馬氏體不鏽鋼和304不鏽鋼哪個更硬（奧氏體不鏽鋼與馬氏體不鏽鋼的差別）

2023-04-20 05:51:39

前段時間在選擇潔淨房內使用的導軌時，其中有一項是材料的選擇。

導軌供應商說，使用馬氏體不鏽鋼，具有抗蝕功效，然後又說，使用奧氏體不鏽鋼，具有高抗蝕功效。

我隨手翻閱了一下手冊，找到了如下的不鏽鋼性質列表，和導軌供應商說的一樣。

其實，在機械設計中，我們經常會用到奧氏體不鏽鋼和馬氏體不鏽鋼，因為它們具有良好的物理和力學性能。例如，常用的奧氏體不鏽鋼AISI303和AISI304，其彈性模量在200Gpa左右，屈服強度在190Mpa－230Mpa。而常用的馬氏體不鏽鋼 AISI420和AISI440C，彈性模量為215Gpa，其中420淬火和回火熱處理後，屈服強度可達345Mpa－1420Mpa，440C熱處理後，屈服強度甚至可以達到1900Mpa。

淬火（Quenching），就是把工件加熱到奧氏體化的臨界溫度以上30-50℃，保溫後取出，在水或者油中極速冷卻的過程。以前打鐵，做鐮刀，砍刀等都會用淬火，使得刀具硬而不易脆斷（需要回火）。

回火（Tempering），就是把淬火後的工件再次加熱到727℃以下，保溫後取出，在空氣，油或水中冷卻的過程。回字體現了再次的意思，這個再次是在淬火以後，一般淬火後都需要做回火，以消除內應力，使組織穩定。

我們知道，奧氏體不鏽鋼沒有磁性，有很好的抗腐蝕性能，如剛才提到的303，304，還有316，202等不鏽鋼。

而馬氏體不鏽鋼有磁性，但是其抗腐蝕能力沒有奧氏體好，如420，440，410，403等不鏽鋼。

那麼問題來了，什麼是奧氏體不鏽鋼？什麼是馬氏體不鏽鋼？為什麼兩者磁性和抗腐蝕能力不一樣？應用上有什麼差別?

說起馬奧體，我覺得不得不從純鐵開始說起。

因為無論是馬氏體，還是奧氏體，本質都是在純鐵的基礎之上，參入不同濃度的碳，在一定溫度下形成的。

我們知道，當把純鐵加熱到熔點1538度以上時，純鐵變成了液體。

而在純鐵以液態開始冷卻的過程中，在不同的溫度範圍內，會結晶成具有不同組織的晶體。

結晶是指液體變固體。

晶體，是指其原子在空間有規律排列的物體。

關於晶體，這裡有幾個概念，需要說明一下。

為了便於理解，我打個比喻，把原子看成蘋果，現在要給客戶發一批蘋果，我們不會直接把蘋果仍在卡車上，而是要先裝箱，而且每一箱都按照一定的規律放置蘋果，一箱一箱的蘋果就是一個晶胞。

若干箱蘋果裝滿一車後，就叫晶粒，不同大小的車，能夠裝下不同數目的箱子，組成不同大小的晶粒，所有車裝滿，全部運輸到客戶那裡，就組成了晶體。

所以晶體就是由晶粒組成的，晶粒就是由這些一箱一箱堆在車上的蘋果組成的，而晶胞是由原子組成的。

例如，從熔點到1394度之間，鐵結晶成體心立方結構，叫δ-Fe，在1394到912度之間，結晶成面心立方結構，叫γ-Fe，當溫度降至912度以下後，又具有體心立方結構，稱為α-Fe。

晶體結構：體心，面心，密排六方

我們知道，水可以溶解糖，鹽等易溶物，這叫液溶。

同樣地，上述三種溫度區間的鐵，δ-Fe，γ-Fe，α-Fe，也可以溶解碳，只不過能夠溶解碳的能力是不一樣的，這叫固溶。

碳溶於α-Fe稱為鐵素體Ferrite=F，還是保持體心立方結構，碳溶於γ-Fe稱為奧氏體Austenite＝Au，仍然具有面心立方結構，奧氏體塑性很好，容易變形。

但是，因為γ-Fe原子間隙比α-Fe大，所以它能夠溶解的碳濃度要比α-Fe大。

奧氏體中最大溶解2.11%的碳，鐵素體最大溶解0.0218%的碳。

如果碳的質量分數超過了兩者的溶解度極限，會發生什麼呢？

會形成化合物Fe3C，稱為滲碳體：Cementite，其含碳量可達到6.69%。

好了，到這裡，我們有了奧氏體的概念。

但是，上面所說的奧氏體，是在高溫912-1394度之間，如果是在912度以下，γ-Fe會向α-Fe的轉變，所以單獨的奧氏體不存在了。

當溫度低於727度時，奧氏體會和其他組織混合，形成新的組織，而我們平時用的不鏽鋼，大都在常溫下。

常溫下，不同濃度的碳溶於鐵中形成的組織，是不一樣的。

鐵碳相圖微組織

例如，當含碳量小於0.0218%時，在室溫下形成的組織是鐵素體。

當含碳量為0.77%時，在室溫下形成的組織，是鐵素體與滲碳體的混合物，即珠光體Pearlite，用P表示。當含碳量是4.3%時，室溫下組織是奧氏體與滲碳體的混合物，即萊氏體Ledeburite，用Ld表示。

但是沒有單獨的奧氏體存在。所以，奧氏體不鏽鋼從何而來？

說到這裡，不得不說起碳鋼的加熱並冷卻的轉變過程。碳鋼是以鐵和碳為主要成分的合金，把碳的質量分數為0.0218%-2.11%的鐵碳合金叫鋼。其中，含碳量小於0.25%的碳鋼叫低碳鋼。含碳量為0.25%-0.6%的碳鋼又叫中碳鋼。含碳量大於0.6%時，叫高碳鋼。合金是指一種金屬元素和其他元素結合在一起，形成有金屬特性的物質。例如，家裡的鋁合金窗戶是鋁與鎂及矽組成的合金，廚房水龍頭主體一般是銅合金，主要是銅與鋅，還含有少量的鉛像鋰鋁合金AL-Li8090，及鈦合金因為強度和密度的比值大，常常用於飛機結構中。室溫下，不同質量分數的的碳鋼，將其加熱到臨界溫度以上後，就會形成奧氏體，這個奧氏體有個特點，就是它在不同的溫度範圍等溫，或者是在不同的冷卻速度下冷卻，會形成成不同的組織。臨界溫度就是鐵碳相圖中的A3，Acm和A1線對應的溫度，表示不同質量分數的碳，加熱時，開始轉變成奧氏體的溫度，例如室溫組織是珠光體的碳鋼，加熱到727度時，開始形成奧氏體。例如，對於含碳量為0.77%的碳鋼（也叫共析鋼），在臨界溫度727度到560度之間等溫，會形成珠光體，在560度到Ms之間等溫會形成貝氏體，在Ms-Mf之間等溫就形成馬氏體。

當奧氏體在727-560度之間保溫時，首先會在奧氏體晶界處（晶粒交界處）形成滲碳體，滲碳體慢慢長大，使得周圍的奧氏體缺碳，於是在其兩側又會形成鐵素體，這樣就組成了一個珠光體小單元，很多小單元擴散交錯疊加，最後使得整個奧氏體變為珠光體，所以珠光體的基本組織是鐵素體和滲碳體的混合物。

把奧氏體在560到Ms溫度區間保溫，首先在奧氏體晶界處析出過飽和的鐵素體，然後在鐵素體中析出細小的滲碳體，所以，貝氏體是過飽和鐵素體和滲碳體的混合物。Ms是馬氏體開始轉變溫度，即Martensite Start，不同質量分數的碳鋼，對應的Ms不同，Ms在150－310度左右變化。Mf表示馬氏體轉變結束溫度，即Martensite Finish，也是一個根據碳質量分數而變化的量，在-100到50度之間變化。

因為馬氏體在Ms－Mf之間轉變，轉變溫度低，速度快，只發生鐵素體的晶體結構轉變，碳原子來不及重新分布，被保留在馬氏體中，其碳的質量分數和母奧氏體相同，所以馬氏體是碳在α-Fe中的過飽和固溶體。

OK，到這裡，我們終於有了馬氏體的概念，它是奧氏體在Ms－Mf溫度區間轉變形成的一種組織，是碳在α-Fe中的過飽和固溶體。

當然，因為工件實際熱處理時，常常被連續冷卻，而不是保溫，所以一般用冷卻速度來估計最後的常溫組織。

例如，退火（Annealing），相當於爐冷，冷卻速度很慢，通常在10−5 – 10−3K/s，得到的組織是粗片狀珠光體，因為緩慢冷卻的過程中，組織會慢慢長大。

又如正火（Normalizing），在空氣中冷卻，冷卻速度較快，得到細片狀珠光體，也叫索氏體，極細小的珠光體叫託氏體。

最後在水中淬火，快速冷卻，得到馬氏體組織，所以淬的目的，就是得到馬氏體。

上面說了，馬氏體是碳在α-Fe中的過飽和固溶體，所以它保持了鐵素體的體心立方結構，但是因為內部有大量過飽和的碳原子，使得原子排列擁擠，產生了較大的內應力，所以馬氏體有較高的強度和硬度，如果含碳量增高，強度和硬度也增加，但會變得很脆，必須回火消除內應力，才能使用。

說到這裡，我覺得有必要說一下退火和正火熱處理的含義。

退火（Annealing），就是將工件加熱到臨界點，也就是相圖中的A1，A3，Acm線以上，或者在臨界點以下某一溫度保溫一定時間後，十分緩慢地冷卻的過程，例如爐冷，坑冷等，目的是改善組織，細化晶粒，降低硬度，改善加工性能，減小應力等。

退火可以理解為退去工件內部的「火」，金屬和人一樣也有火，比如內部的熱應力就是一種火。退火時不能太急，必須慢慢來，才能見效，就像人上火了，可以通過喝茶慢慢降火一樣。

正火（Normalizing）,和退火有點類似，不同的是，正火是在空氣中冷卻，冷卻速度要快一些，目的是細化組織，適當提高硬度和強度，可加工性等。

正火，從單詞Normalize演化而來，可以理解為正常化，什麼叫正常化，在空氣中冷卻就叫正常化，因為在爐中或者在水中冷卻，都是人為控制，而在空氣中冷卻不需要人為控制，可以看成是正常冷卻。

所以，正火要比退火便宜。

應用上，低碳鋼和低碳合金鋼，常以正火做預備熱處理，而高碳鋼一般用退火做預備熱處理，因為碳含量高，硬度也高，不容易加工，退火以降低硬度，提高加工性能。

OK，到這裡，我們終於把馬氏體和奧氏體的來歷給弄清楚了，但是什麼又是奧氏體不鏽鋼和馬氏體不鏽鋼呢？

從奧氏體和馬氏體得到奧氏體不鏽鋼和馬氏體不鏽鋼，還需要一步。

哪一步呢？

上面說過，在室溫下，奧氏體不單獨存在，且其在鋼中的成分不高，所以不能稱為奧氏體鋼。

但是，當鋼中加入某些足夠多的合金元素時，就會擴大奧氏體相區，例如加入9%的鎳，或者13%的錳等，則可使A3線下降，使得奧氏體穩定在室溫，形成奧氏體鋼。

所以奧氏體鋼，其實是一種合金鋼。

為什麼要在碳鋼中加入合金元素呢？

因為碳鋼雖然有良好的力學和加工性能，價格也便宜，但是它存在不容易完全淬透，強度不夠高，不具有耐腐蝕，耐高溫，耐磨等特殊性能。

合金元素的加入，剛好可以彌補這些缺點，所以實際工程中，大量使用的是合金鋼。

當然，並不是每一種合金元素都使得奧氏體區域擴大，有的合金元素的加入會減小奧氏體區域，甚至使奧氏體區域消失。

例如，Si、Cr、AL、Ti等的加入，當加入的鉻元素達到17%-28%，常溫下奧氏體區域消失，鋼在室溫下呈單相鐵素體組織，稱為鐵素體鋼。

那麼，什麼是奧氏體不鏽鋼呢？為什麼不生鏽？

奧氏體不鏽鋼是在低碳鋼的基礎上，加入了17%-25%的鉻元素，和8%-29%的鎳元素，例如典型的18-8型奧氏體不鏽鋼，就是鉻≥18%，鎳≥8%的合金鋼。

鎳元素的加入使鋼在常溫下呈單相奧氏體組織，減少了金屬內部因為組織的不同，而形成的微電池數量，從而也就提高了抗電化學腐蝕的能力。

什麼是電化學腐蝕？例如，鋼中的珠光體是鐵素體α和滲碳體F3C層片相間的組織，在硝酸酒精溶液中，構成無數個微電池。α電位低，形成微電池的陽極，不斷析出鐵離子，也就是被腐蝕，F3C電位高，形成微電池的陰極，把電子傳給溶液中氫離子，形成氫氣。

電位越高越不容易被腐蝕，例如用來製作散熱器的黃銅，是銅鋅合金，使用中容易脫鋅，因為銅的電極電位比鋅的電位高，所以，一般會加入鋁，矽，鎳等微量元素，防止脫鋅。

同時，鉻元素的加入，提高了基體的電極電位，並在鋼的表層形成了緻密的氧化膜Cr2O3，從而使得鋼在一定的介質中不容易生鏽，所以叫奧氏體不鏽鋼。

類似地，在含碳量為0.1%-1%的碳鋼中，加入12%-18%的鉻，並空冷可以形成馬氏體不鏽鋼。

因為合金元素單一，馬氏體不鏽鋼只在非氧化介質中，例如大氣，水蒸氣中有較好的耐腐蝕性能，而在非氧化介質中，例如鹽酸溶液中，耐腐蝕能力變得很低。

所以奧氏體不鏽鋼的耐腐蝕能力比馬氏體不鏽鋼高，如果對耐腐蝕能力有要求，最好選用奧氏體不鏽鋼。

到這裡，我們終於清楚奧氏體和馬氏體不鏽鋼的概念了。

但是，回到我們最初還剩下的問題，為什麼奧氏體不鏽鋼沒有磁性？而馬氏體不鏽鋼有磁性呢？

按照磁鐵吸鐵的原理，是馬氏體和鐵素體能夠被磁化，而奧氏體不能被磁化。

但是更近一步，為什麼呢，我查閱了很多資料，到目前，沒有看到很好的解釋。

反正結果就是馬氏體和鐵素體有磁性，但是奧氏體沒有磁性或者僅有弱磁性。

如果你有很好的解釋，也歡迎在下面留言探討。

有時奧氏體呈現磁性，一般有兩個原因。

一是由於冶煉時成分偏析或熱處理不當，會造成奧氏體不鏽鋼中有少量馬氏體或鐵素體組織存在。

另外，奧氏體不鏽鋼經過冷加工，組織結構也會向馬氏體轉化，冷加工變形度越大，馬氏體轉化越多，鋼的磁性也越大。

對於不鏽鋼的應用，我們用得最多的還是303和304，但是因為304相對於303來說，可加工性差點，因為304粘刀具，所以用303的時候更多。

另外，我們的鈑金件，一般是用304鋼板彎折的，用得最多的厚度是從1mm，1.5mm，2mm和3mm。當然，有時候只做遮蓋用時，也用鋁板彎折，並做發黑表面處理，防止生鏽。

420的應用也比較多，因為有時候工件太大了，303和304原材料沒那麼大，就換成420的加工，不過都要做表面處理，如鍍鋅鍍鉻等，以防止生鏽。

420和440C因為做調質後（淬火加高溫500-650度回火），屈服強度很高，所以也常常用於對於強度要求高的設計中，例如我之前提到的，機器人快還裝置中的柔性定位銷。

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