時。加入250g水，過濾析出的結晶，用甲醇和水充分洗滌。將如此得到的38.7g 2-羥基-3-甲氧羰基-6-n-辛基氨基羰基萘懸浮於370g甲醇中，往其中加入溶於200g水中的6.0g氫氧化鈉和15.0g碳酸鈉，70℃反應2小時，用活性炭處理，調節到pH2，過濾析出的結晶，用水充分洗滌，乾燥後得到22.2g灰白色粉末。
將如此得到的5.9g 2-羥基-3-羥基羰基-6-n-辛基氨基羰基萘懸浮於70g四氫呋喃中，加入0.2g N，N-二甲基甲醯胺，再加入16.0g亞硫醯氯，於50℃反應2小時。然後，將殘留的亞硫醯氯和溶劑一起蒸出，往其中加入溶於50g四氫呋喃中的5.8gα-萘胺溶液，再加入7.6g1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯，回流反應約15小時。濃縮後往殘留物中加入40g甲醇，再加入5g鹽酸，過濾析出的結晶，用水和甲醇充分洗滌，乾燥，得到4.8g灰白色粉末(分解點342℃)。
實施例1-5 除了用9.5g n-十二烷基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到灰白色粉末5.6g(分解點347℃).
實施例1-6 除了用12.3g n-十六烷基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到灰白色粉末7.7g(分解點368℃)。
實施例1-7 除了用15.1g苯胺代替實施例1-1使用的α-萘胺，並且用4.4g n-戊基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末4.5g(分解點255℃)。
實施例1-8 除了用15.1g苯胺代替實施例1-1使用的α-萘胺，並且用5.2g n-辛基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末3.0g(分解點273℃)。
實施例1-9 除了用15.1g苯胺代替實施例1-1使用的α-萘胺，並且用7.4g n-十二烷基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末4.1g(分解點264℃)。
實施例1-10 除了用21.6g 3-硝基苯胺代替實施例1-1使用的α-萘胺，並且用7.4g n-十二烷基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末6.8g(分解點302℃)。
實施例1-11 除了用30.4g 5-氯-2，4-二甲氧基苯胺代替實施例1-1使用的α-萘胺，並且用7.4g n-十二烷基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末6.5g(分解點247℃)。
實施例1-12 除了用15.1g苯胺代替實施例1-1使用的α-萘胺，並且用9.2g n-十六烷基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末3.8g(分解點257℃)。
實施例1-13 2-羥基-3，6-二羥基羰基萘18.6g懸浮於200g四氫呋喃中，加入N，N-二甲基甲醯胺0.2g之後加亞硫醯氯38.0g，於50℃反應約15小時。然後，將殘留的亞硫醯氯和溶劑一起蒸出，往其中加入溶於四氫呋喃50g中的n-戊基胺8.7g的溶液，再加入1，8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯15.2g，回流反應約15小時。濃縮後往殘留物中加入甲醇20g，加入水50g，過濾析出的結晶，用水和甲醇充分洗滌，乾燥，得到灰白色粉末2.6g(分解點345℃)。
實施例1-14 除了用12.9g n-辛基胺代替實施例1-13使用的n-戊基胺以外，其餘和實施例1-13相同，得到灰白色粉末1.6g(分解點366℃)。
實施例1-15 除了用18.5g n-十二烷基胺代替實施例1-13使用的n-戊基胺以外，其餘和實施例1-13相同，得到灰白色粉末3.3g(分解點383℃)。
實施例1-16 除了用24.1g n-十六烷基胺代替實施例1-13使用的n-戊基胺以外，其餘和實施例1-13相同，得到灰白色粉末11.2g(分解點397℃)。
實施例1-17 除了用10.7g苄基胺代替實施例1-13使用的n-戊基胺以外，其餘和實施例1-13相同，得到灰白色粉末3.0g(熔點237℃)。
實施例1-18 除了使用由2-羥基-6-羥基羰基-3-甲氧基羰基萘代替實施例1-1使用的2-羥基-3-羥基羰基-6-甲氧基羰基萘所得到的2-羥基-3-羥基羰基-6-(萘-1』-基)氨基羰基萘，並且用4.4g n-戊基胺代替n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到灰白色粉末3.0g(分解點345℃)。
實施例1-19 除了使用由2-羥基-6-羥基羰基-3-甲氧基羰基萘代替實施例1-1使用的2-羥基-3-羥基羰基-6-甲氧基羰基萘所得到的2-羥基-3-羥基羰基-6-(萘-1』-基)氨基羰基萘，並且用6.6g n-辛基胺代替n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到灰白色粉末4.0g(分解點346℃)。
實施例1-20
除了使用由2-羥基-6-羥基羰基-3-甲氧基羰基萘代替實施例1-1使用的2-羥基-3-羥基羰基-6-甲氧基羰基萘所得到的2-羥基-3-羥基羰基-6-(萘-1』-基)氨基羰基萘，並且用12.3g n-十六烷基胺代替n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到灰白色粉末3.6g(分解點366℃)。
實施例1-21 除了用5.5g苄基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末3.2g(熔點236℃)。
實施例1-22 除了用7.6g 4-苯基丁基胺代替實施例1-1使用的n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到灰白色粉末4.7g(熔點205℃)。
實施例1-23～實施例1-34除了用表1-表2所示的胺代替實施例1-1中使用的n-丙基胺作為胺的成分以外，其餘和實施例1-1相同合成偶合劑化合物。合成的偶合劑化合物的分解點列於表1-表2。
表1
表2
實施例1-35 將36.9g 2-羥基-6-羥基羰基-3-甲氧羰基萘懸浮於300g四氫呋喃中，加入0.2g N，N-二甲基甲醯胺，再加入16.0g亞硫醯氯，於50℃反應2小時。然後將殘留的亞硫醯氯和溶劑一起蒸出，往其中加入溶於100g四氫呋喃中的33.4g n-十二烷基胺溶液，回流反應約15小時。加入250g水，過濾析出的結晶，用甲醇和水充分洗滌。將如此得到的43.4g 2-羥基-3-甲氧羰基-6-(n-二烷基氨基羰基)萘懸浮於370g甲醇中，往其中加入溶於150g水中的10.8g氫氧化鈉和3.0g碳酸鈉溶液，70℃反應2小時，用活性炭處理，調節到pH2。過濾析出的結晶，用水充分洗滌，乾燥後得到37.2g灰白色粉末。
將如此得到的5.0g 2-羥基-3-羥基羰基-6-(n-十二烷基氨基羰基)萘懸浮於60g四氫呋喃中，加入0.1g N，N-二甲基甲醯胺，再加入2.5g亞硫醯氯，於50℃反應約1小時。然後，將殘留的亞硫醯氯和溶劑一起蒸出，往其中加入溶於50g四氫呋喃中的5.3g 4-硝基-1-萘胺溶液，回流反應約15小時。濃縮後往殘留物中加入40g甲醇，過濾析出的結晶，用水和甲醇充分洗滌，乾燥，得到4.8g灰白色粉末(分解點281℃)。
實施例1-36～實施例1-52除了用表3-表5所示的胺代替實施例1-35中作為胺的成分使用的4-硝基-1-萘胺以外，其餘和實施例1-35相同合成偶合劑化合物。合成的偶合劑化合物的分解點列於表3-表5。
表3
表4
表5 實施例1-53 除了用17.4g o-甲苯胺代替實施例1-1使用的α-萘胺，並且用2.3g烯丙基胺代替n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末4.8g(熔點234℃)。
實施例1-54 除了用17.4g o-甲苯胺代替實施例1-1使用的α-萘胺，並且用10.8g n-十八烷基胺(硬脂基胺)代替n-丙基胺以外，其餘和實施例1-1相同，得到白色粉末5.1g(熔點186℃)。
實施例2-1 將作為胺成分的2-甲氧基-5-苯胺基羰基苯胺2.9g分散於45g水中，加入35％的鹽酸4.3g。然後在保持0-5℃的同時，滴加溶於10g水中的1.0g亞硝酸鈉溶液，進行重氮化。接著繼續加入0.8g醋酸，0.15g過濾助劑和0.15g活性炭，過濾混合物。此時將溫度保持在10℃以下。然後，加入42％的四氟硼酸水溶液6g，過濾析出的重氮鎓鹽。另外，作為偶合劑成分，將實施例1-1得到的化合物3.4g懸浮於60g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入0.9g甲醇鈉，溶解以後保持於15℃。往其中加入溶解於15g N-甲基-2-吡咯烷酮中的上面得到的重氮鎓鹽4.1g的溶液，攪拌約15小時。然後，加入醋酸1.2g，攪拌1小時，加40g水，過濾回收析出的結晶。將得到的固體於120g甲醇中回流洗滌，過濾。再進一步於60g吡啶中回流洗滌，過濾，用甲醇充分洗滌後乾燥，得到4.2g紫紅色的粉末(分解點330℃)。
其紅外吸收光譜(KBr法)表示於圖2。
實施例2-2～實施例2-87作為胺的成分，使用表6-表27所示的胺代替實施例2-1的2-甲氧基-5-苯胺基羰基苯胺；作為偶合劑成分，使用表6-表27所示的偶合劑代替實施例1-1得到的化合物，除了上述以外，和實施例2-1相同的方法進行偶氮化合物合成。合成的偶氮化合物的分解點列於表6-表27。
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
表17
表18
表19
表20
表21
表22
表23
表24
表25
表26
表27
試驗例1將實施例2-3、實施例2-5和實施例2-6得到的偶氮化合物，按照以下方法進行耐光性試驗。
1)試樣0.4份，鄰苯二甲酸二辛基酯0.7份，蓖麻油0.7份在赫巴(Hoover)型研磨機中混練(100轉×3次)。
2)在由軟聚氯乙烯100份，鄰苯二甲酸二辛基酯50份，馬來酸錫2份，硬脂酸鈣0.4份和硬脂酸鋇0.6份組成的組合物70份中，加入0.7份1)所述的混練物和1.3份鈦白，在雙輥磨中於110℃膠凝後混練3分鐘；3)將2)得到的片材35份於100kgf/cm2下加壓，得到厚1mm的薄片；4)將3)得到的薄片切割成30mmX70mm，製成耐光性試驗片；5)將4)的試驗片遮蓋一半，用費塞儀(feather mater)(島津製作所Sun tester XF-180氙燈)照射，每100小時分別測定遮蓋部分和未遮蓋部分的顏色，評價兩者的差別ΔE。
ΔE＜2 AΔE＝2～3BΔE＝3～5CΔE＝5～8DΔE＞8 E測定顏色使用色眼(COLOR-EYE)7000(Gretag Macbeth Co.)，D 65光源，10度視野範圍，反射光。
實施例2-3，實施例2-5和實施例2-6得到的偶氧化合物的耐光性試驗結果列於表28。
表28 *萘酚紅RN(市售品)實施例3-1
在公知方法得到的4-(β-硫酸根合乙基磺醯基)苯胺2.66g，硫酸6.6g，水150g組成的溶液中，於冰冷卻下滴加由亞硝酸鈉1.04g和水10g組成的水溶液，進行重氮化。
將得到的重氮鎓鹽化合物於0-5℃，30分鐘內滴加到由水30g，10％氫氧化鈉水溶液60g，N-甲基-2-吡咯烷酮40g和2-羥基-6-羥基羰基-3-戊基氨基羰基萘2.94g組成的偶合劑水溶液中，用常規方法進行偶合反應。於15℃連續攪拌數小時至偶合反應完成。此時用10％碳酸氫鈉水溶液使pH保持在4-6。將其用氯化鈉鹽析，過濾分離，得到含有氯化鈉的紅色粉末結晶5.28g。
該化合物具有良好的纖維反應染色特性，在纖維素纖維材料上，例如在棉上，使用通常的方法染色，可以得到良好耐氯性，耐光性，耐鹼汗性，耐摩擦性的褐橙色。
該化合物的紅外吸收光譜(KBr法)表示於圖3(λmax-471.5nm)。
實施例3-2 將實施例3-1的2-羥基-6-羥基羰基-3-n-戊基氨基羰基萘用2-羥基-6-羥基羰基-3-n-辛基氨基羰基萘3.36g代替，並且調整偶合劑水溶液使用的10％氫氧化鈉和N-甲基-2-吡咯烷酮的用量分別為20g和3g，其它和實施例3-1相同，得到含有氯化鈉的紅色粉末結晶4.79g。
該化合物具有良好的纖維反應染色特性，在纖維素纖維材料上，例如在棉上，使用通常的方法染色，可以得到良好耐氯性，耐光性，耐鹼汗性，耐摩擦性的褐橙色。
該化合物的紅外吸收光譜(KBr法)表示於圖4(λmax＝479.0nm)。
實施例3-3 a)在約100g水中，加入對氨基苯磺酸18.2g，用10％碳酸氫鈉水溶液調節pH到約6，溶解對氨基苯磺酸。將該溶液加入到由冰水160g，氰酸醯氯(cyanyl chloride)20g組成的懸浮液中，直到檢查不出對氨基苯磺酸，冰冷卻下0-5℃繼續攪拌，其間用10％碳酸氫鈉水溶液保持pH3.5-4.5。
b)在約100g水中加入18.8g m-苯基二胺-4-磺酸，用10％碳酸氫鈉水溶液調節pH到6-7，溶解m-苯基二胺-4-磺酸。往該溶液中加入a)中得到的反應液，升溫到40℃，繼續攪拌至檢查不出m-苯基二胺-4-磺酸。其間用10％碳酸氫鈉水溶液保持pH5-6。
c)在b)中得到的縮合反應液中加入35％鹽酸26.6g和200g水，冰冷卻下滴加亞硝酸鈉7g的水溶液，進行重氮化。將該重氮化反應液滴加到50％1-甲基-2-吡咯烷酮水溶液600g中的由2-羥基-6-羥基羰基-3-n-戊基氨基羰基萘31.2g和10％氫氧化鈉80.0g組成的偶合劑水溶液中，按照常規方法進行偶合反應。連續攪拌數小時至偶合反應完成。將其用氯化鈉鹽析，過濾分離，得到含有氯化鈉的紅色粉末結晶123.7g。
該化合物具有良好的纖維反應染色特性，在纖維素纖維材料上，例如在棉上，使用通常的方法染色，可以得到良好耐氯性，耐光性，耐鹼汗性，耐摩擦性的黃橙色。
該化合物的紅外吸收光譜(KBr法)表示於圖5(λmax＝502.5nm)。
實施例3-4 將實施例3-3c)的2-羥基-6-羥基羰基-3-n-戊基氨基羰基萘用2-羥基-6-羥基羰基-3-n-辛基氨基羰基萘34.4g代替，並且調整偶合劑水溶液使用的50％1-甲基-2-吡咯烷酮水溶液的用量為500g，其它和實施例3-3相同，得到含有氯化鈉的紅色粉末結晶71.8g。
該化合物具有良好的纖維反應染色特性，在纖維素纖維材料上，例如在棉上，使用通常的方法染色，可以得到良好耐氯性，耐光性，耐鹼汗性，耐摩擦性的黃橙色。
該化合物的紅外吸收光譜(KBr法)表示於圖6(λmax＝498.5nm)。
產業上利用的可能性使用本發明的新的萘酚衍生物作為偶合劑合成的單偶氮化合物是一種新的化合物，並且在耐水性、耐藥品性、耐溶劑性、耐熱性，特別是耐光性等方面具有優良的高牢固性，其分散性和著色性良好。含有本發明的偶氮化合物的顏料，具有廣泛範圍的色相和透明性。
權利要求
1.以通式[IV]表示的萘酚衍生物 式中Y是-(CONH)n-X，或者任選為經酯化的羧基；Y』是-(CONH)n-X』，或者任選為經酯化的羧基；其中X和X』是任選帶有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和脂肪族烴基，所述取代基選自滷原子、脂環族基、芳香族基、甲矽烷基、呋喃基、哌啶基、吡啶基、嗎啉代基、噻吩基、吲哚基、咔唑基、烷氧基、環烷氨基、烷基氨基、硝基、羥基、羧基；可被任選取代的芳基，該取代基選自滷原子、硝基、甲基、甲氧基、乙氧基、氰基、苯基、嗎啉代基、苯氧基、磺基、羧基、醯胺基，其中，苯氧基和醯胺基還任選有選自滷原子、烷基氨基磺醯基、腈基的取代基；或者是，有共軛雙鍵的雜環基，它選自苯並咪唑酮基、咔唑基、吡啶基、噻唑基、苯並噻唑基、咪唑基、吲哚基、噻吩基、吩噻嗪基、吖啶基、喹啉基；上述雜環基可被下述取代基任選取代，所述取代基選自滷原子、硝基、甲基、甲氧基、乙氧基、氰基、苯基、嗎啉代基、苯氧基、磺基、羧基、醯胺基、其中，所述苯氧基和醯氨基還任選有選自滷原子、烷基氨基磺醯基、腈基的取代基；n表示1或2的整數；當Y或Y』是羧基時，該羧基可以任選地形成一種可接受的鹽，條件是，Y和Y』中的至少一個是-(CONH)n-X或-(CONH)n-X』，其中的X或X』是任選有取代基和/或支鏈的飽和或不飽和脂肪族烴基，所述取代基選自滷原子、脂環族基、芳香族基、甲矽烷基、呋喃基、哌啶基、吡啶基、嗎啉代基、噻吩基、吲哚基、咔唑基、烷氧基、環烷氨基、烷基氨基、硝基、羥基、羧基；R2是氧原子，任選有支鏈的碳原子數1-6的烷基，碳原子數1-6的醯基或苯基烷基；Q是任選有支鏈的碳原子數1-6的烷基，任選有支鏈的碳原子數1-6的烷氧基，滷原子，磺基，硝基，亞硝基或氨基；M是0-3的整數，條件是，當m是1時，Q可以和兩個稠合環中的任何一個連接，當m是2或3時，Q可以和稠合環中的任何一個或兩個稠合環連接。
全文摘要
本發明提供式[IV]所示的萘酚衍生物。式中各符號含義如說明書所述。所述新萘酚衍生物經偶合可製得本發明式(I)表示的偶氮化合物。
文檔編號C09B29/20GK1515547SQ02143238
公開日2004年7月28日 申請日期1999年10月14日 優先權日1998年10月16日
發明者上野隆三, 北山雅也, 南憲次, 若森浩之, 之, 也 申請人:株式會社上野製藥應用研究所