磷的最高價氧化物對照表（磷的發現和磷化工的發展簡史）

2023-08-12 12:23:19 1

磷元素的發現1669年，德國人波蘭特(Henning·Brand，1630-1710)首先發現了磷。之後有許多學者對磷元素的製備方法進行了大量研究，但他們的研究都停留在實驗室規模的基礎上。直到1737年，磷的製備方法一直保密的。17世紀，一個德國商人波蘭特痴迷於鍊金術，由於他曾聽說從尿裡可以製得「金屬之王」黃金，於是抱著圖謀發財的目的，使用尿做了大量實驗。1669年，他在一次實驗中，將砂、木炭、石灰等和尿混合，加熱蒸餾，雖沒有得到黃金，但是竟意外得到一種十分美麗的物質，它色白質軟，能在黑暗的地方放出閃爍的亮光，於是波蘭特給它取了個名字，叫「冷光」，這就是今日稱之為白磷的物質。波蘭特對制磷之法，起初極守秘密，不過，他發現這種新物質的消息立刻傳遍了德國。德國化學家孔克爾曾用盡方法想打聽出這一秘密的製法，終於探知出這種所謂發光的物質，是由尿裡提取出來的，於是他也開始用尿做實驗，經過苦心摸索，終於在1678年成功製備出了同種物質。他把新鮮的尿液蒸餾，待水分快幹時，取出黑色殘渣，放置在地窯裡，使它腐爛，經過數日後，他將黑色殘渣取出，然後以1：2的比例將尿渣與細沙混合，一起放置在曲頸瓶裡，加熱蒸餾，瓶頸則接連盛水的收容器。起初用微火加熱，繼用大火乾餾，直到尿中的揮發性物質完全蒸發後，磷就在收容器中凝結成為白色蠟狀的固體。後來，他還為磷寫過一本書，名叫《論奇異的磷質及其發光丸》。在磷元素的發現上，英國化學家羅伯特·波義耳差不多與孔克爾同時，也使用與孔克爾相近的方法製得了磷。波義耳的學生漢克維茨(Codfrey·Hanckwitz)曾用這種方法在英國製得較多量的磷，並將其作為商品運到歐洲其他國家出售。他在1733年曾發表論文，介紹制磷的方法，不過說的十分含糊。此後，又有人從動物骨質中發現了磷。磷廣泛存在於動植物體中，因而它最初從人和動物的尿以及骨骼中取得。這和古代人從礦物中取得的金屬元素不同，它是第一個從有機體中取得的元素。最先製備出的是白磷，白色半透明晶體，在空氣中慢慢氧化，產生的能量以光的形式放出，因此在暗處發光。當白磷在空氣中氧化到表面積聚的能量使溫度達到40℃時，便達到白磷的燃點而自燃。白磷曾在19世紀早期被用於火柴的製作，但由於當時白磷的產量很少且白磷有劇毒，使用白磷製成的火柴極易燃燒，效果的確很好，可是不安全，而且常常會發生自燃，所以很快就不再使用白磷製造火柴。1845年，奧地利化學家施勒特爾發現了紅磷，確定白磷和紅磷是同素異形體。由於紅磷無毒，在240℃作用燃燒，受熱後能轉變成白磷繼續燃燒，於是紅磷成為製造火柴的原料，一直沿用至今。拉瓦錫首次將磷列入了化學元素的行列。他燃燒了磷和其他物質，確定了空氣的組成成分。磷的發現促進了人們對空氣的認識。磷的拉丁名稱phosphorum，即phos「光」和phero「攜帶」的意思，也就是「發光物」的意思，元素符號是P。

磷化工的發展簡史

磷有三種同素異形體，黃磷、赤磷、黑磷。以黃磷(又稱白磷)最重要，它是製取赤磷和磷化合物的基本原料。所以大規模地製造廉價的黃磷，是生產一系列磷化合物的重要條件。據文獻記載，黃磷最早是1830年用骨灰、硫酸和炭進行小規模生產制出的。以後又用熔礦爐法進行了工業化的嘗試，但生產技術都不理想。直到1888年英國首先試用電爐才生產出黃磷，翻開了黃磷生產史上新的一頁。1890年英國建立了一臺單相懸吊立式電極電爐生產黃磷。世界上第一臺工業磷電爐是1891年在法國開始運轉。1914年美國南方電氣公司建成當時世界上容量最大的黃磷電爐。為了滿足熱法磷酸和水處理、洗滌劑用磷酸鹽以及戰爭的需要，為了進一步降低黃磷成本，在1940年以後各國竟相建設大容量電爐。由於黃磷成本的降低，為磷化物和磷酸鹽的生產創造了良好的條件。在這期間除了研究電爐法黃磷外，還研究了高爐法制黃磷但因產品純度及成本關係未能大量推廣。熱法磷酸於1890年在英國第一次生產出來。熱法磷酸是生產磷酸鹽的重要中間原料，第一次世界大戰以後，由於黃磷實現大規模生產和磷酸鹽在水處理方面的應用，使熱法磷酸有了很大的發展。1927年德國用電熱法磷酸工業化生產出磷酸鈉鹽。1948年以來由於洗滌劑、飼料以及肥料工業對磷酸鹽的需求量急劇增長而得到很大發展。1970年以後由於大量使用含磷洗滌劑，使江河、湖水富磷化汙染，而限制了磷酸鹽的生產，從而壓縮了黃磷及磷酸鹽的產量。溼法磷酸是比熱法磷酸產量大得多的產品。其中約10%用於製造磷酸鹽。溼法磷酸於1850年即開始生產，用作制磷肥的中間體，用於製造肥料。1870-1872年間德國實現工業化生產。我國磷工業概況新中國建立時，全國除臺灣省年產3萬多噸普通過磷酸鈣外，其它省市沒有磷肥生產，磷化工產品更是空白。建國後，磷酸鹽系列產品是由於洗滌劑、塗料、製藥、金屬表面處理、水處理、飼料、食品等多方面需要，隨著磷酸的發展而發展起來的。最初，以溼法磷酸為原料，陸續在上海、遼寧、河北等地生產了磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸三鈉、馬日夫鹽等幾個品種。採用的設備只是板框過濾機、敞口蒸發鍋、夾套結晶器等簡易裝置。60年代初期熱法磷酸開始生產，磷酸鹽質量有很大提高，品種也逐步增到20多種。逐漸磷化工發展加速，能生產包括氯化磷酸三鈉、聚磷酸銨、活性磷酸鈣、飼料磷酸氫鈣、三異丙基苯基磷酸酯等近70個品種(不包括磷肥和含磷農藥)。磷化工產品的廠家發展到近400家。(文章來源於網絡侵權必刪),