稀貴金屬富集(釕在火法或溼法富集提純過程中容易造成分散損失)
2023-04-23 21:32:54 1
由於貴金屬中的鋨、釕在火法或溼法的富集提純過程中容易造成分散損失,儘早地使鋨、釕與其他貴金屬分離並得到回收,這是貴金屬綜合回收的一個重要原則。分離鋨、釕最經濟最有效的方法是氧化蒸餾,即用一種強氧化劑使鋨、釕氧化為四氧化物揮發,分別用鹼液和鹽酸吸收。經過富集提取後的富鉑族金屬物料,如果不含硫或含少量硫,物料的性質又適合於氧化蒸餾時(未經受300℃以上火法處理)應考慮優先分離回收鋨、釕。2.3.1 鍰、釕的化學性質。
(1)銀的相對密度僅次於銥,鋨粉在常溫下易氧化,500℃會燃燒,鋨氧化後形成高蒸氣壓的穩定的 OsO.(四氧化鋨),對人體有強烈的刺激和毒性。
(2)釕粉在常壓下亦氧化,且隨溫度的升高而氧化加劇,釕粉在 1000℃時的氧化速度比 700℃時要大 400倍。
(3)氯酸鹽(如 NaClO3)或亞氯酸鉀(KCIO2)的中性溶液或酸性溶液可以溶解鋨。俄亦為熔融態的鹽侵蝕。
(4)釕不受普通酸侵蝕,但王水、鹼性、次氯酸鹽溶液和濃 NaOH 溶液及過氧化鈉溶液能溶解釕。釕亦被許多熔融的鹽侵蝕,例如 KOH 和 KCIO2的混合物。
(5)餓與釕都有高價氧化物,在 OsO4、RuO; 餓、釕為+8價,OsO4在120℃汽化,RuO;在65℃汽化。
(6)利用鋨、釕氧化物的揮發性使其與其他金屬分離,這就是蒸餾的依據。
(7)鋨與硫脲的配合物 【OsO;CS(NHz);OH】在 HCl介質中反應呈深紅色,這是檢驗蒸餾終點的標誌。一般用 3mol/L HCl 10%硫脲檢驗,如果有深藍色,說明是大量的 RuO4在揮發,一般經檢驗後有微紅色(粉紅)就可以了。
(8)蒸餾過程中在吸收 OsO4、RuO4的吸收液中加入 C2H∶OH,是因為C2 HsOH有還原性,能抑制氧化達到還原的目的。
(9)因為釕、鋨易氧化,所以在煅燒時要在氫氣流中保護下才能操作或者用高壓氫還原設備。
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